加压氰化制备四氰合铂(II)酸钾三水合物的方法

摘要

本发明涉及材料中间体四氰合铂(II)酸钾三水合物的制备方法，步骤为：用抗坏血酸溶液将H

说明书

技术领域

本发明属于无机化合物合成方法，具体涉及四氰合铂(II)酸钾三水合物的制备方法。

背景技术

四氰合铂(II)酸钾三水合物是一种重要的铂族金属氰化物，是制备磷光材料、催化剂用贵金属前躯体材料的重要中间体，具有良好的市场前景。目前，只有为数不多文献报导了四氰合铂(II)酸钾三水合物的制备方法，主要分为以下几个步骤：：(1)以铂为起始原料，首先制得六溴合铂酸；(2)再将六溴合铂酸与溴化钾反应制得六溴合铂（IV）酸钾；（3）用硫酸肼将六溴合铂（IV）酸钾还原为四溴合铂（II）酸钾；（4）四溴合铂（II）酸钾与氰化钾溶液反应得四氰合铂(II)酸钾三水合物（余建民，贵金属化合物及配合物合成手册[M]，北京：化学工业出版社，2009:138〜188）。

主要反应式如下：

以上四氰合铂(II)酸钾三水合物传统制备工艺主要存在的问题是：①流程长，②反应条件难以控制，例如，用硫酸肼将六溴合铂（IV）酸钾还原为四溴合铂（II）酸钾时易生成金属铂。总收率低，其中四溴合铂（II）酸钾与氰化钾溶液反应得四氰合铂(II)酸钾三水合物的一步收率低于85%，综合各步计算的总收率则更低，因此，现有工艺制备四氰合铂(II)酸钾三水合物生产成本较高。

发明内容

本发明的目的是针对四氰合铂(II)酸钾三水合物传统制备工艺存在的流程长，反应条件难以控制，总收率低，生产成本高的不足，提出一种流程短，反应条件易控制，收率高，成本低的加压氰化制备四氰合铂(II)酸钾三水合物的方法。

本发明的具体技术方案如下：

本发明是一种制备四氰合铂(II)酸钾三水合物的新方法，该方法的制备步骤如下：

①向H₂PtCl₆溶液中加入抗坏血酸混合溶液将H₂PtCl₆还原为H₂PtCl₄；

②向所述步骤①得到的H₂PtCl₄溶液中加入氢氧化钾溶液，将H₂PtCl₄转化为氢氧化铂沉淀，得到氢氧化铂悬浊液；

③将KCN固体加入到所述步骤②得到的氢氧化铂沉淀悬浊液中，搅拌均匀，

之后将全部悬浊液倾入高压反应釜, 通入空气，恒温、恒压下加压氰化2 h；

④釜体放置自然冷却1h，趁热过滤，滤液自然冷却，析出针状K₂Pt(CN)₄·3H₂O产品。

相比现有的K₂Pt(CN)₄·3H₂O制备工艺，本发明的有益效果是：

（1）本发明加压氰化制备K₂Pt(CN)₄·3H₂O的工艺流程缩短，将传统四步工艺缩短为三步；

（2）本发明反应条件易以控制，工艺稳定；

（3）本发明反应更加充分，总收率有明显的提高，产品总收率大于96.0%。

综上，本发明加压氰化制备四氰合铂(II)酸钾三水合物的方法，大为简化了传统制备工艺，增加了工艺的稳定性，提高了产品总收率，大幅度降低了生产成本。

附图说明

图1为本发明方法的工艺流程图；

图2为所制备K₂Pt(CN)₄·3H₂O溶液的紫外光谱。

下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的描述，对本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的修改，如直接的替换、改变浓度或反应条件的参数等，都应视为本发明的保护范围。

具体实施方式

实施例1：

在搅拌下将配好的10wt%抗坏血酸溶液滴加到200mL 25.62mmol/L H₂PtCl₆溶液中，溶液颜色由深变浅，由深黄色变为稳定的淡黄色，此时H₂PtCl₆溶液被化原为H₂PtCl₄溶液。再取0.6gKOH溶于蒸馏水中，配成5wt%的KOH溶液，在搅拌下将KOH溶液滴加到上述H₂PtCl₄溶液中，溶液出现沉淀，滴加完毕后继续搅拌5分钟使沉淀完全，再称取1.7g>2Pt(CN)₄·3H₂O产品，总收率96.6%，产品元素分析结果见表1，未检出四氰合铂(II)酸钾三水合物以外的化合物。

实施例2：

除下述内容与实施例1不同外，其余相同。

H₂PtCl₆溶液的浓度为41.0mmol/L，体积为200>2Pt(CN)₄·3H₂O产品，总收率96.3%，产品元素分析结果见表1，未检出四氰合铂(II)酸钾三水合物以外的化合物。

实施例3：

除下述内容与实施例1不同外，其余相同。

H₂PtCl₆溶液的浓度为51.26mmol/L，体积为200>2Pt(CN)₄·3H₂O产品，总收率97.1%，产品元素分析结果见表1，未检出四氰合铂(II)酸钾三水合物以外的化合物。

实施例4：

除下述内容与实施例1不同外，其余相同。

H₂PtCl₆溶液的浓度为76.88mmol/L，体积为200>2Pt(CN)₄·3H₂O产品，总收率97.4%，产品元素分析结果见表1，未检出四氰合铂(II)酸钾三水合物以外的化合物。

实施例5：

除下述内容与实施例1不同外，其余相同。

H₂PtCl₆溶液的浓度为92.26mmol/L，体积为300>2Pt(CN)₄·3H₂O产品，总收率96.8%，产品元素分析结果见表1，未检出四氰合铂(II)酸钾三水合物以外的化合物。

实施例6：

除下述内容与实施例1不同外，其余相同。

H₂PtCl₆溶液的浓度为102.51mmol/L，体积为400>2Pt(CN)₄·3H₂O产品，总收率97.8%，产品元素分析结果见表1，未检出四氰合铂(II)酸钾三水合物以外的化合物。

表1：K₂Pt(CN)₄·3H₂O产品元素分析结果