从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法

摘要

本发明涉及一种从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，巯基乙酸水溶液经过两次浓缩、两次压滤，得到二次浓缩液和固体氯化钠，二次浓缩液在稳定剂作用下减压精馏分离出成品，固体氯化钠经过洗涤回收其中夹带的巯基乙酸。本发明免去了在萃取剂的分离、回收带来的损耗和能量的消耗，以及萃取剂所造成的环境方面的影响，简化了生产工艺。节省了能源，降低了损耗，是环境友好型的分离方法。大大改善巯基乙酸的精馏稳定性，提高精馏分离产率。

说明书

技术领域

本发明涉及一种从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法。

背景技术

巯基乙酸因其分子中同时含有羧基和巯基基团而广泛应用于化工、轻工、制药、石油开采和选矿等行业。目前，巯基乙酸存在着国内市场缺口大，技术落后、纯度和收率低等问题。巯基乙酸工业化的方法有硫氢化钠法、硫代硫酸钠法、多硫化钠法等，而这些方法均需要从巯基乙酸的水溶液中分离提取巯基乙酸，已经广泛使用的分离方法是溶剂萃取法，常用的溶剂有甲基异丁基甲酮、乙醚、乙酸乙酯、异丙醚等，这些溶剂均沸点较低，挥发性大，因而溶剂回收率低，同时也存在着一定的危险性，萃取完毕的萃余相中还含有约23.0％的氯化钠、少量的萃取剂、巯基乙酸等，不可直接排放，因此需要进行废水的处理。巯基乙酸由于有-SH的存在，化学性质极不稳定，特别是在精馏分离过程中，极易发生副反应，降低分离出巯基乙酸成品的含量并伴有大量的釜底产物产生，釜底产物的生成一方面降低了成品的收率，同时也给环境带来极大的危害。。

因此将巯基乙酸的分离提取工艺简单化、尽可能减少精馏分离时副反应的发生，是提高巯基乙酸成品质量和收率的理想途径，水溶液直接蒸馏提取巯基乙酸，会大大降低生产成本，简化生产工艺，合适的稳定剂使用明显提高巯基乙酸精馏稳定性和收率，如果将废水处理和巯基乙酸的提取合二为一可以降低能耗，巯基乙酸的水溶液在70％以下是比较稳定的，因此在稳定剂存在下的水溶液直接分离法是理想的巯基乙酸分离提取方法之一，也是环境友好型的分离提取方法。

发明内容

本发明的目的是提出了从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，免去了在萃取剂的分离、回收带来的损耗和能量的消耗，以及萃取剂所造成的环境方面的影响，简化了生产工艺。节省了能源，降低了损耗，是环境友好型的分离方法。大大改善巯基乙酸的精馏稳定性，提高精馏分离产率。

本发明所述的一种从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法：巯基乙酸水溶液经过两次浓缩、两次压滤，得到二次浓缩液和固体氯化钠，二次浓缩液在稳定剂作用下减压精馏分离出成品，固体氯化钠经过洗涤回收其中夹带的巯基乙酸。

所述的从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法：其特征在于，步骤如下：

(1)将巯基乙酸水溶液进行第一次浓缩减压蒸馏脱水；

(2)将步骤(1)得到的浓缩液进行压滤，分离出固体氯化钠；

(3)将步骤(2)所得的滤液进行第二次浓缩，浓缩液进行压滤；

(4)将步骤(2)和(3)所得的固体氯化钠合并后进行洗涤，回收夹带的巯基乙酸；

(5)将步骤(3)所得巯基乙酸的浓缩液加入稳定剂后减压精馏分离出巯基乙酸成品。

所述的巯基乙酸的水溶液为硫氢化钠法生产巯基乙酸所得，其主要成分为巯基乙酸、氯化钠和水，其中巯基乙酸质量含量为9.0％～11.0％、氯化钠质量含量20％～24.0％，其余为水。

所述第一次浓缩后巯基乙酸的含量为40～45％；所述第二次浓缩后的浓缩液巯基乙酸的含量为65～75％。

所述的稳定剂为酚类稳定剂。

所述的稳定剂用量为巯基乙酸二次浓缩质量的1.0％～3.0％。

所述两次浓缩蒸馏脱出水中巯基乙酸含量均低于0.2％。

所述步骤(4)中洗涤后固体氯化钠中巯基乙酸的含量低于0.2％。

所述步骤(4)中固体盐的洗涤次数为1～3次；所述固体盐的洗涤采用脱水前的巯基乙酸的水溶液。

所述步骤(4)中洗涤后的洗液返回第一次浓缩脱水系统。

本发明另一个目的在于提供上述巯基乙酸萃取废水及结晶盐的处理方法。

将9.0％～11.0的巯基乙酸水溶液先减压蒸馏浓缩至40～45％；将巯基乙酸浓缩液压滤，分离出巯基乙酸的水溶液和固体氯化钠；浓缩后的巯基乙酸水溶液进行二次浓缩和二次压滤分离出65～75％巯基乙酸水溶液和固体氯化钠，将二次浓缩后的65～75％巯基乙酸水溶液在稳定剂的作用下直接减压蒸馏分离出成品，固体氯化钠采用浓缩前9.0％～11.0的巯基乙酸水溶液进行洗涤，回收其中夹带的巯基乙酸。

所述的稳定剂为酚类稳定剂，优选茶多酚、特丁基对苯二酚、松醇酚的一种或任意两种的混合物

中稳定剂为酚类稳定剂，用量为浓缩液质量的0.5％～3.0％，优选浓缩液质量的1％～3.0％。

本发明二次浓缩后的巯基乙酸浓缩液常温下储存较稳定，分离出的巯基乙酸成品充氮气保护亦较稳定。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1、采用水溶液直接蒸馏分离的方式提取巯基乙酸，免去了在萃取剂的分离、回收带来的损耗和能量的消耗，以及萃取剂所造成的环境方面的影响。

2、将巯基乙酸的分离提取和废水的处理合二为一，简化了生产工艺。

3、水溶液直接分离提取巯基乙酸的方法，节省了能源，降低了损耗，是环境友好型的分离方法。

4、稳定剂的使用，大大改善巯基乙酸的精馏稳定性，提高精馏分离产率。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明的内容不仅限于本实施例中所涉及的内容。

实施例1

本发明一种从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，经过两次浓缩、两次压滤，得到二次浓缩液和固体氯化钠，二次浓缩液在稳定剂作用下减压精馏分离出成品，固体氯化钠经过洗涤回收其中夹带的巯基乙酸。

其中，巯基乙酸水溶液是硫氢化钠法生产所得，主要成分有9.0％～11.0％的巯基乙酸、20％～24.0％氯化钠和水。

从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，包括以下步骤：

(1)将7500份的巯基乙酸水溶液加进行减压蒸馏脱水，测得巯基乙酸含量为40.20％；

(2)将步骤1)得到的浓缩液进行压滤，分离出固体氯化钠1100g，滤液1865g；

(3)将步骤2)所得的滤液进行第二次浓缩，测得巯基乙酸含量为68.21％，浓缩液进行压滤，得滤液990g，固体氯化钠270g；

(4)将步骤2)和3)所得的固体盐合并用浓缩前的巯基乙酸的水溶液按质量比为1:1进行洗涤2次，分离出的固体氯化钠中巯基乙酸含量为0.19％；

(5)向步骤3)所得巯基乙酸的浓缩液加入5.0g茶多酚，减压精馏馏分离出巯基乙酸成品601g，含量99.15％。

实施例2

本发明一种从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，经过两次浓缩、两次压滤，得到二次浓缩液和固体氯化钠，二次浓缩液加入稳定剂减压精馏分离出成品，固体氯化钠经过洗涤回收其中夹带的巯基乙酸。

其中，巯基乙酸水溶液是硫氢化钠法生产所得，主要成分有巯基乙酸、氯化钠和水。

从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，包括以下步骤：

(1)将2500份的巯基乙酸水溶液加进行减压蒸馏脱水，测得巯基乙酸含量为42.08％；

(2)将步骤1)得到的浓缩液进行压滤，分离出固体氯化钠360g，滤液622g；

(3)将步骤2)所得的滤液进行第二次浓缩，测得巯基乙酸含量为70.5％，浓缩液进行压滤，得滤液250g，固体氯化钠100g；

(4)将步骤2)和3)所得的固体盐合并用浓缩前的巯基乙酸的水溶液按质量比为1:1进行洗涤3次，分离出的固体氯化钠中巯基乙酸含量为0.20％；

(5)将步骤3)所得巯基乙酸的浓缩液加入特丁基对苯二酚2.5g，减压精馏分离出巯基乙酸成品120.3g，质量含量99.49％。

实施例3

本发明一种从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，经过两次浓缩、两次压滤，得到二次浓缩液和固体氯化钠，二次浓缩液在稳定剂的作用下，减压精馏分离出成品，固体氯化钠经过洗涤回收其中夹带的巯基乙酸。

其中，巯基乙酸水溶液是硫氢化钠法生产所得，主要成分有巯基乙酸、氯化钠和水。

从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，包括以下步骤：

(1)将3500份的巯基乙酸水溶液加进行减压蒸馏脱水，测得巯基乙酸含量为44.8％；

(2)将步骤1)得到的浓缩液进行压滤，分离出固体氯化钠520.3g，滤液709.5g；

(3)将步骤2)所得的滤液进行第二次浓缩，测得巯基乙酸含量为73.6％，浓缩液进行压滤，得滤液396.5g，固体氯化钠110.0g；

(4)将步骤2)和3)所得的固体盐合并用浓缩前的巯基乙酸的水溶液按质量比为1:1进行洗涤3次，分离出的固体氯化钠中巯基乙酸含量为0.18％；

(5)向步骤3)所得巯基乙酸的浓缩液加入5.0g松醇酚，减压精馏分离出巯基乙酸成品293g，质量含量99.35％。

实施例4

本发明一种从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，经过两次浓缩、两次压滤，得到二次浓缩液和固体氯化钠，二次浓缩液加入稳定剂，减压精馏分离出成品，固体氯化钠经过洗涤回收其中夹带的巯基乙酸。

其中，巯基乙酸水溶液是硫氢化钠法生产所得，主要成分有巯基乙酸、氯化钠和水。

从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，包括以下步骤：

(1)将15000份的巯基乙酸水溶液加进行减压蒸馏脱水，测得巯基乙酸含量为45.03％；

(2)将步骤1)得到的浓缩液进行压滤，分离出固体氯化钠2210g，滤液3590g；

(3)将步骤2)所得的滤液进行第二次浓缩，测得巯基乙酸含量为73.25％，浓缩液进行压滤，得滤液1850g，固体氯化钠568g；

(4)将步骤2)和3)所得的固体盐合并用浓缩前的巯基乙酸的水溶液按质量比为1:1进行洗涤3次，分离出的固体氯化钠中巯基乙酸含量为0.20％；

(5)向步骤3)所得巯基乙酸的浓缩液加入8.0g茶多酚，3.0g松醇酚减压精馏分离出巯基乙酸成品1252g，99.47％。

实施例5

本发明一种从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，经过两次浓缩、两次压滤，得到二次浓缩液和固体氯化钠，二次浓缩液在稳定剂保护下，减压精馏分离出成品，固体氯化钠经过洗涤回收其中夹带的巯基乙酸。

其中，巯基乙酸水溶液是硫氢化钠法生产所得，主要成分有巯基乙酸、氯化钠和水。

从巯基乙酸水溶液中分离巯基乙酸的方法，包括以下步骤：

(1)将1500份的巯基乙酸水溶液加进行减压蒸馏脱水，测得巯基乙酸含量为42.6％；

(2)将步骤1)得到的浓缩液进行压滤，分离出固体氯化钠225g，滤液360g；

(3)将步骤2)所得的滤液进行第二次浓缩，测得巯基乙酸含量为70.2％，浓缩液进行压滤，得滤液213g，固体氯化钠55.0g；

(4)将步骤2)和3)所得的固体盐合并用浓缩前的巯基乙酸的水溶液按质量比为1:1进行洗涤2次，分离出的固体氯化钠中巯基乙酸含量为0.19％；

(5)向步骤3)所得巯基乙酸的浓缩液直接加入特丁基对苯二酚0.7g，茶多酚2.3g，减压精馏分离出巯基乙酸成品103.5g，质量含量99.62％。