基于苯乙烯马来酸酐共聚物的包含有益剂的递送颗粒

摘要

本发明涉及包含有益剂的递送颗粒、包含所述颗粒的组合物以及上述颗粒和组合物的制备和使用方法。当用于组合物如清洁或织物护理组合物中时，这种颗粒使有益剂递送效率提高，从而使得待使用的有益剂的量降低。除了使有益剂的量降低之外，这种颗粒还允许使用各种各样的有益剂。

说明书

技术领域

本发明涉及包含有益剂的递送颗粒、包含此类颗粒的组合物、以及用于制备和使用此类颗粒和组合物的方法。

背景技术

诸如香料、硅氧烷、蜡、风味剂、维生素和织物软化剂的有益剂是昂贵的，和/或当以高含量在消费产品例如个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中使用时一般是低效的。因此，需要使此类有益剂的效力最大化。实现这种目的的一种方法是改善此类有益剂的递送效率。遗憾的是，很难提高有益剂的递送效率，因为此类试剂可能因试剂的物理或化学特性而损失，或者此类试剂可能与其它组合物组分或待处理的部位不相容。为了改善此类递送效率，已将有益剂包封。遗憾的是，随着时间的推移，包封的有益剂可能经由扩散，而使得有益剂渗漏。此类渗漏可通过增加包封物的外壳强度而最小化。然而，当包封物的外壳强度增加时，有益效果诸如随时间推移的缓释有益效果受到损害，因为包封物不再响应于适度压力刺激而释放足够的有益剂。因此，需要的是表现出有益剂渗漏减少，但响应于适度压力刺激而释放有益剂的包封物。

本文中，申请人认识到，引发外壳强度/有益剂释放两难困境的问题来源是包封物的交联密度性质。不受理论的束缚，申请人相信，随着外壳交联密度的增加，包封物的刚度由于外壳自由度损失而增加，并且包封物的有益剂渗漏因通过外壳的途径更曲折而下降。因此，申请人认识到，为表现出低渗漏和缓释，包封物需要大量柔性/弱外壳交联。除了其它有益效果以外，此类包封物可提供增加的湿织物气味有益效果。

本文中，申请人提供了上述两难困境的解决方案。

发明内容

本发明涉及包含有益剂的递送颗粒，所述包含有益剂的递送颗粒包含芯材料和包封芯材料的壁材料。本发明还涉及包含所述颗粒的组合物以及用于此类颗粒和组合物的制备和使用的方法。

具体实施方式

定义

如本文所用，“消费产品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家庭护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或旨在以出售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或修改的装置。此类产品包括但不限于精细芳香剂(例如香料、古龙水、淡香水、须后水、预剃刮剂、洗面水、滋补剂、以及用于直接施用于皮肤的其它包含芳香剂的组合物)、尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人、狗和/或猫)的产品和/或方法，包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和消费者使用的其它局部应用产品的施涂；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和任何其它在织物和家庭护理区域表面的产品和/或方法，包括：空气护理、汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括软化)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理剂、和消费者或企业使用的其它清洁剂；涉及卫生纸、面巾纸、纸帕、和/或纸巾的产品和/或方法；棉塞、妇女卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、漱口水、义齿粘合剂、牙齿美白；非处方保健护理，包括咳嗽和感冒药、镇痛药、RX药物、宠物健康和营养、和水纯化；主要打算在介于通常的进餐之间或作为一餐伴随物消耗的加工过的食物产品(非限制性示例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、双圈饼干、玉米片、压缩干粮、蔬菜片或松脆片、小吃混合物、派对混合物、杂粮薄片、小吃饼干、奶酪小吃、猪皮、玉米小吃、粒状小吃、挤出的小吃和百吉饼薄片)；和咖啡。

除非另外指明，如本文所用，术语“清洁组合物”包括颗粒状或粉状多功能或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体状、凝胶状或糊状多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类；液体精细织物洗涤剂；手洗盘碟洗涤剂或轻垢型盘碟洗涤剂，尤其是高泡型的那些；机器用盘碟洗涤剂，包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和漂洗助剂型洗涤剂；液体清洁剂和杀菌剂，包括抗菌手洗型、清洁皂、漱口水、义齿清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯香波、浴室清洁剂；洗发香波和护发液；洗浴凝胶和泡沫浴液以及金属清洁剂；以及清洁助剂，诸如漂白助剂和“去污棒”或预处理型助剂，基底装载产品，诸如干燥剂附加片、干燥和润湿擦拭物和垫、非织物基底和海绵；以及喷剂和雾化剂。

除非另外指明，如本文所用，术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、以及它们的组合。

如本文所用，短语“包含有益剂的递送颗粒”包括微胶囊，其包括香料微胶囊。

如本文所用，术语“颗粒”、“包含有益剂的递送颗粒”、“胶囊”和“微胶囊”同义。

如本文所用，提及术语“(甲基)丙烯酸酯”或“(甲基)丙烯酸”应理解为是指指定单体、低聚物和/或预聚物的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯类型(例如“(甲基)丙烯酸烯丙酯”表示甲基丙烯酸烯丙酯和丙烯酸烯丙酯均是可行的，类似地，提及(甲基)丙烯酸烷基酯表示丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯均是可行的，类似地，聚(甲基)丙烯酸酯表示聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯均是可行的)。聚(甲基)丙烯酸酯材料旨在涵盖广泛的聚合物材料，包括例如聚酯聚(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯和聚氨酯聚(甲基)丙烯酸酯(尤其是由(甲基)丙烯酸羟烷酯与聚异氰酸酯或氨基甲酸酯聚异氰酸酯反应制备的那些)、氰基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸乙酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸酯官能化硅氧烷、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、和二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯,二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二(戊二醇)酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二甘油酯、二氯丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯和二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、以及各种多官能(甲基)丙烯酸酯。也可优选使用一官能丙烯酸酯，即包含仅一个丙烯酸酯基团的那些。典型的单丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸对二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸氨基烷酯、各种(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。当然，也可使用(甲基)丙烯酸酯或它们衍生物的混合物，以及一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体、低聚物、和/或预聚物或它们的衍生物与其它可共聚单体(包括丙烯腈和甲基丙烯腈)的组合。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或根据权利要求书所述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。

如本文所用，苯乙烯马来酸酐共聚物与聚(苯乙烯-共聚-马来酸酐)同义。

在本申请的测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人发明的参数的相应值。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性物质部分而言，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质(例如残余溶剂)或副产物。

除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计。

应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同该更低数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同该更高数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于该较大数值范围内的每一更窄数值范围，如同该更窄数值范围在本文中也被明确地表示。

颗粒

在一个方面，有益剂递送颗粒包含芯和外壳，所述外壳包封所述芯，所述外壳包含：

a)苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯和/或其盐，在一个方面，苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯二钠盐和/或苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯铵盐；在一个方面，所述苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯和/或其盐具有以下特性中的一个、两个、三个或四个：

(i)约9:1至约1:9，约6:4至约4:6或约1:1的苯乙烯与马来酸酐的摩尔比；

(ii)约1,000Da至约100,000,000Da或约50,000Da至约500,000Da的重均分子量；

(iii)约1.03g/cm³至约1.11g/cm³的密度；

(iv)约20％至约95％，优选地约25％至约80％，更优选地约30％至约70％，最优选地约40％至约60％的水解度；

b)和任选的：

(i)氨基塑料聚合物，在一个方面，所述氨基塑料聚合物包含选自以下的材料：三聚氰胺和甲醛的反应产物、脲和甲醛的反应产物、以及它们的混合物，在一个方面，所述氨基塑料聚合物包含选自以下的材料：羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲以及它们的混合物

(ii)选自以下的材料：聚丙烯酸酯、丙烯酸聚乙二醇酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯以及它们的混合物，在一个方面，所述聚丙烯酸酯为以下的反应产物：

油溶性或分散性胺，在一个方面，所述胺为仲胺或叔胺，在一个方面，所述胺为胺低聚物，在一个方面，所述胺为丙烯酸氨基烷酯或甲基丙烯酸氨基烷酯，在一个方面，所述胺选自甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯；

和多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物，在一个方面，所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物选自脂族或芳族氨基甲酸酯二丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯三丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯四丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯六丙烯酸酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸双季戊四醇酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯、以及它们的混合物，在一个方面，所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物选自甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、环氧树脂丙烯酸酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、以及它们的混合物；和

油溶性酸，在一个方面，所述油溶性酸选自有机磺酸、包含一个或多个马来酸单烷基酯部分的羧酸、以及它们的混合物，在一个方面，所述羧酸包含一个或多个马来酸单烷基酯部分(在一个方面为丙烯酸β-羧乙酯)，在一个方面，所述有机磺酸选自烷基苯磺酸、十二烷基二苯基醚二磺酸、支化的C₁₂二苯基醚二磺酸、4-肼基苯磺酸丙烯酸、以及它们的混合物；

(iii)一种或多种芳香醇与一种或多种包含至少一个醛部分的材料的反应产物，在一个方面，所述芳香醇可为包含两个或更多个羟基基团的酚，在一个方面，所述芳香醇选自焦儿茶酚(邻苯二酚)、间苯二酚、对苯二酚、1,4-萘并萘醌、间苯三酚、邻苯三酚、羟基氢醌、以及它们的混合物。在一个方面，包含一个或多个醛部分的所述材料每分子包含两个、三个或四个游离的醛部分，在一个方面，所述材料包含一个或多个醛部分，所述醛部分选自乙二醛、戊二醛、琥珀醛；和/或

(iv)三聚氰胺或具有结构CH₂(NH₂)₂的亚甲基二胺、含有一个或多个醛部分的材料、烷氧基乙醇和酸的反应产物，在一个方面，所述材料包含一个或多个醛部分，所述醛部分选自乙二醛、C(4,6)-2,2-二烷氧基-乙醛(在一个方面为2,2-二甲氧基-乙醛或2,2-二乙氧基-乙醛)、乙醛酸、以及它们的混合物

c)任选的胶体，

(i)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含三聚氰胺和甲醛、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、脲和甲醛、二羟甲基脲、或甲基化二羟甲基脲中的一种或多种的反应产物时，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物及其混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯以及它们的混合物；

(ii)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含聚(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸烷基酯中的一种或多种时，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物以其混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯以及它们的混合物；

(iii)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含一种或多种芳香醇和一种或多种包含至少一个醛部分的材料的反应产物时，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物以其混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯以及它们的混合物；

(iv)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含三聚氰胺或亚甲基二胺CH₂(NH₂)₂、含有一个或多个醛部分的材料、烷氧基乙醇和酸的反应产物时，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物以及它们的混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯以及它们的混合物；和

d)任选的乳化剂，在一个方面，所述乳化剂选自具有伯、仲或叔官能团的胺聚合物的阳离子乳化剂，或具有羟基、醚、酯、酮或酰胺官能团的非离子乳化剂。

在一个方面，所述有益剂递送颗粒的苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯组分具有约20％至约95％，优选地约25％至约80％，更优选地约30％至约70％，最优选地约40％至约60％的水解度。

在一个方面，有益剂递送颗粒包含芯和外壳，所述外壳包封所述芯，所述外壳包含：

a)苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯和/或其盐，在一个方面，苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯二钠盐和/或苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯铵盐；在一个方面，所述苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯和/或其盐具有以下特性中的一个、两个、三个：

(i)约9:1至约1:9，约6:4至约4:6或约1:1的苯乙烯与马来酸酐的摩尔比；

(ii)约1,000Da至约100,000,000Da或约50,000Da至约500,000Da的重均分子量；

(iii)约1.03g/cm³至约1.11g/cm³的密度；

b)和任选的：

(i)氨基塑料聚合物，在一个方面，所述氨基塑料聚合物包含选自以下的材料：三聚氰胺和甲醛的反应产物、脲和甲醛的反应产物、以及它们的混合物，在一个方面，所述氨基塑料聚合物包含选自以下的材料：羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、以及它们的混合物

(ii)选自以下的材料：聚丙烯酸酯、丙烯酸聚乙二醇酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、以及它们的混合物，在一个方面，所述聚丙烯酸酯为以下的反应产物：

油溶性或分散性胺，在一个方面，所述胺为仲胺或叔胺，在一个方面，所述胺为胺低聚物，在一个方面，所述胺为丙烯酸氨基烷酯或甲基丙烯酸氨基烷酯，在一个方面，所述胺选自甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯；

和多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物；在一个方面，所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物选自脂族或芳族氨基甲酸酯二丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯三丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯四丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯六丙烯酸酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸双季戊四醇酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯、以及它们的混合物，在一个方面，所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物选自甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、环氧树脂丙烯酸酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、以及它们的混合物；和

油溶性酸，在一个方面，所述油溶性酸选自有机磺酸、包含一个或多个马来酸单烷基酯部分的羧酸、以及它们的混合物，在一个方面，所述羧酸包含一个或多个马来酸单烷基酯部分(在一个方面为丙烯酸β-羧乙酯)，在一个方面，所述有机磺酸选自烷基苯磺酸、十二烷基二苯基醚二磺酸、支化的C₁₂二苯基醚二磺酸、4-肼基苯磺酸丙烯酸、以及它们的混合物；

(iii)一种或多种芳香醇与一种或多种包含至少一个醛部分的材料的反应产物，在一个方面，所述芳香醇可为包含两个或更多个羟基基团的酚，在一个方面，所述芳香醇选自焦儿茶酚(邻苯二酚)、间苯二酚、对苯二酚、1,4-萘并萘醌、间苯三酚、邻苯三酚、羟基氢醌、以及它们的混合物。在一个方面，包含一个或多个醛部分的所述材料每分子包含两个、三个或四个游离的醛部分，在一个方面，所述材料包含一个或多个醛部分，所述醛部分选自乙二醛、戊二醛、琥珀醛；和/或

(iv)三聚氰胺或具有结构CH₂(NH₂)₂的亚甲基二胺、含有一个或多个醛部分的材料、烷氧基乙醇和酸的反应产物，在一个方面，所述材料包含一个或多个醛部分，所述醛部分选自乙二醛、C(4,6)-2,2-二烷氧基-乙醛(在一个方面为2,2-二甲氧基-乙醛或2,2-二乙氧基-乙醛)、乙醛酸、以及它们的混合物

c)任选的胶体，

(i)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含三聚氰胺和甲醛、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、脲和甲醛、二羟甲基脲、或甲基化二羟甲基脲中的一种或多种的反应产物时，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物、以及它们的混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯、以及它们的混合物；

(ii)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含聚(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸烷基酯中的一种或多种时，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物、以及它们的混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯、以及它们的混合物；

(iii)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含一种或多种芳香醇和一种或多种包含至少一个醛部分的材料的反应产物时，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物、以及它们的混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯、以及它们的混合物；

(iv)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含三聚氰胺或亚甲基二胺CH₂(NH₂)₂、含有一个或多个醛部分的材料、烷氧基乙醇和酸的反应产物时，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物、以及它们的混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯、以及它们的混合物；和

d)任选的乳化剂，在一个方面，所述乳化剂选自具有伯、仲或叔官能团的胺聚合物的阳离子乳化剂，或具有羟基、醚、酯、酮或酰胺官能团的非离子乳化剂。

在一个方面，所述有益剂递送颗粒包含：

(i)含有选自以下的材料的芯材料：香料、抑泡剂、或它们的混合物；

(ii)包封所述芯材料的外壳，所述外壳包含选自以下的材料：氨基塑料聚合物、聚丙烯酸酯、或它们的混合物；和基于总有益剂颗粒外壳重量计约1％至约80％，约30％至约75％，或约50％至约70％的苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯和/或其盐；和

(iii)胶体

基于总有益剂颗粒外壳重量计约1％至27％，约3％至约24％，约6％至约22％的胶体材料选自Colloid 121或聚丙烯酸。

在一个实施例中，上述有益剂递送颗粒具有约1微米至约100微米，约5微米至约80微米，或8微米至约50微米的平均粒度，至少75％的所述有益剂递送颗粒具有约0.2MPa至约10MPa的破裂强度；并且所述颗粒具有0％至约30％的有益剂渗漏。

在另一个实施例中，所述有益剂递送颗粒具有约1微米至约100微米，约5微米至约80微米，或8微米至约50微米的平均粒度，至少75％的所述有益剂递送颗粒具有0％至约30％的有益剂渗漏。

在上述有益剂递送颗粒的另一个实施例中，至少75％的所述有益剂递送颗粒具有约1微米至约80微米的粒度。

在上述有益剂递送颗粒的又一个实施例中，至少75％的所述有益剂递送颗粒具有约10nm至约250nm，约20nm至约200nm，或25nm至约180nm的颗粒壁厚。

在又一个实施例中，上述有益剂递送颗粒具有包含氨基塑料聚合物的外壳，在一个方面，所述外壳包含约50％至约100％，约70％至约100％，或甚至约80％至约100％的所述氨基塑料聚合物。

在一个方面，上述有益剂递送颗粒具有外壳，其中所述外壳包含氨基塑料聚合物，所述氨基塑料聚合物包含选自以下的材料：三聚氰胺和甲醛的树脂、脲-甲醛的混合树脂、马来酸酐共聚物、三聚氰胺树脂、以及它们的混合物。

在一个方面，上述有益剂递送颗粒具有外壳，其中所述外壳包含聚丙烯酸酯，在一个方面，所述外壳包含约50％至约100％，约70％至约100％，或甚至约80％至约100％的所述聚丙烯酸酯聚合物，在一个方面，所述聚丙烯酸酯包含聚丙烯酸酯交联聚合物。

在另一个方面，上述有益剂递送颗粒具有外壳，其中所述外壳包含聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯包含选自以下的材料：胺丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯单体、羧酸丙烯酸酯、羧酸甲基丙烯酸酯单体、以及它们的混合物。

在另一个实施例中，上述有益剂递送颗粒包含沉积助剂，并且在另一个方面，所述有益剂递送颗粒沉积助剂覆盖所述外壳的外表面。

在另一个实施例中，上述有益剂递送颗粒包含沉积助剂，并且所述沉积助剂包含选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性的纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性的淀粉、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物。

在另一个方面，所述有益剂递送颗粒包含沉积助剂，并且所述沉积助剂包含选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物。

在又一个方面，上述有益剂递送颗粒包含沉积助剂，其中所述沉积助剂包含选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物。

在又一个实施例中，上述有益剂递送颗粒具有芯，其中所述有益剂递送颗粒的芯材料包含选自以下的抑泡剂材料：硅油、硅氧烷树脂、硅氧烷聚合物、二氧化硅、以及它们的混合物。

在一个方面，所述有益剂递送颗粒具有芯，其中所述有益剂递送颗粒的芯材料包含基于总有益剂递送颗粒重量计至少约20重量％，约20％至约99％，约70％至约98％，约85％至约96％的有益剂。

在一个方面，所述有益剂递送颗粒具有芯，其中所述有益剂递送颗粒的芯材料包含：

a)具有小于4.5的Clog P的香料组合物；

b)包含基于总香料组合物重量计60％的具有小于4.0的Clog P的香料材料的香料组合物；

c)包含基于总香料组合物重量计35％的具有小于3.5的Clog P的香料材料的香料组合物；

d)包含基于总香料组合物重量计40％的具有小于4.0的Clog P的香料材料以及至少1％的具有小于2.0的Clog P的香料材料的香料组合物；

e)包含基于总香料组合物重量计40％的具有小于4.0的Clog P的香料材料以及至少15％的具有小于3.0的Clog P的香料材料的香料组合物；

f)包含基于总香料组合物重量计至少1％的丁酸酯和至少1％的戊酸酯的香料组合物；

g)包含基于总香料组合物重量计至少2％的含有烯丙基部分的酯和至少10％的含有酯部分的另一种香料的香料组合物；

h)包含基于总香料组合物重量计至少1％的含有烷基链部分的醛的香料组合物；

i)包含基于总香料组合物重量计至少2.0％的丁酸酯的香料组合物；

j)包含基于总香料组合物重量计至少1.0％的戊酸酯的香料组合物；

k)包含基于总香料组合物重量计至少3％的含有烯丙基部分的酯和1％的含有烷基链部分的醛的香料组合物；

l)包含基于总香料组合物重量计至少25％的含有酯部分的香料和1％的含有烷基链部分的醛的香料组合物；

n)包含基于总香料组合物重量计至少2％的以下材料的香料组合物，所述材料选自4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-酮、4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-3-丁烯-2-酮和3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-2-基)-3-丁烯-2-酮、以及它们的混合物；

o)包含基于总香料组合物重量计至少0.1％的十三碳-2-烯腈和红桔腈、以及它们的混合物的香料组合物；

p)包含基于总香料组合物重量计至少2％的以下材料的香料组合物，所述材料选自3,7二甲基-6-辛烯腈、2-亚环己基-2-苯乙腈、以及它们的混合物；

q)包含基于总香料组合物重量计至少80％的一种或多种香料的香料组合物，所述香料包含选自以下的部分：酯、醛、紫罗酮、腈、酮、以及它们的组合；

r)包含基于总香料组合物重量计至少3％的含有烯丙基部分的酯的香料组合物；包含基于总香料组合物重量计至少20％的选自以下的材料的香料组合物：2-甲基丁酸1-甲基乙酯；2-甲基戊酸乙酯；乙酸1,5-二甲基-1-乙烯基己基-4-烯基酯；乙酸对薄荷-1-烯-8-基酯；4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-3-丁烯-2-酮；4-乙酰氧基-3-甲氧基-1-丙烯基苯；环己烷丙酸2-丙烯基酯；双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸3-(1-甲基乙基)乙酯；乙酸1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-醇酯；乙酸1,5-二甲基-1-乙烯基己-4-烯基酯；2-甲基丙酸己酯；2-甲基丁酸乙酯；4-十一烷酮；5-庚基二氢-2(3h)-呋喃酮；3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇；3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇；二甲基-3-环己烯-1-甲醛；3,7-二甲基-6-辛烯腈；4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-酮；十三碳-2-烯腈；绿叶油；三环[5.2.1.0]癸烷-2-羧酸乙酯；2,2-二甲基-环己烷丙醇；乙酸己酯，7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘；环己氧乙酸烯丙酯；甲基壬基乙醛；1-螺[4,5]癸-7-烯-7-基-4-戊烯-1-酮；二氢-2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇；乙酸2-(1,1-二甲基乙基)-环己醇酯；丙酸六氢-4,7-亚甲基茚-5(6)-基酯；2-甲氧基萘；1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；3,7-二甲基辛-3-醇；3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-2-基)-3-丁烯-2-酮；己酸2-丙烯基酯；(z)-壬-6-烯-1-醛；1-癸醛；1-辛醛；4-叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛；α-己基肉桂醛；2,4-己二烯酸乙酯；3-环己烷丙酸2-丙烯基酯；以及它们的混合物；

p)包含基于总香料组合物重量计至少20％的选自以下的材料的香料组合物：2-甲基丁酸1-甲基乙酯；2-甲基戊酸乙酯；乙酸1,5-二甲基-1-乙烯基己基-4-烯基酯；乙酸对薄荷-1-烯-8-基酯；4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-3-丁烯-2-酮；4-乙酰氧基-3-甲氧基-1-丙烯基苯；环己烷丙酸2-丙烯基酯；双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸3-(1-甲基乙基)乙酯；乙酸1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-醇酯；乙酸1,5-二甲基-1-乙烯基己-4-烯基酯；2-甲基丙酸己酯；2-甲基丁酸乙酯；4-十一内酯；5-庚基二氢-2(3h)-呋喃酮；5-羟基十二烷酸；癸内酯；十一烷酸内酯；3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇；3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇；二甲基-3-环己烯-1-甲醛；3,7-二甲基-6-辛烯腈；4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-酮；十三碳-2-烯腈；绿叶油；三环[5.2.1.0]癸烷-2-羧酸乙酯；2,2-二甲基-环己烷丙醇；环己氧乙酸烯丙酯；甲基壬基乙醛；1-螺[4,5]癸-7-烯-7-基-4-戊烯-1-酮；二氢-2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇；乙酸2-(1,1-二甲基乙基)-环己醇酯；丙酸六氢-4,7-亚甲基茚-5(6)-基酯；2-甲氧基萘；1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；3,7-二甲基辛-3-醇；3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-2-基)-3-丁烯-2-酮；己酸2-丙烯基酯；(z)-壬-6-烯-1-醛；1-癸醛；1-辛醛；4-叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛；2,4-己二烯酸乙酯；3-环己烷丙酸2-丙烯基酯；以及它们的混合物；

q)包含基于总香料组合物重量计至少5％的选自以下的材料的香料组合物：二甲基-3-环己烯-1-甲醛；3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-2-基)-3-丁烯-2-酮；绿叶油；己酸2-丙烯基酯；1-辛醛；1-癸醛；(z)-壬-6-烯-1-醛；甲基壬基乙醛；2-甲基丁酸乙酯；2-甲基丁酸1-甲基乙基酯；2-甲基戊酸乙酯；4-羟基-3-乙氧基苯甲醛；4-羟基-3-甲氧基苯甲醛；3-羟基-2-甲基-4-吡喃酮；3-羟基-2-乙基-4-吡喃酮，以及它们的混合物；

r)包含基于总香料组合物重量计小于10％的具有大于5.0的Clog P的香料的香料组合物；

s)包含棕榈酸香叶酯的香料组合物；或t)包含第一材料和任选的第二材料的香料组合物，所述第一材料具有：

(i)至少2的Clog P；

(ii)小于约280℃的沸点；并且

当存在时，第二任选的材料具有

(i)小于2.5的Clog P。

在一个方面，上述有益剂递送颗粒包含选自以下的材料：甲醛清除剂、结构剂、抗团聚剂、以及它们的混合物。

在另一个方面，根据权利要求2所述的上述有益剂递送颗粒包含小于150ppm，小于100ppm，小于50ppm，小于10ppm，小于5ppm，或甚至小于1ppm的甲醛。

在又一个方面，所述有益剂递送颗粒在20s^-1和21℃下具有1厘泊至1500厘泊(1-1500mPa*s)，100厘泊至1000厘泊(100-1000mPa*s)，或200厘泊至500厘泊(200-500mPa*s)的粘度。

在又一个实施例中，有益剂递送颗粒由以下方法制备：

a)制备第一溶液，所述第一溶液包含非酯化苯乙烯马来酸酐共聚物乳化剂和第一树脂，在一个方面包含基于总溶液重量计约20％至约100％的非酯化苯乙烯马来酸酐共聚物乳化剂和第一树脂，所述苯乙烯-马来酸酐共聚物与所述第一树脂的比率为约0.1:1至约10:1；

b)制备第二溶液，所述第二溶液包含基于总溶液重量计约20％至约95％的水、第二乳化剂和第二树脂，所述第二乳化剂与所述第二树脂的比率为约0:1至约3:1；

c)将芯材料与所述第一溶液合并以形成第一组合物；

d)乳化所述第一组合物；

e)将所述第一组合物与所述第二溶液合并，以形成第二组合物，并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物合并；

f)在约20℃至约100℃，或20℃至约95℃的温度下将所述第二组合物混合至少15分钟，并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物合并；

g)任选在步骤f.)期间或之后，将任何清除剂材料、结构剂和/或抗团聚剂与所述第二组合物合并；以及

h)任选地喷雾干燥所述第二组合物。

在又一个实施例中，在制备有益剂递送颗粒的上述方法中，所述非酯化苯乙烯马来酸酐共聚物包括苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯钠盐。

在另一个实施例中，在制备有益剂递送颗粒的上述方法中，所述树脂材料包括醛与胺的反应产物，在一个方面，所述胺选自三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、以及它们的混合物。

在一个方面，有益剂递送颗粒由以下方法制备：

a)制备第一溶液，所述第一溶液包含基于总溶液重量计约60％至100％的非酯化苯乙烯马来酸酐乳化剂，

b)将包含单体壁材料和自由基引发剂的芯材料与所述第一溶液合并以形成第一组合物，

c)乳化所述第一组合物，

d)在约20℃至约100℃，或20℃至约95℃的温度下，将所述第一组合物混合至少15分钟，

e)在步骤d)期间或之后，任选地将任何结构剂和/或团聚剂与所述第一组合物合并，

f)任选地喷雾干燥所述第一组合物。

在另一个实施例中，上述有益剂递送颗粒具有约-10mV至约+50mV，约+2mV至约+40mV，或约+5mV至约+25mV的ζ电位。

包含颗粒的组合物

在一个方面，本发明公开了一种组合物，所述组合物包含消费产品助剂材料和有益剂递送颗粒，所述颗粒包含芯和外壳，所述外壳包封所述芯，所述外壳包含：

a)苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯和/或其盐，在一个方面，苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯二钠盐和/或苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯铵盐；在一个方面，所述苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯和/或其盐具有以下特性中的一个、两个或三个：

(i)约9:1至约1:9，约6:4至约4:6或约1:1的苯乙烯与马来酸酐的摩尔比；

(ii)约1,000Da至约100,000,000Da或约50,000Da至约500,000Da的重均分子量；

(iii)约1.03g/cm³至约1.11g/cm³的密度；

b)任选的：

(i)氨基塑料聚合物，在一个方面，所述氨基塑料聚合物包含选自以下的材料：三聚氰胺和甲醛的反应产物、脲和甲醛的反应产物、以及它们的混合物，在一个方面，所述氨基塑料聚合物包含选自以下的材料：羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、以及它们的混合物

(ii)选自以下的材料：聚丙烯酸酯、丙烯酸聚乙二醇酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、以及它们的混合物，在一个方面，所述聚丙烯酸酯为以下的反应产物：

油溶性或分散性胺，在一个方面，所述胺为仲胺或叔胺，在一个方面，所述胺为胺低聚物，在一个方面，所述胺为丙烯酸氨基烷酯或甲基丙烯酸氨基烷酯，在一个方面，所述胺选自甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯；

和多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物；在一个方面，所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物选自脂族或芳族氨基甲酸酯二丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯三丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯四丙烯酸酯、脂族或芳族氨基甲酸酯六丙烯酸酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸双季戊四醇酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯、以及它们的混合物，在一个方面，所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物选自甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、环氧树脂丙烯酸酯、环氧树脂甲基丙烯酸酯、以及它们的混合物；和

油溶性酸，在一个方面，所述油溶性酸选自有机磺酸、包含一个或多个马来酸单烷基酯部分的羧酸、以及它们的混合物，在一个方面，所述羧酸包含一个或多个马来酸单烷基酯部分(在一个方面为丙烯酸β-羧乙酯)，在一个方面，所述有机磺酸选自烷基苯磺酸、十二烷基二苯基醚二磺酸、支化的C12二苯基醚二磺酸、4-肼基苯磺酸丙烯酸、以及它们的混合物；

(iii)一种或多种芳香醇与一种或多种包含至少一个醛部分的材料的反应产物，在一个方面，所述芳香醇可为包含两个或更多个羟基基团的酚，在一个方面，所述芳香醇选自焦儿茶酚(邻苯二酚)、间苯二酚、对苯二酚、1,4-萘并萘醌、间苯三酚、邻苯三酚、羟基氢醌、以及它们的混合物。在一个方面，包含一个或多个醛部分的所述材料每分子包含两个、三个或四个游离的醛部分，在一个方面，所述材料包含一个或多个醛部分，所述醛部分选自乙二醛、戊二醛、琥珀醛；和/或

(iv)三聚氰胺或具有结构CH₂(NH₂)₂的亚甲基二胺、含有一个或多个醛部分的材料、烷氧基乙醇和酸的反应产物，在一个方面，所述材料包含一个或多个醛部分，所述醛部分选自乙二醛、C(4,6)-2,2-二烷氧基-乙醛(在一个方面为2,2-二甲氧基-乙醛或2,2-二乙氧基-乙醛)、乙醛酸、以及它们的混合物

c)任选的胶体，

(i)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含三聚氰胺和甲醛、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、脲和甲醛、二羟甲基脲、或甲基化二羟甲基脲中的一种或多种的反应产物时，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物、以及它们的混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯、以及它们的混合物；

(ii)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含聚(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸烷基酯中的一种或多种时，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物、以及它们的混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯、以及它们的混合物；

(iii)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含一种或多种芳香醇和一种或多种含有至少一个醛部分的材料的反应产物时，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物、以及它们的混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯、以及它们的混合物；

(iv)在一个方面，当所述有益剂递送颗粒的外壳包含三聚氰胺或亚甲基二胺CH₂(NH₂)₂、含有一个或多个醛部分的材料、烷氧基乙醇和酸的反应产物时，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物、以及它们的混合物，在一个方面，所述胶体选自丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物，其中丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸乙基己酯、以及它们的混合物；

和

c)任选的乳化剂，在一个方面，所述乳化剂选自具有伯、仲或叔官能团的胺聚合物的阳离子乳化剂，或具有羟基、醚、酯、酮或酰胺官能团的非离子乳化剂；

所述组合物为消费产品。

在所述组合物的一个方面，所述组合物包含：

a)有益剂递送颗粒，所述有益剂递送颗粒包含：

(i)含有选自以下材料的芯材料：香料、抑泡剂、或它们的混合物；

(ii)包封所述芯材料的外壳，所述外壳包含选自以下的材料：氨基塑料聚合物、聚丙烯酸酯、或它们的混合物；和基于总有益剂颗粒外壳重量计约1％至约80％，约30％至约75％，或约50％至约70％的苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯和/或其盐；

(iii)胶体，在一个方面，所述组合物包含基于总有益剂颗粒外壳重量计约1％至27％，约3％至约24％，约6％至约22％的所述胶体，在一个方面，所述胶体包括Colloid121；

b)消费产品助剂材料，和

c)任选的沉积助剂。

在所述组合物的一个方面，所述有益剂递送颗粒具有约1微米至约100微米，约5微米至约80微米，或8微米至约50微米的平均粒度，至少75％的所述有益剂递送颗粒具有约0.2MPa至约10MPa的破裂强度；并且在一个方面，所述颗粒具有0％至约30％的有益剂渗漏。

在所述组合物的一个方面，所述有益剂递送颗粒具有约1微米至约100微米，约5微米至约80微米，或8微米至约50微米的平均粒度，并且在一个方面，至少75％的所述有益剂递送颗粒具有0％至约30％的有益剂渗漏。

在所述组合物的一个方面，所述外壳包含氨基塑料聚合物，在一个方面，所述外壳包含约50％至约100％，约70％至约100％，或甚至约80％至约100％的所述氨基塑料聚合物。

在所述组合物的一个方面，所述外壳包含氨基塑料聚合物，所述氨基塑料聚合物包含选自以下的材料：三聚氰胺和甲醛的树脂、脲-甲醛的混合树脂、马来酸酐共聚物、三聚氰胺树脂、以及它们的混合物。

在所述组合物的一个方面，所述外壳包含聚丙烯酸酯，在一个方面，所述外壳包含约50％至约100％，约70％至约100％，或甚至约80％至约100％的所述聚丙烯酸酯聚合物，在一个方面，所述聚丙烯酸酯包括聚丙烯酸酯交联聚合物。

在所述组合物的一个方面，所述外壳包含聚丙烯酸酯，所述聚丙烯酸酯包含选自以下的材料：胺丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯单体、羧酸丙烯酸酯、羧酸甲基丙烯酸酯单体、以及它们的混合物。

在所述组合物的一个方面，所述组合物包含沉积助剂。

在所述组合物的一个方面，所述沉积助剂涂覆所述外壳的外表面。

在所述组合物的一个方面，所述沉积助剂包含选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性的纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性的淀粉、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物。

在所述组合物的一个方面，所述沉积助剂包含选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物。

在所述组合物的一个方面，所述沉积助剂包含选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物。

在所述组合物的一个方面，至少75％的所述有益剂递送颗粒具有约1微米至约80微米的粒度。

在所述组合物的一个方面，至少75％的所述有益剂递送颗粒具有约10nm至约250nm，约20nm至约200nm，或25nm至约180nm的颗粒壁厚。

在所述组合物的一个方面，所述有益剂递送颗粒的芯材料包含抑泡剂材料，所述抑泡剂材料选自硅油、硅氧烷树脂、硅氧烷聚合物、二氧化硅、以及它们的混合物。

在所述组合物的一个方面，所述有益剂递送颗粒的芯材料包含基于总有益剂递送颗粒重量计至少约20重量％，约20％至约99％，约70％至约98％，约85％至约96％的有益剂。

在所述组合物的一个方面，所述有益剂递送颗粒的芯材料包含：

a)具有小于4.5的Clog P的香料组合物；

b)包含基于总香料组合物重量计60％的具有小于4.0的Clog P的香料材料的香料组合物；

c)包含基于总香料组合物重量计35％的具有小于3.5的Clog P的香料材料的香料组合物；

d)包含基于总香料组合物重量计40％的具有小于4.0的Clog P的香料材料以及至少1％的具有小于2.0的Clog P的香料材料的香料组合物；

e)包含基于总香料组合物重量计40％的具有小于4.0的Clog P的香料材料以及至少15％的具有小于3.0的Clog P的香料材料的香料组合物；

f)包含基于总香料组合物重量计至少1％的丁酸酯和至少1％的戊酸酯的香料组合物；

g)包含基于总香料组合物重量计至少2％的含有烯丙基部分的酯和至少10％的含有酯部分的另一种香料的香料组合物；

h)包含基于总香料组合物重量计至少1％的含有烷基链部分的醛的香料组合物；

i)包含基于总香料组合物重量计至少2.0％的丁酸酯的香料组合物；

j)包含基于总香料组合物重量计至少1.0％的戊酸酯的香料组合物；

k)包含基于总香料组合物重量至少3％的含有烯丙基部分的酯和1％的含有烷基链部分的醛的香料组合物；

l)包含基于总香料组合物重量计至少25％的含有酯部分的香料和1％的含有烷基链部分的醛的香料组合物；

n)包含基于总香料组合物重量计至少2％的以下材料的香料组合物，所述材料选自4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-酮、4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-3-丁烯-2-酮和3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-2-基)-3-丁烯-2-酮、以及它们的混合物；

o)包含基于总香料组合物重量计至少0.1％的十三碳-2-烯腈和红桔腈、以及它们的混合物的香料组合物；

p)包含基于总香料组合物重量计至少2％的以下材料的香料组合物，所述材料选自3,7二甲基-6-辛烯腈、2-亚环己基-2-苯乙腈、以及它们的混合物；

q)包含基于总香料组合物重量计至少80％的一种或多种香料的香料组合物，所述香料包含选自以下的部分：酯、醛、紫罗酮、腈、酮、以及它们的组合；

r)包含基于总香料组合物重量计至少3％的含有烯丙基部分的酯的香料组合物；包含基于总香料组合物重量计至少20％的选自以下的材料的香料组合物：2-甲基丁酸1-甲基乙酯；2-甲基戊酸乙酯；乙酸1,5-二甲基-1-乙烯基己基-4-烯基酯；乙酸对薄荷-1-烯-8-基酯；4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-3-丁烯-2-酮；4-乙酰氧基-3-甲氧基-1-丙烯基苯；环己烷丙酸2-丙烯基酯；双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸3-(1-甲基乙基)乙酯；乙酸1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-醇酯；乙酸1,5-二甲基-1-乙烯基己-4-烯基酯；2-甲基丙酸己酯；2-甲基丁酸乙酯；4-十一烷酮；5-庚基二氢-2(3h)-呋喃酮；3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇；3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇；二甲基-3-环己烯-1-甲醛；3,7-二甲基-6-辛烯腈；4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-酮；十三碳-2-烯腈；绿叶油；三环[5.2.1.0]癸烷-2-羧酸乙酯；2,2-二甲基-环己烷丙醇；乙酸己酯，7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘；环己氧乙酸烯丙酯；甲基壬基乙醛；1-螺[4,5]癸-7-烯-7-基-4-戊烯-1-酮；二氢-2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇；乙酸2-(1,1-二甲基乙基)-环己醇酯；丙酸六氢-4,7-亚甲基茚-5(6)-基酯；2-甲氧基萘；1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；3,7-二甲基辛-3-醇；3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-2-基)-3-丁烯-2-酮；己酸2-丙烯基酯；(z)-壬-6-烯-1-醛；1-癸醛；1-辛醛；4-叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛；α-己基肉桂醛；2,4-己二烯酸乙酯；3-环己烷丙酸2-丙烯基酯；以及它们的混合物；

p)包含基于总香料组合物重量计至少20％的选自以下的材料的香料组合物：2-甲基丁酸1-甲基乙酯；2-甲基戊酸乙酯；乙酸1,5-二甲基-1-乙烯基己基-4-烯基酯；乙酸对薄荷-1-烯-8-基酯；4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-3-丁烯-2-酮；4-乙酰氧基-3-甲氧基-1-丙烯基苯；环己烷丙酸2-丙烯基酯；双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸3-(1-甲基乙基)乙酯；乙酸1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-醇酯；乙酸1,5-二甲基-1-乙烯基己-4-烯基酯；2-甲基丙酸己酯；2-甲基丁酸乙酯；4-十一内酯；5-庚基二氢-2(3h)-呋喃酮；5-羟基十二烷酸；癸内酯；十一烷酸内酯；3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇；3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇；二甲基-3-环己烯-1-甲醛；3,7-二甲基-6-辛烯腈；4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-酮；十三碳-2-烯腈；绿叶油；三环[5.2.1.0]癸烷-2-羧酸乙酯；2,2-二甲基-环己烷丙醇；环己氧乙酸烯丙酯；甲基壬基乙醛；1-螺[4,5]癸-7-烯-7-基-4-戊烯-1-酮；二氢-2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇；乙酸2-(1,1-二甲基乙基)-环己醇酯；丙酸六氢-4,7-亚甲基茚-5(6)-基酯；2-甲氧基萘；1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-2-丁烯-1-酮；3,7-二甲基辛-3-醇；3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-2-基)-3-丁烯-2-酮；己酸2-丙烯基酯；(Z)-壬-6-烯-1-醛；1-癸醛；1-辛醛；4-叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛；2,4-己二烯酸乙酯；3-环己烷丙酸2-丙烯基酯；以及它们的混合物；

q)包含基于总香料组合物重量计至少5％的选自以下的材料的香料组合物：二甲基-3-环己烯-1-甲醛；3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-2-基)-3-丁烯-2-酮；绿叶油；己酸2-丙烯基酯；1-辛醛；1-癸醛；(Z)-壬-6-烯-1-醛；甲基壬基乙醛；2-甲基丁酸乙酯；2-甲基丁酸1-甲基乙基酯；2-甲基戊酸乙酯；4-羟基-3-乙氧基苯甲醛；4-羟基-3-甲氧基苯甲醛；3-羟基-2-甲基-4-吡喃酮；3-羟基-2-乙基-4-吡喃酮、以及它们的混合物；

r)包含基于总香料组合物重量小于10％的具有大于5.0的Clog P的香料的香料组合物；

s)包含棕榈酸香叶酯的香料组合物；或

t)包含第一材料和任选的第二材料的香料组合物，所述第一材料具有：

(i)至少2的Clog P；

(ii)小于约280℃的沸点；并且

当存在时，第二任选材料具有

小于2.5的Clog P。

在所述组合物的一个方面，所述组合物包含选自以下的材料：甲醛清除剂、结构剂、抗团聚剂、以及它们的混合物。

在所述组合物的一个方面，所述组合物包含小于150ppm，小于100ppm，小于50ppm，小于10ppm，小于5ppm，或甚至小于1ppm的甲醛。

在所述组合物的一个方面，所述组合物在20s^-1和21℃下具有1厘泊至1500厘泊(1-1500mPa*s)，100厘泊至1000厘泊(100-1000mPa*s)，或200厘泊至500厘泊(200-500mPa*s)的粘度。其中描述的流变特性可使用内部现有的具有洗涤剂成分的结构或通过使用外部的流变改性剂获得。衣物洗涤护理组合物诸如洗涤剂液体组合物通常具有约100厘泊至1500厘泊，或100cps至1000cps的高剪切速率粘度。单位剂量衣物洗涤护理组合物诸如洗涤剂液体组合物通常具有400cps至1000cps的高剪切速率粘度。衣物洗涤护理组合物诸如衣物洗涤软化组合物通常具有10cps至1000cps，10cps至800cps，或10cps至500cps的高剪切速率粘度。手洗餐具洗涤组合物通常具有300cps至4000cps，或300cps至1000cps的高剪切速率粘度。

在所述组合物的一个方面，所述组合物包含基于总消费产品质量计约0.001％至约25％的所述有益剂递送颗粒。

在所述组合物的一个方面，所述组合物包含结构剂，所述结构剂包含选自以下的材料：多糖、改性的纤维素、修饰的蛋白、无机盐、季铵化的聚合物材料、咪唑；具有小于6.0的pKa的非离子聚合物、聚氨酯、细菌纤维素、涂覆的细菌纤维素、非聚合物结晶羟基官能化材料、聚合物结构剂、二酰氨基胶凝剂、以及它们的混合物。

在所述组合物的一个方面，所述有益剂递送颗粒具有约-10mV至约+50mV，约+2mV至约+40mV，或约+5mV至约+25mV的ζ电位。

在一个方面，本发明公开了包含消费产品助剂材料和有益剂递送颗粒的组合物，所述有益剂递送颗粒由下列方法制备：

a)制备第一溶液，所述第一溶液包含非酯化苯乙烯马来酸酐共聚物乳化剂和第一树脂，优选地，所述非酯化苯乙烯马来酸酐共聚物乳化剂具有约20％至约95％，优选地约25％至约80％，更优选地约30％至约70％，最优选地约40％至约60％的水解度，在一个方面，所述第一溶液包含基于总溶液重量计约20％至约100％的非酯化苯乙烯马来酸酐共聚物乳化剂和第一树脂，所述苯乙烯-马来酸酐共聚物与所述第一树脂的比率为约0.1:1至约10:1；

b)制备第二溶液，所述第二溶液包含基于总溶液重量计约20％至约95％的水、第二乳化剂和第二树脂，所述第二乳化剂与所述第二树脂的比率为约0:1至约3:1；

c)将芯材料与所述第一溶液合并以形成第一组合物；

d)乳化所述第一组合物；

e)将所述第一组合物与所述第二溶液合并，以形成第二组合物，并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物合并；

f)在约20℃至约100℃，或20℃至约95℃的温度下将所述第二组合物混合至少15分钟，并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物合并；

g)任选地在步骤f.)期间或之后，将任何清除剂材料、结构剂和/或抗团聚剂与所述第二组合物合并；以及

h)任选地喷雾干燥所述第二组合物。

在所述组合物的一个方面，所述非酯化苯乙烯马来酸酐共聚物包含苯乙烯马来酸酐马来酸一甲酯钠盐。

在所述组合物的一个方面，所述树脂材料包含醛与胺的反应产物，胺选自三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、以及它们的混合物。

在一个方面，本发明公开了包含消费产品助剂材料和有益剂递送颗粒的组合物，所述有益剂递送颗粒由下列方法制备：

a)制备第一溶液，所述第一溶液包含基于总溶液重量计约60％至100％的非酯化苯乙烯马来酸酐乳化剂，优选地，所述非酯化苯乙烯马来酸酐共聚物乳化剂具有约20％至约95％，优选地约25％至约80％，更优选地约30％至约70％，最优选地约40％至约60％的水解度；

b)将包含单体壁材料和自由基引发剂的芯材料与所述第一溶液合并以形成第一组合物，

c)乳化所述第一组合物，

d)在约20℃至约100℃，或20℃至约95℃的温度下，将所述第一组合物混合至少15分钟，

e)在步骤d)期间或之后，任选地将任何结构剂和/或团聚剂与所述第一组合物合并，

f)任选地喷雾干燥所述第一组合物。

申请人的组合物包含本申请公开的颗粒的任何实施例，包括由本说明书中详述的有益剂递送制备方法制得的任何实施例。在一个方面，所述组合物为消费产品。当所用颗粒的精确含量依赖于所述组合物的类型和最终用途时，组合物可包含基于总组合物重量计约0.01重量％至约10重量％，约0.1重量％至约10重量％，或甚至约0.2重量％至约5重量％的所述颗粒。在一个方面中，公开了消费产品，所述消费产品包含基于总消费产品重量计约0.001％至约25％，约0.001％至约10％，或约0.01％至约3％的上述有益剂递送颗粒。

在一个方面中，公开了清洁组合物，所述清洁组合物包含基于总清洁组合物重量计约0.005％至约10％，约0.01％至约3％，或约0.1％至约1％的上述有益剂递送颗粒。

在一个方面中，公开了织物护理组合物，所述织物护理组合物包含基于总织物护理物重量计约0.005％至约10％，约0.01％至约3％，或约0.1％至约1％的上述有益剂递送颗粒组合物。

在一个方面中，当上述颗粒组合物用于消费产品例如液体消费产品中时，所述颗粒组合物可具有至少10％，20％，30％，40％，50％，60％，70％，80％，90％，或甚至100％的沉积度。

在一个方面中，当上述颗粒组合物用于消费产品例如液体消费产品中时，所述颗粒组合物可具有小于50％，40％，30％，20％，10％或甚至0％的胶囊包封的有益剂从所述颗粒组合物微胶囊中渗漏到所述消费产品中。

在一个方面，清洁组合物可包含基于此类颗粒的总清洁组合物重量计约0.1重量％至约1重量％的此类颗粒。在一个方面，织物处理组合物可包含基于总织物处理组合物重量计约0.01％至约10％的此类颗粒。

在一个方面中，所述有益剂递送颗粒可具有如上述方面中所列的前述参数的任何组合。

适于制备的材料可由以下公司中的一个或多个提供：Firmenich(Geneva，Switzerland)、Givaudan(Argenteuil，France)、IFF(Hazlet，New Jersey，U.S.A)、Quest(Mount Olive，New Jersey，U.S.A.)、Bedoukian(Danbury，Connecticut，U.S.A.)、SigmaAldrich(St.Louis，Missouri，U.S.A.)、Millennium Specialty Chemicals(OlympiaFields，Illinois，U.S.A.)、Polarone International(Jersey City，New Jersey，U.S.A.)、Fragrance Resources(Keyport，New Jersey，U.S.A.)、和Aroma&FlavorSpecialties(Danbury，Connecticut，U.S.A.)。

制备含有包含有益剂的递送颗粒的消费产品的方法

在一个方面，本文公开的组合物可通过将本文公开的颗粒与所期望的消费产品助剂材料合并而制备。当所述颗粒为一种或多种形式(包括浆液形式、纯颗粒形式和喷雾干燥颗粒形式)时，所述颗粒可与此类一种或多种消费产品助剂材料合并。所述颗粒可通过包括混合和/或喷雾的方法与此类消费产品助剂材料合并。

本发明的清洁和/或处理组合物可被配制成任何适宜的形式，并且通过由配制人员选择的任何方法制备，其非限制性示例描述于U.S.5,879,584中，将所述文献以引用方式并入本文。

适用于本文所公开方法中的设备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式搅拌器、犁刀式混合器、带式混合器、垂直轴制粒机和转筒混合器(此二者可为间歇工艺配置和连续工艺配置(当可得时)中)、喷雾器烘干机和挤出机。此类设备可得自GmbH(Paderborn，Germany)、Littleford Day，Inc.(Florence，Kentucky，U.S.A.)、Forberg AS(Larvik，Norway)、Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar，Germany)、Niro(Denmark)、Hosokawa Bepex Corp.(Minneapolis，Minnesota，U.S.A.)、Arde Barinco(New Jersey，U.S.A.)。

消费产品助剂材料

所公开的组合物可包含附加的助剂成分，所述助剂成分包括：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗团聚剂、涂料、甲醛清除剂、和/或颜料。申请人的组合物的其它实施例不包含以下助剂材料中的一种或多种：漂白活性剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、结构剂、抗团聚剂、涂料、甲醛清除剂、和/或颜料。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。然而，当存在一种或多种助剂时，此类一种或多种助剂可按以下详述存在。以下是适宜附加助剂的非限制性列表。

沉积助剂-在一个方面，所述织物处理组合物可包含约0.01％至约10％，约0.05％至约5％，或约0.15％至约3％的沉积助剂。在一个方面，所述沉积助剂可为阳离子聚合物或两性聚合物。在另一个方面，所述沉积助剂可为阳离子聚合物。一般来讲，阳离子聚合物和它们的制造方法在文献中是已知的。在一个方面，所述阳离子聚合物在所述组合物的pH下可具有约0.005meq/g至约23meq/g，约0.01meq/g至约12meq/g，或约0.1meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。就其中电荷密度取决于所述组合物pH的含胺聚合物而言，在所述产品的预期使用pH下测定电荷密度。此类pH一般在约2至约11，更一般约2.5至约9.5的范围内。通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量，计算出电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。

在另一方面，所述沉积助剂可包含基于丙烯酸的阳离子聚合物。在另一个方面，所述沉积助剂可包含阳离子聚丙烯酰胺。在另一个方面，所述沉积助剂可包含含有聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵阳离子的聚合物。在另一个方面，所述沉积助剂可包含聚(丙烯酰胺-丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物。

在另一个方面，所述沉积助剂可选自阳离子或两性多糖。在一个方面，所述沉积助剂可选自阳离子和两性纤维素醚、阳离子或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜尔胶、阳离子或两性淀粉、以及它们的组合。

另一类适宜的阳离子聚合物可包括烷基胺-表氯醇聚合物，其为胺和低聚胺与表氯醇的反应产物。另一类适宜的合成阳离子聚合物可包括聚亚烷基聚胺与多元羧酸的聚酰氨基胺-表氯醇(PAE)树脂。最常用的PAE树脂是二亚乙基三胺与己二酸反应，随后与表氯醇反应的缩合产物。

由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法和RI检测测得，所述聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿，或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿，或约2,500道尔顿至约1,500,000道尔顿。在一个方面，所述阳离子聚合物的MW可为约500道尔顿至约37,500道尔顿。

表面活性剂：所用的表面活性剂可为阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型，或可包括这些类型的相容混合物。如果织物护理产品为衣物洗涤剂，则通常使用阴离子和非离子表面活性剂。另一个方面，如果织物护理产品为织物软化剂，则通常使用阳离子表面活性剂。除了阴离子表面活性剂以外，本发明的织物护理组合物还可包含非离子表面活性剂。本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30％，或约0.01％至约20％，又或约0.1％至约10％的非离子表面活性剂。在一个实施例中，所述非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。适用于本文的是由式R(OC₂H₄)nOH表示的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自包含约8至约20个碳原子的脂族烃基基团、和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。

适宜的非离子表面活性剂是由式R1(OC₂H₄)nOH表示的那些，其中R1为C₁₀-C₁₆烷基基团或C₈-C₁₂烷基苯基基团，并且n为3至约80。在一个方面，尤其可用的材料为C₉-C₁₅醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。

本发明的织物护理组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30％，或约0.01％至约20％，又或约0.1％至约20％的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的，阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：脂肪胺；季铵表面活性剂；和咪唑啉季型材料。

织物软化活性物质的非限制性示例为N,N-双(硬脂酰-氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰-氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰-氧乙基)N-(2-羟乙基)N-甲基甲酯硫酸铵；1,2-二(硬脂酰氧基)-3-三甲基丙基氯化铵；二亚烷基二甲基铵盐如二低芥酸菜子油基二甲基氯化铵、二(硬)牛油基二甲基氯化铵、二低芥酸菜子油基二甲基甲酯硫酸铵；1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰咪唑啉甲酯硫酸盐；1-牛油酰氨基乙基-2-牛油酰咪唑啉；N,N"-二烷基二亚乙基三胺；用脂肪酸酯化的N-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物，其中所述脂肪酸为(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸；聚甘油酯(PGE)、油性糖衍生物、和蜡乳液、以及上述的混合物。

应当理解，上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本文中。

助洗剂-所述组合物还可包含约0.1重量％至80重量％的助洗剂。液体形式的组合物一般包含约1重量％至10重量％的助洗剂组分。颗粒形式的组合物一般包含约1重量％至50重量％的助洗剂组分。洗涤剂助剂是本领域熟知的，并且可包括例如磷酸盐以及多种有机和无机无磷助洗剂。可用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括各种聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的示例为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。其它聚羧酸盐助洗剂为氧联二琥珀酸盐和醚羧酸盐助洗剂组合物，所述醚羧酸盐助洗剂组合物包含酒石酸单丁二酸盐和酒石酸二丁二酸盐的组合。用于液体洗涤剂中的助洗剂包括柠檬酸。适宜的无磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0、或约1.0至约2.4的硅酸钠和硅酸钾。也可使用硅铝酸盐，包括沸石。

分散剂–所述组合物可包含约0.1重量％至约10重量％的分散剂。适宜的水溶性有机物质为均聚或共聚酸或它们的盐，其中聚羧酸可包含至少两个彼此被不超过两个碳原子分隔的羧基。所述分散剂也可为多胺的烷氧基化衍生物和/或季铵化的衍生物。

酶–所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的示例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合可以是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与淀粉酶相组合的混合物。可按照它们领域所提出的含量使用酶，例如按照供应商诸如Novozymes和Genencor所推荐的含量使用。所述组合物中的通常含量为约0.0001％至约5％。当酶存在时，它们可以非常低的含量使用，例如约0.001％或更低；或它们能够以较高的含量例如约0.1％以及更高的含量用于重垢衣物洗涤剂制剂中。根据某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱，所述组合物可为含酶的和/或不含酶的。

染料转移抑制剂-所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001％、约0.01％、约0.05％至约10％、至约2％、或甚至至约1％的一种或多种染料转移抑制剂，诸如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。

螯合剂–所述组合物可包含小于约5％，或约0.01％至约3％的螯合剂诸如柠檬酸盐；含氮不含P的氨基羧酸盐诸如EDDS、EDTA和DTPA；氨基膦酸盐诸如二亚乙基三胺五甲撑膦酸和乙二胺四甲撑膦酸；不含氮的膦酸酯例如HEDP；和含氮或氧、不含P、不含羧酸根的螯合剂，诸如一般类别的某些大环N-配体化合物，诸如已知用于漂白催化剂体系中的那些。

增白剂–所述组合物还可包含增白剂(还称为“光学增白剂”)并且可包含表现出荧光的任何化合物，包括吸收紫外光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用的增白剂的非限制性示例包括：二苯乙烯或4,4'-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(诸如三唑、吡唑啉、唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘二酰亚胺、s-三嗪等)的衍生物。可使用阳离子增白剂、阴离子增白剂、非离子增白剂、两性增白剂和两性离子增白剂。适宜的增白剂包括可以商品名由Ciba Specialty Chemicals Corporation(HighPoint，NC)市售的那些。

漂白剂体系–适用于本文的漂白剂体系包含一种或多种漂白剂。适宜漂白剂的非限制性示例包括催化金属配合物；活性过氧源；漂白活化剂；漂白增强剂；光致漂白剂；漂白酶；自由基引发剂；H₂O₂；次氯酸盐漂白剂；过氧源，包括过硼酸盐和/或过碳酸盐，以及它们的组合。适宜的漂白活化剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺，诸如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。其它漂白剂包括具有指定稳定常数的过渡金属与配体的金属配合物。

稳定剂-所述组合物可包含一种或多种稳定剂和增稠剂。可使用任何适宜含量的稳定剂；示例性含量包括按所述组合物的重量计约0.01％至约20％，约0.1％至约10％，或约0.1％至约3％。适用于本文的稳定剂的非限制性示例包括结晶的含羟基稳定剂、三羟基硬脂酸甘油酯、氢化油、或它们的变型、以及它们的组合。在一些方面，结晶的含羟基稳定剂可为水不溶性蜡状物质，包括脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪皂。在其它方面，结晶的含羟基稳定剂可为蓖麻油的衍生物，诸如氢化蓖麻油衍生物，例如蓖麻蜡。含羟基稳定剂公开于美国专利6,855,680和7,294,611中。其它稳定剂包括增稠稳定剂，诸如树胶和其它类似多糖，例如结冷胶、角叉菜胶和其它已知类型的增稠剂和流变添加剂。该类示例性稳定剂包括树胶型聚合物(例如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物(包括纤维素醚和纤维素酯)、和罗望子胶(例如包括木葡聚糖聚合物)、瓜尔胶、刺槐豆胶(在一些方面中，包含半乳甘露聚糖聚合物)、以及其它工业树胶和聚合物。

硅氧烷-适宜的硅氧烷包含Si-O部分，并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物，(b)官能化硅氧烷聚合物，以及它们的组合。所述有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述材料的粘度而示出。在一个方面，所述有机硅氧烷在25℃下可具有约10厘沲至约2,000,000厘沲的粘度。在另一方面中，适宜的有机硅氧烷在25℃下可具有约10厘沲至约800,000厘沲的粘度。

适宜的有机硅氧烷可以是直链、支链或交联的。

在一个方面，所述有机硅氧烷可包括环状硅氧烷。所述环状硅氧烷可包括由式[(CH₃)₂SiO]_n表示的环甲基硅油，其中n是范围为约3至约7，或约5至约6的整数。

在一个方面中，所述有机硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分，所述官能团部分选自氨基、酰胺基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵部分。这些部分可通过二价亚烷基基团直接连接到硅氧烷主链上(即“侧基”)，或可为主链的一部分。合适的官能化硅氧烷聚合物包含选自以下的材料：氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-氨基甲酸酯聚合物、季ABn硅氧烷、氨基ABn硅氧烷、以及它们的组合。

在一个方面，所述官能化硅氧烷聚合物可包括硅氧烷聚醚，其还称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”。一般来讲，硅氧烷聚醚包含聚二甲基硅氧烷主链与一个或多个聚氧化亚烷基链。所述聚氧化亚烷基部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入到所述聚合物中。在另一方面中，所述官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。

在一个方面，所述有机硅氧烷可包括胺ABn硅氧烷和季ABn硅氧烷。此类有机硅氧烷一般通过二胺与环氧化物的反应制备。

在另一方面，所述官能化硅氧烷聚合物可包括硅氧烷-氨基甲酸酯。这些可以商品名从Wacker Silicones商购获得。

香料：任选的香料组分可包括选自下列的组分

(1)香料微胶囊或水分活化的香料微胶囊，所述香料微胶囊包含香料载体和包封的香料组合物，其中所述香料载体可选自环糊精、淀粉微胶囊、多孔载体微胶囊、以及它们的混合物；并且其中所述包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香料成分、以及它们的混合物；

(2)前香料；

(3)低气味检测阈值香料成分，其中所述低气味检测阈值香料成分可占所述总纯香料组合物的小于约25重量％；以及

(4)它们的混合物。

多孔载体微胶囊-香料组合物的一部分还可吸附在多孔载体诸如沸石或粘土上和/或吸收到所述多孔载体中，以形成香料多孔载体微胶囊，以降低多用途织物调理组合物中游离香料的量。

前香料-所述香料组合物还可包含前香料。前香料可包含因例如简单水解而释放或转化成香料材料的非挥发性材料，或可为pH变化触发的前香料(例如由pH下降触发)，或可为酶促释放的前香料，或光触发的前香料。根据所选前香料，前香料可表现出不同的释放速率。

织物调色剂-所述组合物可包含织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或美白剂)。所述调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽、以及它们的混合物。

适宜的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。适宜的染料包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料包括选自以下的小分子染料：被分入染料索引(Colour Index(C.I.))的分类酸性、直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的染料。在另一个方面，适宜的小分子染料包括选自染料索引(Society of Dyers andColourists，Bradford，UK)的下列编号的小分子染料：直接紫染料诸如9、35、48、51、66和99，直接蓝染料诸如1、71、80和279，酸性红染料诸如17、73、52、88和150，酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料诸如1，碱性紫染料诸如1、3、4、10和35，碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶剂染料(US 8,268,016 B2)，或如US 7,208,459B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一方面，适宜的小分子染料包括选自以下的小分子染料：C.I.编号酸性紫17、酸性蓝80、酸性紫50、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。

适宜的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：包含共价结合的(有时称为缀合的)色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。聚合物染料包括描述于US 7,686,892B2中的那些。

在另一方面，适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：以商品名(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂，由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物，以及选自由包含下列部分的聚合物的聚合物，该部分选自：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：Violet CT，与活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC，由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售，烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂，烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。

适宜的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：一种阳离子/碱性染料，其选自：C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11、以及粘土，所述粘土选自：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物。在另一方面，适宜的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物，蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物，蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物，蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物，蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物，蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物，锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物，锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物，锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物，锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物，锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物，锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物，皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物，皂碱性蓝B9 C.I.52015缀合物，皂碱性紫V3 C.I.42555缀合物，皂碱性绿G1 C.I.42040缀合物，皂碱性红R1 C.I.45160缀合物，皂C.I.碱性黑2缀合物、以及它们的混合物。

所述调色剂可作为反应混合物的一部分掺入到洗涤剂组合物中，所述反应混合物是具有一个或多个任选纯化步骤的染料分子的有机合成的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身，此外还可包含未反应的原料和/或有机合成途径的副产物。

适宜的聚合物上蓝剂可以是烷氧基化的。如所有此类烷氧基化化合物一样，有机合成可制得具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接用于提供调色剂，或可经历纯化步骤，以增加目标分子的比例。

合适的颜料包括选自以下的颜料：黄烷士酮、靛蒽醌、包含1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯，其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C₁-C₃-烷基或苯基或杂环基基团取代，并且其中苯基和杂环基基团可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含至多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含至多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。在另一方面，适宜的颜料包括选自下列的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、单星蓝以及它们的混合物。

可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。

结构剂-可加入以使包含有益剂的递送颗粒充分悬浮的可用的结构剂材料包括多糖，例如结冷胶、蜡质玉米或臼齿形玉米淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉酯、衍生淀粉诸如羟乙基化或羟丙基化淀粉、角叉菜胶、瓜尔胶、果胶、黄原胶、以及它们的混合物；改性的纤维素诸如水解的乙酸纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、以及它们的混合物；修饰的蛋白诸如明胶；氢化和非氢化聚烯烃、以及它们的混合物；无机盐例如氯化镁、氯化钙、甲酸钙、甲酸镁、氯化铝、高锰酸钾、硅酸镁锂粘土、膨润土粘土、以及它们的混合物；与无机盐结合的多糖；季铵化聚合物材料如聚醚胺、烷基三甲基氯化铵、二酯二牛脂氯化铵；咪唑；具有小于6.0的pKa的非离子聚合物，例如聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺乙氧基化物；聚氨酯。此类材料可得自CPKelco Corp.(San Diego,California,USA)；Degussa AG(Dusseldorf,Germany)；BASF AG(Ludwigshafen,Germany)；Rhodia Corp.(Cranbury,New Jersey,USA)；Baker HughesCorp.(Houston,Texas,USA)；Hercules Corp.(Wilmington，Delaware,USA)；Agrium Inc.(Calgary,Alberta,Canada)；ISP(New Jersey U.S.A.)。

抗团聚剂-可用的抗团聚剂材料包括二价盐，诸如镁盐，例如，氯化镁、乙酸镁、磷酸镁、甲酸镁、硼化镁、钛酸镁、七水合硫酸镁；钙盐，例如氯化钙、甲酸钙、乙酸钙、溴化钙；三价盐，诸如铝盐，例如硫酸铝、磷酸铝、水合氯化铝，以及具有悬浮阴离子颗粒能力的聚合物，诸如悬浮聚合物，例如聚乙烯亚胺、烷氧基聚乙烯亚胺、聚季铵盐-6和聚季铵盐-7。

涂料-在本发明的一个方面，制造包含有益剂的递送颗粒，并且随后用附加材料涂覆。涂料材料的非限制性示例包括但不限于选自以下的材料：聚(甲基)丙烯酸酯、聚(乙烯-马来酸酐)、聚胺、蜡、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙酯、聚乙烯吡咯烷酮-丙烯酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚硅氧烷、聚(丙烯马来酸酐)、马来酸酐衍生物、马来酸酐衍生物的共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳、明胶、阿拉伯树胶、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、其它改性的纤维素、藻酸钠、脱乙酰壳多糖、酪蛋白、果胶、改性的淀粉、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基甲基醚/马来酸酐、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、聚(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及聚乙烯胺、聚乙烯基甲酰胺和聚烯丙基胺的共聚物、以及它们的混合物。此类材料可得自CP Kelco Corp.(San Diego,California,USA)；Degussa AG(Dusseldorf,Germany)；BASF AG(Ludwigshafen,Germany)；Rhodia Corp.(Cranbury,NewJersey,USA)；Baker Hughes Corp.(Houston,Texas,USA)；Hercules Corp.(Wilmington，Delaware,USA)；Agrium Inc.(Calgary,Alberta,Canada)；ISP(New Jersey U.S.A.)。

甲醛清除剂-在一个方面，可将包含有益剂的递送颗粒与甲醛清除剂合并。在一方面，此类包含有益剂的递送颗粒可包括本发明中的包含有益剂的递送颗粒。适宜的甲醛清除剂包括选自以下的材料：亚硫酸氢钠、三聚氰胺、脲、亚乙基脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-邻氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧化烯烃胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、脱乙酰壳多糖、己二醇、乙二胺-N,N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2,4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己基甲醛、2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三亚乙基四胺、氢氧化铵、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、或它们的混合物。这些甲醛清除剂可购自Sigma/Aldrich/Fluka(St.Louis，Missouri.，U.S.A.)或PolySciences，Inc.(Warrington，Pennsylvania，U.S.A.)。

此类甲醛清洁剂通常与浆液混合，所述浆液包含基于总浆液重量计约2重量％至约18重量％，约3.5重量％至约14重量％，或甚至约5重量％至约13重量％的含量的所述包含有益剂的递送颗粒。

在一个方面，此类甲醛清除剂可与具有包含有益剂的递送颗粒的产品混合，所述清除剂以基于总产品重量计占所述产品制剂的约0.005％至约0.8％，或约0.03％至约0.5％，或约0.065％至约0.25％的含量与所述产品混合。

在另一个方面，此类甲醛清除剂可与浆液混合，所述浆液以基于总浆液重量计约2重量％至约14重量％，约3.5重量％至约14重量％，或甚至约5重量％至约14重量％的含量包含所述包含有益剂的递送颗粒，并且可将所述浆液加入至产品基质中，可加入产品基质中的相同或不同清除剂可以基于总产品重量计占所述产品制剂约0.005％至约0.5％，或约0.01％至约0.25％，或约0.05％至约0.15％的含量加入。

在一个方面，一种或多种前述甲醛清除剂可以基于总液体织物增强产品重量计占所述产品制剂约0.005％至约0.8％，或约0.03％至约0.4％，或约0.06％至约0.25％的含量与含有包含有益剂的递送颗粒的液体织物增强产品混合。

在一个方面，此类甲醛清除剂可与消费品例如含包含有益剂的递送颗粒的液体衣物洗涤剂产品混合，所述清除剂选自：亚硫酸氢钠、三聚氰胺、脲、亚乙基脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧化烯烃胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、脱乙酰壳多糖、己二醇、乙二胺-N,N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2,4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己基甲醛、2,2-二甲基-1,3-二氧杂环己烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三亚乙基四胺、氢氧化铵、苄基胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸以及它们的混合物，并且以基于总液体衣物洗涤剂产品重量计约0.003重量％至约0.20重量％，约0.03重量％至约0.20重量％，或甚至约0.06重量％至约0.14重量％的含量与所述液体衣物洗涤剂产品混合。

在一个方面中，此类甲醛清除剂可以基于总毛发调理产品的重量计约0.003重量％至约0.30重量％，约0.03重量％至约0.20重量％，或甚至约0.06重量％至约0.14重量％的含量与含包含有益剂的递送颗粒的毛发调理产品混合，所述清除剂的选择与涉及液体衣物洗涤剂产品的前一段中的清除剂列表是一致的。

使用方法和经处理的部位

可使用本文所公开的包含有益剂递送颗粒的组合物来清洁或处理一个部位，特别是表面或织物。通常，使部位的至少一部分与申请者的组合物的实施例(以纯的形式或稀释在液体例如洗涤液体中)接触，然后可任选地洗涤和/或漂洗该部位。

在一个方面，公开了处理和/或清洁部位的方法，所述方法包括

a)任选地洗涤和/或漂洗所述部位；

b)使所述部位与根据权利要求1至26所述的组合物接触；

c)任选地洗涤和/或漂洗所述部位；以及

d)任选地通过被动干燥和/或经由主动方法诸如衣物洗涤烘干机来干燥。

就本发明的目的而言，洗涤包括但不限于洗擦和机械搅拌。织物可包括大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中的典型使用浓度为约500ppm至约15,000ppm。当洗涤溶剂为水时，水温典型在约5℃至约90℃的范围内，并且当部位包括织物时，水与织物的比率典型为约1:1至约30:1。

在一个方面，公开了用本文所公开的任何组合物的任何实施例处理的部位。

测试方法

应当理解，由于此类发明描述于本文且受权利要求书保护于本文，在本专利申请的测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的参数的相应值。

(1)从成品中提取有益剂递送颗粒。

除本文中另有指明外，从成品分离有益剂递送颗粒的优选方法是基于大多数此类颗粒的密度不同于水的密度的事实。将成品与水混合，以稀释和/或释放所述颗粒。将稀释的产品悬浮液离心，以加速颗粒的分离。此类颗粒趋于漂浮或沉淀在成品的稀释溶液/分散体中。使用移液管或刮刀，去除该悬浮液的顶层和底层，并且经历另外的稀释和离心循环，以分离并且富集颗粒。使用配备有交叉极化的滤光器或微分干涉差(DIC)的光学显微镜，在100倍和400倍的总放大率下观察所述颗粒。微观观察提供递送颗粒的存在性、尺寸、品质和聚集性的初始指示。

为从液体织物增强剂中提取递送颗粒，成品进行下面的过程：

1.将三份约20mL液体织物增强剂的等分试样放入到三个单独的50mL离心管中，并且用DI水1:1稀释每个等分试样(例如20mL织物增强剂+20mL DI水)，将每个等分试样充分混合，并且以约10000×g将每个等分试样离心30分钟。

2.按步骤1离心后，将每个50mL离心管内的底部水层(约10mL)丢弃，然后将10mL的DI水加入到每个50mL离心管中。

3.对于每个等分试样，将离心、去除底部水层、然后将10mL的DI水加入到每个50mL离心管中的过程再重复两次。

4.用刮刀或移液管去除顶层，并且

5.将该顶层转移到1.8mL离心管中，并且以约20000×g离心5分钟。

6.用刮刀去除顶层，并且转移到新的1.8mL离心管中，并且加入DI水，直至管完全充满，然后以约20000×g离心5分钟。

7.用细移液管去除底层，并且加入DI水，直至管完全充满，然后以约20000×g离心5分钟。

8.将步骤7再重复5次(共6次)。

如果在上述步骤1中出现顶层和富集颗粒的底层，则立即转至步骤3(即忽略步骤2)，并且继续进行步骤4至8的步骤。一旦那些步骤已完成后，另外使用刮刀或/和移液管，从步骤1的50mL离心管中去除底层。将底层转移到1.8mL离心管中，并且以约20000×g离心5分钟。将新管中的底层去除，并且加入DI水，直至管完全充满，然后以约20000×g离心5分钟。去除顶层(水)，并且再次加入DI水，直至管充满。将其再重复5次(共6次)。富集的颗粒和分离的顶层和底层再合并在一起。

如果织物增强剂具有白色的颜色，或难以辨别颗粒富集的层，将4滴染料(诸如得自Milliken&Company(Spartanburg，South Carolina，USA)的Liquitint Blue JH 5％预混物)加入到步骤1的离心管中，并且如所述进行分离。

为从易于分散于水中的固体成品中提取递送颗粒，将1L的DI水与20g成品(例如洗涤剂泡沫、膜、凝胶和颗粒；或水溶性聚合物；肥皂片和皂条；和其它易于水溶的材料诸如盐、糖、粘土、和淀粉)混合。从不易于分散于水中的成品诸如蜡、烘干机纸、烘干机用条料和油腻物质中提取颗粒时，可能需要加入洗涤剂，搅拌和/或温和加热所述产品，并且稀释，以从基质中释放所述颗粒。提取步骤期间应避免使用有机溶剂或使颗粒变干，因为这些行为可损害该阶段期间的递送颗粒。

为从不是织物软化剂或织物增强剂(例如液体衣物洗涤剂、液体餐具洗涤剂、液体洗手皂、洗剂、洗发剂、调理剂、和毛发染料)的液体成品中提取递送颗粒，将20mL成品与20mL DI水混合。如果需要，可将NaCl(例如100-200g NaCl)加入到稀释的悬浮液中，以增加溶液的密度，并且有利于所述颗粒漂浮至顶层。如果产品具有使得难以辨别离心期间形成的颗粒层的白色颜色，则可将水溶性染料加入到稀释剂中以提供视觉对比。

使水和产品的混合物经受连续的离心循环，涉及去除顶层和底层，将那些层再悬浮于新稀释剂中，然后进一步离心、分离和再悬浮。每个离心循环发生于1.5mL至50mL体积的管中，使用至多20,000×g的离心力，进行5至30分钟时间。通常需要至少六个离心循环以提取并且清洁足够的颗粒以供测试。例如，初始离心循环可在50mL管中进行，以10,000×g旋转30分钟，然后再进行五个离心循环，其中将得自顶层和底层的材料单独重新悬浮于1.8mL管内的新稀释剂中，并且每个循环以20,000×g旋转5分钟。

如果在顶层和底层中均微观观察到递送颗粒，则在最后离心步骤后将得自这两层的颗粒重新合并，以形成包含从该产品提取的所有递送颗粒的单一样品。应尽可能快地分析提取的颗粒，但是它们在分析之前可以DI水中悬浮液的形式储存至多14天。

本领域的技术人员将认识到，为了从成品中提取和分离递送颗粒，可设计各种其它方案，并且将认识到，此类方法需要通过比较将颗粒加入到成品中并且自成品中提取之前和之后测得的所得测量值来确认。

(2)破裂强度

为计算属于受权利要求书保护的破裂强度范围内的递送颗粒的百分比，进行三种不同的测量，并且使用两个所得的图。所需的三种独立测量分别为：i)体积加权的粒度分布(PSD)；ii)3个指定尺寸范围的每一个中10个单独颗粒的直径；和iii)那些相同30个单独颗粒的破裂力。形成的两个图分别为：上文i)处所收集体积加权粒度分布数据的曲线图；和来源于上文ii)和iii)处所收集数据的颗粒直径和破裂强度之间关系的模型化分布的曲线图。模型化关系曲线图使得受权利要求书保护的强度范围内的颗粒能够被标示为体积加权PSD曲线下的具体区域，然后计算为曲线下的总面积百分比。

a.)使用AccuSizer 780 AD仪器和附带的软件CW788 1.82版(Particle SizingSystems，Santa Barbara，California，U.S.A.)，经由单粒子光学传感(SPOS)(还称为光学粒子计数(OPC))，测定体积加权粒度分布(PSD)。用以下列条件和选择配置仪器：流量＝1mL/s；尺寸阈值下限＝0.50μm；传感器型号＝LE400-05SE；自动稀释＝开；收集时间＝120s；Number channels＝512；容器流体体积＝50mL；最大重合性＝9200。通过用水冲洗使传感器进入冷态而启动测量，直至背景计数小于100。引入递送颗粒悬浮液样品，并且如果必要，通过自动稀释，用DI水调节颗粒密度，得到至少9200/mL的颗粒计数。在120秒的时间段内，分析所述悬浮液。将所得的体积加权PSD数据绘图并且记录，并且测定平均值、第5个百分位数和第90个百分位数。

b.)通过计算机控制的显微操作仪器系统测定单独颗粒的直径和破裂力值(也称为爆裂力值)，所述系统具有能够使递送颗粒成像的透镜和照相机，并且具有连接至力传感器的精细平端探头(诸如403A型，购自Aurora Scientific Inc，Canada)，如下列文献中所述：Zhang，Z.等人(1999)“Mechanical strength of single microcapsules determinedby a novel micromanipulation technique.”J.Microencapsulation，第16卷第1期，第117-124页，和：Sun，G.和Zhang，Z.(2001)“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules.”J.Microencapsulation，第18卷第5期，第593-602页，并且可在University of Birmingham(Edgbaston，Birmingham，UK)得到。

c.)将一滴递送颗粒悬浮液放入到玻璃显微镜载玻片上，并且在环境条件下干燥若干分钟，以去除水并且在干燥的载玻片上获得单独颗粒的稀疏单层。按需要调节悬浮液中颗粒的浓度，以在载片上获得适宜的颗粒密度。可能需要多于一个载玻片制品。

d.)然后将载玻片放置在显微操作仪器的样品固定台上。选择一个或多个载玻片上的三十个有益剂递送颗粒用于测量，使得在三个预定尺寸带的每一个中存在十个所选颗粒。每个尺寸带是指来源于Accusizer-生成的体积加权PSD的颗粒直径。颗粒的三个尺寸带为：平均直径+/-2μm；第5个百分位数直径+/-2μm；和第90个百分位数直径+/-2μm。从筛选方法中排除呈现干瘪、渗漏或受损的颗粒，并且不进行测量。

e.)对于30个所选颗粒中的每一个，由显微操作器上的图像测定颗粒直径并且记录。然后以2μm/s的速度将同一颗粒压制在两个平坦表面之间，即平头力探头与玻璃显微镜载玻片，直至颗粒破裂。在压制步骤期间，连续测量探头力，并且通过显微操作仪器的数据采集系统记录。

f.)使用测得的直径计算每个所选颗粒的横截面积，并且假定球形颗粒(πr²，其中r是压制前颗粒的半径)。由所记录的力探头测量值，测定每个所选颗粒的破裂力，如下列文献中所述：Zhang，Z.等人(1999)“Mechanical>

g.)通过用破裂力(以牛顿为单位)除以计算的相应颗粒的横截面积，计算30个颗粒各自的破裂强度。

h.)在颗粒直径与破裂强度的曲线图上，将幂回归趋势线对所有30个原始数据点拟合，以生成粒径与破裂强度之间相关性的模型化分布。

i.)如下确定具有比强度范围内破裂强度值的颗粒百分比：观察模型化相关性曲线图，以确定曲线与相关破裂强度极限值相交的位置，然后读出对应于那些强度极限值的粒度极限值。然后使这些粒度极限值位于体积加权PSD曲线图中，由此识别PSD曲线下的面积，其对应于属于特定强度范围内的颗粒部分。

j.)然后将PSD曲线下的所识别面积计算为PSD曲线下的总面积百分比。该百分比表示属于特定破裂强度范围内的递送颗粒百分比。

(3)ClogP

已报导了许多香料成分的logP值；例如购自Daylight Chemical InformationSystems,Inc.(Daylight CIS，Irvine，California)的Pomona92数据库包含许多香料成分的logP值以及对原始文献的引用。然而，最方便地是由同样购自Daylight CIS的“CLOGP”程序计算logP值。当在Pomona92数据库中可得到实验的logP值时，该程序也可列出这些值。“计算的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的分段方法测定(参考A.Leo,在ComprehensiveMedicinal Chemistry，第4卷，C.Hansch,P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑，第295页，Pergamon出版社,1990中所述，其以引用方式并入本文)。分段方法基于各香料成分的化学结构，并且考虑到原子的数目和类型、原子连通性和化学粘合。针对该物理化学性质最可靠并且最广泛使用的估计ClogP值，优选地代替实验的logP值用在可用于本发明的香料成分的选择中。

(4)沸点

根据标准测试方法ASTM D2887-04a“Standard Test Method for Boiling RangeDistribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography”(ASTMInternational，West Conshohocken，Pennsylvania，USA)，测定香料成分的沸点。该方法的部分5.2注释：“由该测试方法获得的沸腾范围分布基本上等于由真沸点(TBP)蒸馏获得的那些(参见测试方法D 2892)。它们不等同于由低效蒸馏得出的结果，诸如用测试方法D 86或D 1160获得的那些”。

(5)粒度(直径)：

将一滴颗粒悬浮液或成品放置在显微镜玻璃载片上，并且在环境条件下干燥若干分钟，以去除水，并且在干燥载片上获得单独颗粒的稀疏单层。按需要调节悬浮液中颗粒的浓度，以在载片上获得适宜的颗粒密度。将载片放置在光学显微镜的样品台上，所述光学显微镜配备100倍或400倍总放大率，并且在该放大率下检验。捕捉图像，并且校正以准确测量粒径。制备并且分析三个平行测定载片。

为测量粒度，以不因它们尺寸而有所偏的方式在每个载片上选择至少50个有益剂递送颗粒以进行测量，从而形成呈现粒度分布的代表性样品。这可通过检查随机选择或根据预先确定的网格图案选择的视场，并且通过测量所检查的每个视场呈现的所有递送颗粒的直径来实现。看起来明显非球形、瘪缩、渗漏或受损的递送颗粒不适用于测量，不包括在选择过程中，并且不记录它们的直径。使用显微镜测量所检察的每个适宜递送颗粒的直径，并且记录值。记录的粒径量度用于计算粒度在受权利要求书保护的粒度范围之内的颗粒的百分比，并且还用于计算平均粒度。

(6)颗粒壁厚

使用冷冻断裂低温扫描电镜(FF cryoSEM)，在介于50,000倍和150,000倍之间的放大率下，对50个有益剂递送颗粒进行颗粒壁厚测定，以纳米为单位。通过急骤冷冻颗粒或成品的小体积悬浮液，制备样品。可通过浸入到液体乙烷中，或通过使用装置诸如706802EM Pact型高压冷冻机(Leica Microsystems，Wetzlar，Germany)，实现急骤冷冻。冷冻的样品在-120℃下断裂，然后冷却至-160℃以下，并且用金/钯稍微溅射镀膜。可使用低温制备装置诸如得自Gatan Inc.(Pleasanton，CA，USA)的那些，实现这些步骤。然后在-170℃或更低温度下将冷冻、断裂并且涂覆的样品转移至适宜的cryoSEM显微镜诸如Hitachi S-5200SEM/STEM(Hitachi High Technologies，Tokyo，Japan)。在Hitachi S-5200中，用3.0KV加速电压和5μA-20μA尖端发射电流进行成像。

以不因它们的尺寸而有所偏倚的随机方式选择的50个有益剂递送颗粒的剖视图形式，采集断裂壁的图像，以形成本发明粒度分布的代表性样本。使用校准的显微镜软件，通过绘制垂直于颗粒壁外表面的测量线，测量50个颗粒各自的壁厚。记录50个独立的壁厚测量值，并且使用其计算平均厚度，和壁厚在受权利要求书保护范围内的颗粒的百分比。

(7)有益剂渗漏

根据以下方法测定递送颗粒的有益剂渗漏量：

a.)获得两份1g的有益效果递送颗粒的原材料浆液的样本。

b.)将1g有益效果递送颗粒的原材料浆液加入到99g其中将使用所述颗粒的产品基质中，并且将所述混合物标记为样品1。在下文步骤d中立即使用第二份1g其纯形式的不接触产品基质的原材料颗粒浆液样品，并且将它标记为样品2。

c.)将包含颗粒的产品基质(样品1)在35℃的密封玻璃广口瓶中老化2周。

d.)利用过滤，从两个样品中回收颗粒。老化步骤后回收(产品基质中)样品1中的颗粒。在样品1老化步骤开始的同时，回收样品2中的颗粒(纯原材料浆液)。

e.)用溶剂处理回收的颗粒，以从所述颗粒中提取有益剂材料。

f.)经由色谱，分析包含从每个样品中提取的有益剂的溶剂。将曲线下所得的有益剂峰面积积分，并且将这些面积加和以确定从每个样品中提取的有益剂的总量。

g.)通过计算从样品2中提取的有益剂的总量所得值减去从样品1中提取的有益剂的总量所得值的差，确定有益剂渗漏百分比，表示为从样品2提取的有益剂总量的百分比，如下文公式所表示的：

(8)粘度

使用得自TA Instruments的AR 550流变仪/粘度计，采用具有40mm直径和500μm间隙尺寸的平行钢板，测量液体成品的粘度。20s^-1下的高剪切粘度和0.05^-1下的低剪切粘度可由在21℃下3分钟时间内从0.1s^-1至25s^-1的对数剪切速率扫描获得。

(9)游离甲醛

根据标准方法NIOSH 5700 Formaldehyde on Dust(NIOSH Manual ofAnalytical Methods，第四版，1994年8月，The National Institute for OccupationalSafety and Health，Centers for Disease Control and Prevention，Atlanta，Georgia，USA)，采用以下调整，测量成品中的游离甲醛：

·DNPH浓度调整：使衍生化反应期间聚合物的降解最小，并且在随后LC分析期间创造条件监测衍生化试剂的历程(检测可能被其它样品组分诸如香料羰基消耗的试剂)。

·降低酸的浓度，并且使用盐酸代替高氯酸：为衍生化创造温和的条件，避免过度的聚合物/树脂降解。(检测这些条件下的衍生化动力学，以显示在约10分钟达到反应稳定阶段)

·溶剂萃取(乙腈)：确保固体材料快速从样品中分离出来，并且能够易于过滤。滤液包含甲醛以用于分析。配制标准校正溶液，以使溶剂组成与分析样品的溶剂组成相符，确保衍生化的反应条件相同。

设备

1)Waters HPLC仪器和Millennium系统控制和数据采集系统

2)连续流洗脱液真空脱气单元(Erma ERC-3612或等效物。作为另外一种选择，使用He鼓泡)

3)溶剂递送模块(Waters 600E或等同的多通道溶剂递送体系)

4)可变体积注射器(Waters 717 plus，自动注射器或等效物)

5)分析型HPLC柱/保护柱(Symmetry C8，3.9×1 50mm，WAT no 054235，具有保护柱WAT no 054250或等效物)

6)UV检测器(Waters 996光电二极管阵列检测器或等效物)

7)数据站(Waters Millennium 2010、2020C/S或能够存储并且处理数据的等效系统)。

8)一次性过滤器单元(0.45μm，PTFE或0.45μm 25mm，用于样品过滤。MilliporeMillex HV，目录号SLSR025NS)

9)一次性注射器(聚丙烯2mL，具有鲁尔接头。必须匹配过滤单元的阴型Luer)

10)一次性玻璃样品小瓶，4mL，带有盖子。(Waters 4mL带有盖子的透明玻璃小瓶No.WAT025051，或等效物)

11)一次性过滤杯，0.45μm，用于洗脱液过滤。Millipore目录号SJHVM4710，或等效物)

12)实验室震动器+实验室温控(Applitek Scientific Instruments或等效物)

13)滴定设备，由下列组成：

a.自动滴定仪(Mettler DL70或等效物)

b.钼电极(Mettler DM140-Sc或等效物)

c.滴定容器(100mL，匹配DL70或等效的自动滴定器体系)

试剂/溶剂

(1)HPLC等级的水(高于18M:cm的电阻率，不含有机材料)

(2)乙腈(HPLC超梯度等级，J.T.Baker，no.9017，或等效物)

(3)离子对试剂：四丁基硫酸氢铵Pic reagent A Low UV，Waters no.WAT084189或等效物

(4)2,4-二硝基苯肼(C₆H₆N₄O₄)，Aldrich>

(5)甲醛，37重量％的水溶液，用作标准物质。(Aldrich no 25,254-9，或等效物)

(6)无水乙醇(J.T.Baker，no.8006，或等效物)

(7)盐酸，36-38％(J.T.Baker，no 6081，或等效物)

(8)碘，滴定标准液，0.1N的水溶液，Aldrich，no 31,898-1,或等效物

(9)氢氧化钠，1N(Aldrich，no 31,951-1，或等效物)

(10)盐酸，1N(Aldrich，no 31,894-9，或等效物)

(11)硫代硫酸钠，滴定标准液，0.1N的水溶液，Aldrich，no 31,954-6或等效物

溶液

(1)洗脱液A:水/ACN 90:10，具有5mM Pic。将一瓶Pic A Low UV溶解到900mLHPLC级水中。在剧烈搅拌的同时，加入100mL乙腈。过滤通过0.45μm一次性过滤杯。

(2)洗脱液B:水/ACN 30：70，具有5mM Pic A。将一瓶Pic A Low UV溶解到300mLHPLC等级的水中。在剧烈搅拌的同时，非常缓慢地加入700mL乙腈。过滤通过0.45μm一次性过滤杯。非常重要的是，混合均匀并且非常缓慢地加入乙腈，以尽可能地阻止Pic A沉淀。优选提前将此洗脱液配制好，以使其平衡并且避免使用期间沉淀出来。在使用前过滤。

(3)2,4-二硝基苯肼原液。在100mL玻璃瓶中，称量0.4g 2,4-DNPH，精确至0.01g。加入20mL无水乙醇，并且剧烈搅拌。在搅拌的同时，缓慢加入16mL浓盐酸，然后加入64mL无水乙醇。2,4-DNPH原液可保持约2个月。

(4)用于样品的2,4-二硝基苯肼工作溶液。用移液管将5mL 2,4-二硝基苯肼原液移入到100mL玻璃容量瓶中。用去离子水定容，并且混合均匀。必须每天重新配制2,4-DNPH工作溶液。

(5)用于标准物的2,4-二硝基苯肼操作溶液。将5mL 2,4-二硝基苯肼原液移入到100mL玻璃容量瓶中。用乙腈定容，混合均匀。必须每天重新配制2,4-DNPH工作溶液。

过程

1)甲醛标准原液：将1.0g甲醛标准物称量到小样品杯中，精确至0.0001g。使用去离子水，溶于1L容量瓶中。将重量记录为Wst

2)配制标准工作溶液

a.用移液管将5mL甲醛原液移入到50mL容量瓶中。用去离子水定容，并且混合均匀。

b.用移液管将0mL、0.5mL、1.0mL、3mL和5mL的稀释原液移入到单独的50mL容量瓶中。用去离子水定容，并且混合均匀。将大约5mL的各种标准工作溶液通过0.45μm一次性过滤单元过滤到玻璃小瓶中。

3)样品制备：将约1g样品称量到50mL容量瓶中，精确至0.0001g。用乙腈定容，并且混合均匀。使不溶解的物质沉降约五(5)分钟。将大约5mL的样品溶液通过0.45μm一次性过滤单元过滤到玻璃小瓶中。记录以克为单位的确切重量，作为Wsa。

4)衍生化过程

a.用移液管移取1.00mL各种标准溶液，将样品溶液过滤，并且将过滤过的提取物放入到单独的4mL样品小瓶中。校正范围的选择取决于样品溶液或提取物中预计的游离甲醛含量。

b.标准物：将用于标准物的1.00mL 2,4-DNPH操作溶液加入到各个小瓶中。盖上塞子并且混合。

c.样品：将用于样品的1.00mL 2,4-DNPH工作溶液加入到各个小瓶中。盖上塞子并且混合。

d.在注入之前，使反应进行10分钟±20秒。注意：这个时间是关键性的。在试剂一混合就开启定时器，并且将加载和注射样品所花费的时间计入在内。

5)仪器操作：根据制造商的指导，采用下列条件，设置HPLC系统：

恒溶剂洗脱 ：20％A-80％B/0.8mL/min

检测 ：365nm处紫外

注入体积 ：20μl

运行时间 ：10分钟

校正

1)将20μL衍生化的标准溶液注射至少一次，以确定仪器正常工作(从不使用第一次注射的面积计数，以用于校正目的。HPLC系统启动后的第一次注射一般不具有代表性)。

2)注入20μL各衍生化的标准溶液。

3)记录峰面积，并且在附录9中实例的辅助下，指定峰的特性。

样品分析

1)注入20μL各衍生化的样品溶液或提取物。

2)记录甲醛峰的峰面积。

3)在分析结束后，用去离子水替代洗脱液，然后是储存溶剂例如

HPLC等级甲醇，之后从系统中取出柱子。

计算

(1)计算每种标准溶液中的甲醛量(校正范围：0-5μg/mL)

其中：Wst＝原液中标准物的重量，以克为单位(7.1.1)

Ast＝通过滴定测定的标准物材料的活性(％)(7.1.5)

Dil vol＝用于配制标准溶液(0-10mL)的经稀释的标准原液量，以mL为单位

(2)构建校准曲线(量对峰面积)当使用Waters Millennium 2010数据处理软件时，实施“拟合类型”：处理方法“组分表”中的线性校准设置。

(3)从样品中甲醛峰面积开始，从校准曲线中读取样品溶液或提取物中的甲醛量，以μg/mL为单位。将此值记录为μg_sa。注意：该计算假定，标准物和样品的注射体积相同。

(4)如下计算样品中的甲醛量：

其中：μgsa＝样品溶液中的游离甲醛量，以μg/mL为单位(7.3)

Wsa＝样品重量，以克为单位(7.3.1)

(10)香料和香料原料(PRM)

为测定包封于递送剂颗粒内的香料、香料成分或香料原料(PRM)的同一性并且量化重量，使用具有质谱/火焰离子化检测器的气相色谱(GC-MS/FID)。适宜的设备包括：Agilent Technologies G1530A GC/FID；Hewlett Packer质量选择装置5973；和5％-苯基甲基聚硅氧烷柱J&W DB-5(30m长×0.25mm内径×0.25μm膜厚度)。将约3g的递送颗粒的成品或悬浮液称重，并且记录重量，然后将样品用30mL DI水稀释，并且过滤通过5.0μm孔径硝化纤维过滤膜。将捕集在过滤器上的材料溶解于5mL ISTD溶液(25.0mg/L十四烷的无水醇溶液)中，并且在60℃下加热30分钟。将冷却的溶液过滤通过0.45μm孔径的PTFE注射器过滤器，并且经由GC-MS/FID分析。使用三种已知的香料油作为对比基准标准物。数据分析涉及将减去ISTD面积计数的总面积计数加和，并且计算3种标准物香料的平均响应因子(RF)。然后将包封香料的产品的响应因子和总面积计数与样品重量一起使用，以确定包封香料中各PRM的总重量百分比。由质谱峰值标示PRM。

(12)有益剂递送颗粒中苯乙烯马来酸酐一甲基马来酸酯和/或其盐(SMAM)的分析方法

本文所述方法的目的在于标示并且确定包含氨基塑料、聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯壁化合物的递送颗粒中的苯乙烯马来酸酐一甲基马来酸酯(SMAM)的量。该方法假设，递送颗粒中所用的苯乙烯马来酸酐物质为苯乙烯马来酸酐一甲基马来酸酯和/或其盐，并且不为SMAM与其它苯乙烯马来酸酐的混合物。该方法中有益剂递送颗粒还称为“一种和/或多种递送颗粒”。所述方法包括通过过滤，从成品提取递送颗粒壁，提取递送颗粒壁材料，并且使用ATR-FTIR光谱量化SMA的量。

1.所用的所有溶剂均为HPLC试剂等级，并且水为过滤灭菌的去离子水。将待测试的约2克样品称量至适当尺寸的三倾口烧杯中。用5mL DI水稀释并且混合均匀。加入20mL异丙醇(IPA)。加入20mL己烷并且短暂混合。使用60mL注射器外壳以将样品经由连接至真空歧管的过滤器安装组件(例如Swinnex)，过滤通过具有1.2μm孔径和25mm直径的聚碳酸酯亲水性筛网过滤器(Millipore Isopore Membrane)。用己烷和/或IPA将过滤器冲洗若干次。

2.将步骤1重复至少十次，以分离足够的递送颗粒。

3.小心地移除过滤器，并且将它们整个转移到50mL离心管中。

4.将5-15mL甲醇、IPA、己烷或它们的混合物加入到所述管中。也可将所述管在60℃下加热30分钟，以有助于去除香料。

5.将所述管在超声清洁浴中放置至少5分钟，优选更久，以从过滤器中去除颗粒。用镊子将过滤器从管中取出。

6.以最低5000rpm的速率将所述管离心至少5分钟。如果形成多个层，通过从每层取出少量样品，经由光学显微镜证实递送颗粒的存在。经由滗析或使用移液管，从溶液中分离一个或多个包含递送颗粒的层。

7.将包含递送颗粒的部分悬浮于DI水中，将管摇动并且再次离心。经由滗析或使用移液管，使溶液与固体分离。将几毫升的DI水加入到固体中，摇动并且使用液氮冷冻。将样品冷冻干燥，直至实现完全干燥(至少24小时)。

8.使用配备有DTGS检测器和Perkin Elmer金刚石ATR配件的Perkin ElmerSpectrum Two FTIR光谱仪(Perkin-Elmer，Waltham Massachusetts，USA)，收集少量的所提取的递送颗粒壁材料的ATR-FTIR光谱。通过将三聚氰胺标准物与聚丙烯酸酯标准物相比较、FTIR库搜索或参考文献，将壁化合物标示为三聚氰胺或聚丙烯酸酯。在4cm^-1分辨率下使用至少8次共加入扫描，收集FTIR光谱。经由815-810cm^-1处的特征三聚氰胺峰以及约1550cm^-1、1490cm^-1、1340cm^-1、1160cm^-1和1017cm^-1处的峰，标示三聚氰胺化合物。经由1735-1725cm^-1处的特征丙烯酸酯羰基峰以及约1456cm^-1、1407cm^-1、1160cm^-1、1061cm^-1、809cm^-和759cm^-1处的峰，标示聚丙烯酸酯化合物。

9.将10-15mL甲醇、己烷或IPA加入到离心管中，所述离心管包含得自步骤7的冷冻干燥的颗粒壁材料。摇动并且超声波处理至少10分钟。以最低5000rpm的速率离心至少5分钟。滗析溶剂。将该步骤重复至少两次。

10.重复步骤7。

11.收集所提取的颗粒壁材料的ATR-FTIR光谱。如果壁为三聚氰胺，则比较720-690cm^-1IR区域与步骤8中收集的相同IR光谱区域，或如果壁为聚丙烯酸酯，则比较1800-650cm^-1区域。

11.1如果没有观察到不同，并且仍观察到700±3cm^-1处的SMAM峰，则对于三聚氰胺递送颗粒的SMAM分析，前进至步骤12-20，或对于聚丙烯酸酯递送颗粒的SMAM分析，前进至步骤21-29。

11.2对于三聚氰胺颗粒，如果在该区域发生变化，例如在步骤8中观察到700±3cm^-1处的峰，并且在步骤11中其强度下降，则重复步骤9至11，直至在720–690cm^-1IR区域中没有观察到变化。如果700±3cm^-1处的峰最终消失，同时815-810cm^-1处的三聚氰胺峰仍存在，则不需要SMAM量化。

11.3对于聚丙烯酸酯壁颗粒，如果在该区域发生变化，例如在步骤8中观察到700±3cm^-1处的峰，并且在步骤11中其强度下降，则重复步骤9至11，直至在1800–650cm^-1IR区域中没有观察到变化。如果700±3cm^-1处的峰最终消失，同时1735-1725cm^-1处的聚丙烯酸酯峰仍存在，则不需要SMAM量化。

三聚氰胺递送颗粒的SMAM量化分析：

12.获得苯乙烯马来酸酐盐共聚物于NaOH碱性溶液中的基准标准溶液(由AshlandWater Technologies/Ashland Inc.(Covington，Kentucky，USA)提供)，其中：固体百分比为13％；MW为350,000；单体比率为1:1；pH为7.5-9.0；pKa为pH 1.83和pH 6.07；并且25℃下的粘度为200-700cps。将该苯乙烯马来酸酐(SMAM)聚合物溶液在液氮中冷冻，并且通过冷冻干燥转变成固体粉末。对于约0.5–1mg的颗粒壁材料，并且使用防静电一次性微型实验室刮刀，在1.5mL离心管中添加已知量的冷冻干燥的SMAM聚合物。应制备至少两个SMAM添加水平。例如，水平1可为0.50mg颗粒壁材料+0.50mg固体SMAM，并且水平2可为0.50mg颗粒壁材料+1.00mg固体SMAM。记录壁材料和SMAM的重量，精确至±0.01mg。

13.将样品混合物涡旋至少1分钟，优选更久。

14.将少量没有加入SMAM的颗粒壁材料放入到ATR晶体中，紧压晶体，并且收集ATR-FTIR光谱。这对应于水平0。

15.收集水平1和水平2(和其它水平，如果需要的话)的光谱。

16.将步骤14和步骤15再重复至少两次。

17.使用能够进行IR数据分析的软件，在它们峰底处绘制基线后测定813cm^-1±3cm^-1处三聚氰胺峰的积分峰面积，和700cm^-1±3cm^-1处SMAM峰的积分峰面积。对于每个水平，计算700/813积分峰面积比率的平均值。

18.将700/813峰面积比率的值对它们相应的SMAM与递送颗粒壁重量比作图。

19.将曲线图进行线性回归拟合，并且获得其公式(即斜率和y-截距)。

20.由线性回归的x轴截距，计算以w/w％表示的每克递送颗粒壁的SMAM量，并且报导如下：

聚丙烯酸酯递送颗粒的SMAM量化分析：

21.获得苯乙烯马来酸酐盐共聚物于NaOH碱性溶液中的基准标准溶液(由AshlandWater Technologies/Ashland Inc.(Covington，Kentucky，USA)提供)，其中：固体百分比为13％；MW为350,000；单体比率为1:1；pH为7.5-9.0；pKa为pH 1.83和pH 6.07；并且25℃下的粘度为200-700cps。将该苯乙烯马来酸酐(SMAM)聚合物溶液在液氮中冷冻，并且通过冷冻干燥转变成固体粉末。对于约0.5–1mg壁材料，并且使用防静电一次性微型实验室刮刀，在1.5mL eppendorf离心管中添加已知量的冷冻干燥的SMAM聚合物。应制备至少两个SMAM添加水平。例如，水平1可为0.50mg PMC壁材料+0.50mg固体SMAM，并且水平2可为0.50mgPMC壁材料+1.00mg固体SMAM。记录壁材料和SMAM的重量，精确至±0.01mg。

22.将样品混合物涡旋至少1分钟，优选更久。

23.将少量没有加入SMAM的PMC壁材料放入到ATR晶体中，紧压晶体，并且收集ATR-FTIR光谱。这对应于水平0。

24.收集水平1和水平2(和其它水平，如果需要的话)的光谱。

25.将步骤23和步骤24再重复至少两次。

26.使用能够进行IR数据分析的软件，在它们峰底处绘制基线后测定1732cm^-1±5cm^-1处聚丙烯酸酯峰的积分峰面积，和700cm^-1±3cm^-1处SMAM峰的积分峰面积。对于每个水平，计算700/1732积分峰吸收比率的平均值。

27.将700/1732峰面积比率的值对它们相应的SMAM与递送颗粒壁重量比作图。

28.将曲线图进行线性回归拟合，并且获得其公式(即斜率和y-截距)。

29.由线性回归的x轴截距，计算每克PMC壁的SMAM量，并且报导如下：

(13)苯乙烯马来酸酐一甲基马来酸酯和/或其盐(SMAM)水解度的分析方法

就本专利申请的目的而言，水解度如下测定：

经由冷冻干燥去除所有液体后，经由傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析原材料SMA聚合物。然后可将约50mg冷冻干燥的材料再溶于2mL甲醇中，以使用约200μL溶液浇铸在聚乙烯样品IR卡上，进行薄膜浇铸。在FTIR分析之前，使溶液风干30分钟。酸酐和酸(水解的)单元由FTIR光谱中它们各自特征吸收带处存在的峰吸光度进行量化，即：对于酸酐为1770-1790cm¹，并且对于COOH酸(水解聚合物)为1700-1720cm¹。使用纯无涂层聚乙烯样品IR卡作为背景，记录IR光谱(4cm^-1分辨率下4000cm^-1至500cm^-1)。

通过计算酸单元峰值吸光度与酸单元和酸酐单元之和峰值吸光度的比率，并且经由以下公式确定聚合物的水解百分比：

水解百分比＝(马来酸/(马来酸+马来酸酐))×100

其中术语“马来酸”和“马来酸酐”分别代表每个聚合物单元的峰吸光度，其通过定量傅立叶变换红外光谱(FTIR)，使用以下特征吸收带测定：对于酸酐为1770-1790cm¹，并且对于COOH酸(水解的)为1700-1720cm¹。

实例：

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可做出各种其它改变和修改。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。

实例1：90％芯/10重量％壁三聚氰胺胶囊

第一混合物通过将200克水与60克苯乙烯马来酸酐共聚物(Ashland Watertechnologies，NC，USA)混合来制备。使用柠檬酸溶液将该第一混合物调节至pH 5.8。将6克部分地甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec(N.J.，USA))加入到乳化剂溶液中。在50C温度下将200克包含芳香油的胶囊芯材料加入到第一混合物中，以形成乳液。采用低速共混，以达到30微米的体积平均粒度。将第二溶液和3克硫酸钠盐加入到乳液中。该第二溶液包含3克丙烯酸(Sigma Aldrich，USA)、120克蒸馏水、将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、10克部分地甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec(N.J.，USA))。将混合物的温度逐渐升至85摄氏度，并且在连续搅拌下保持该温度过夜，以完成包封。

实例2：90％芯/10重量％壁三聚氰胺胶囊

第一混合物通过将200克水与60克苯乙烯马来酸酐共聚物(Ashland Watertechnologies，NC，USA)混合来制备。使用柠檬酸溶液将该第一混合物调节至pH 5.8。将6克部分地甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec(N.J.，USA))加入到乳化剂溶液中。在50C温度下将200克包含芳香油的胶囊芯材料加入到第一混合物中，以形成乳液。采用低速共混，以达到30微米的体积平均粒度。将第二溶液和3克硫酸钠盐加入到乳液中。该第二溶液包含3克丙烯酸(Sigma Aldrich，USA)、120克蒸馏水、将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、10克部分地甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec(N.J.，USA))。将混合物的温度逐渐升至85摄氏度，并且在连续搅拌下保持该温度过夜，以完成包封。

实例3：90％芯/10重量％壁三聚氰胺胶囊

第一混合物通过将200克水与60克苯乙烯马来酸酐共聚物(Ashland Watertechnologies，NC，USA)混合来制备。使用柠檬酸溶液将该第一混合物调节至pH 5.8。将6克部分地甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec(N.J.，USA))加入到乳化剂溶液中。在50C温度下将200克包含抑泡剂、硅氧烷和芳香油的胶囊芯材料加入到第一混合物中，以形成乳液。采用低速共混，以达到15微米的体积平均粒度。将第二溶液和3克硫酸钠盐加入到乳液中。该第二溶液包含3克丙烯酸(Sigma Aldrich，USA)、120克蒸馏水、10克部分地甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec(N.J.，USA))。将混合物的温度逐渐升至85摄氏度，并且在连续搅拌下保持该温度过夜，以完成包封。

实例4：90％芯/10重量％壁三聚氰胺胶囊

第一混合物通过将200克水与60克苯乙烯马来酸酐共聚物(Ashland Watertechnologies，NC，USA)混合来制备。使用柠檬酸溶液将该第一混合物调节至pH 5.8。将6克部分地甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec(N.J.，USA))加入到乳化剂溶液中。在50C温度下将200克包含抑泡剂、硅氧烷和芳香油的胶囊芯材料加入到第一混合物中，以形成乳液。采用低速共混，以达到15微米的体积平均粒度。将第二溶液和3克硫酸钠盐加入到乳液中。该第二溶液包含3克丙烯酸(Sigma Aldrich，USA)、120克蒸馏水、10克部分地甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec(N.J.，USA))。将混合物的温度逐渐升至85摄氏度，并且在连续搅拌下保持该温度过夜，以完成包封。

实例5：聚丙烯酸酯胶囊

水相：200克Impress SC-700(Ashland Water Technologies，NC，USA)

5克4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)

1400克水

内相：82克CN975氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(Sartomer，Exton，Pennsylvania)

1克甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯

1克丙烯酸β-羧基乙酯

850克香料油

4克2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)

3克4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)

在氮封下，搅拌下将内相混合一小时，并且达到70C的温度，并且保持在该温度下。所述水相组分同样在搅拌下混合。将油相组分冷却至50C，然后在高速下共混。将水相加入到内相中，并且在50C下研磨一小时，以获得约15微米的粒度。将温度升至75C并且保持，同时连续搅拌四小时，然后加热升高至95C持续六小时。所得的水包油胶囊具有约16微米的尺寸。

实例6：喷雾干燥微胶囊的制备

使用具有R1382附件的IKA Eurostar混合器，以180rpm的速率，使1200g包含一种或多种本说明书公开的微胶囊变体的香料微胶囊浆液与700g水一起混合10分钟。然后将所述混合物转移到加料容器中，以在1.2m直径的Niro Production Minor中被喷雾干燥。使用Watson-Marlow 504U蠕动泵将浆液馈送到塔中，并且伴随用于干燥的气流，使用以18000rpm速率运转的100mm直径旋转式喷雾机雾化。采用200℃入口温度和95℃出口温度，干燥所述浆液以形成细粉。喷雾干燥过程所用的设备可得自下列供应商：IKA Werke GmbH&Co.KG，Janke and Kunkel–Str.10，D79219 Staufen，Germany；Niro A/S Gladsaxevej305，P.O.Box 45，2860 Soeborg，Denmark and Watson-Marlow Bredel Pumps Limited，Falmouth，Cornwall,TR11 4RU，England。

包含本说明书中公开的香料微胶囊的产品制剂的非限制性示例总结于下表中。

实例7

用于手洗或洗衣机(通常为顶部加载式洗衣机)的颗粒状衣物洗涤剂组合物。

(1)任选的。

(2)包含芯的本发明的微胶囊，芯包含香料和/或硅氧烷。

实例8

通常用于前加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤剂组合物。

(1)任选的。

(2)包含芯的本发明的微胶囊，芯包含香料和/或硅氧烷。

典型的pH为约10。

实例9重垢型液体衣物洗涤剂组合物

*基于总清洁和/或处理组合物重量计，共计不超过12％的水

(1)任选的。

(2)包含芯的本发明的微胶囊，芯包含香料和/或硅氧烷。

实例10单位剂量组合物

(2)包含芯的本发明的微胶囊，芯包含香料和/或硅氧烷。

用于组合物实例的原材料和说明

LAS为由Stepan(Northfield，Illinois，USA)或Huntsman Corp.提供的具有C₉-C₁₅平均脂肪族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。

C_12-14二甲基羟乙基氯化铵，由Clariant>

AE3S是C_12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐，由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供

AE7是C_12-15的醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7，由Huntsman(Salt>

AES是C_10-18烷基乙氧基硫酸盐，由Shell>

AE7是C_12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为9，由Huntsman(Salt>

HSAS或HC1617HSAS为中间支化的伯烷基硫酸盐，具有约16-17的平均碳链长度。

三聚磷酸钠，由Rhodia(Paris,France)提供

沸石A由Industrial Zeolite(UK)Ltd(Grays,Essex,UK)提供

1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica,Czech Republic)提供

碳酸钠由Solvay(Houston,Texas,USA)提供

分子量为4500的聚丙烯酸酯由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供

羧甲基纤维素是由CP Kelco(Arnhem，Netherlands)提供的V。

合适的螯合剂是例如由Dow Chemical(Midland，Michigan，USA)提供的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)，或由Solutia(St Louis，Missouri，USA Bagsvaerd，Denmark)提供的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)。

Celluclean^TM、和均是Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。

蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto，California，USA)提供(例如，Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)提供(例如，)。

荧光增白剂1是AMS，荧光增白剂2是CBS-X，磺化酞菁锌和直接紫9是Violet BN-Z，它们都由Ciba Specialty Chemicals(Basel,Switzerland)提供

过碳酸钠，由Solvay(Houston,Texas,USA)提供

过硼酸钠由Degussa(Hanau,Germany)提供

NOBS是由Future Fuels(Batesville，USA)提供的壬酰氧基苯磺酸钠。

TAED是四乙酰基乙二胺，以商品名由Clariant GmbH(Sulzbach，Germany)提供

S-ACMC是与C.I.活性蓝19缀合的羧甲基纤维素(由Megazyme(Wicklow，Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售)。

去垢剂是PF，由Rhodia(Paris，France)提供

丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供，并且丙烯酸与马来酸的比率为70:30

乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐，(S,S)异构体(EDDS)由Octel(Ellesmere Port,UK)提供

羟乙烷二膦酸酯(HEDP)由Dow Corning(Midland，Michigan，USA)提供。

抑泡剂附聚物由Dow Corning(Midland，Michigan，USA)提供

HSAS是中间支化的烷基硫酸盐，公开于US 6,020,303和US 6,060,443中。

C_12-14二甲基氧化胺由Procter&Gamble>

无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40:60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。

乙氧基化聚乙烯亚胺为每个-NH具有20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW＝600)。

阳离子纤维素聚合物为得自Amerchol Corporation(Edgewater NJ)的LK400、LR400和/或JR30M。

注意：所有酶含量均表示为酶原材料％。

实例11液体织物增强剂性能

1.产物制备

○制备LFE产物，所述产物包含0.4％的经由PMC加入的香料油。

2.加载组合物

香料压载负荷为3kg，并且包含：

○600g聚酯

○600g涤棉布

○600g Muslin(未经压紧的)棉

○600g针织棉

○600g厚绒布毛巾

将压载负荷预调理：2×70g Ariel Sensitive，95℃洗涤+2×无粉末，短棉制品洗涤@95℃。

每次洗涤后，将测试压载负荷重新洗涤：2×70g Ariel Sensitive，95℃洗涤+2×无粉末，短棉制品洗涤@95℃。

对于每次洗涤测试，我们加入6种厚绒布示踪剂(Maes>

将示踪剂预调理：2×70g Ariel Sensitive，95℃洗涤+2×无粉末，短棉制品洗涤@95℃。示踪剂不重新使用！

3.洗涤条件

测试前，将WM煮洗(短棉制品洗涤@95℃)

测试条件：

·Miele Novotronic W526

·60℃下短棉制品循环洗涤，1200rpm旋转速率，使用50g Ariel Sensitive粉末

·将加载物放入到WM中，将粉末加入到分配器中。

·还在分配器中加入35mL剂量的LFE。

·运行洗涤循环

·1天挂绳晾干(不擦洗和擦洗)后，评估负载物是湿的在将测试压载负荷重新洗涤后示踪剂不重新使用。

4.香料评估

由调香师评估厚绒布示踪剂，并且按Primavera标度评级。

5.性能结果

数据示出，当与USPA 2008/0305982 A1的实例X中的PMC相比较时，根据本专利申请所述的PMC对湿织物的性能得到改善，而对干织物没有任何性能损失。

美容护理品实例

实例A.止汗剂组合物

以下表1中是止汗剂组合物的实例。实例A、B和C是隐形固体无水止汗剂组合物，包含由界面聚合制得的干燥聚合物易碎微胶囊，其中微胶囊包封香料和不同百分比的非挥发性油。实例D、E和F是半固体无水止汗剂组合物，包含由界面聚合制得的干燥聚合物易碎微胶囊，其中微胶囊包封香料和不同百分比的非挥发性油。

表1

QS–表明使用该材料以使总量达到100％。

*–标示非挥发性油。

以下表2中是止汗剂组合物的其它实例。实例G和H是隐形固体无水止汗剂组合物，包含由界面聚合制得的干燥聚合物易碎微胶囊，其中微胶囊包封香料和低百分比的非挥发性油。

表2

实例G实例H碱式三氯化铝锆甘氨酸粉末25.625.6环戊硅氧烷适量适量CO-1897硬脂醇NF1313除臭的氢化蓖麻油MP802.92.9二十二醇0.20.2地蜡SP-10261.01.0苯甲酸C12-15烷基酯*8.58.5PPG-14丁基醚*6.56.5矿物油*1.01.0芳香剂0.750.75滑石Imperial 250 USP2.52.5聚丙烯酸酯微胶囊1.52.5芳香剂复合的β-环糊精33DL-α-生育酚乙酸酯(维生素E)0.10.1d-泛醇三乙酸酯0.10.1乙酰基葡糖胺0.10.1

QS–表明使用该材料以使总量达到100％。

*–标示非挥发性油。

实例B.免洗型调理剂中的微胶囊

将微胶囊浆液加入到免洗型调理剂中，然后使用Speed Mixer DAFC 600FVZ，在800RPM下混合1分钟。

免洗型调理剂制剂的典型组合物示于下表中：

组分Ex.II(LOT)(％)预混物氨基硅氧烷-PDMS1.0-1.5凝胶基质载体二十二烷基三甲基氯化铵-硬脂酰氨基丙基二甲胺(SAPDMA)，C180.60-0.8DTDMAC，C18(季铵-18)0.45-0.6柠檬酸(无水)0.10-0.25鲸蜡醇0.80-1.0硬脂醇0.54-1.0去离子水余量聚合物羟乙基纤维素(HEC)0.15-0.50PEG-2M(Polyox WAR N-10)0.30-0.60其它组分香料微胶囊0.10-1.20防腐剂0.40-0.60

实例C.洗发剂制剂

将微胶囊区域加入到洗发剂组合物中，使用Speed Mixer DAFC 600FVZ混合器，在1900RPM下混合1分钟。

1 Mirapol AT-1，丙烯酰胺(AM)和TRIQUAT的共聚物，MW＝1,000,000；CD＝1.6meq./gram；10％的活性物质；供应商Rhodia

2 Jaguar C500，MW–500,000，CD＝0.7，供应商Rhodia

3 Mirapol 100S，31.5％活性物质，供应商Rhodia

4 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，28％活性物质，供应商：P&G

5 月桂基硫酸钠，29％活性物质，供应商：P&G

6 缩水甘油基硅氧烷VC2231-193C

7 Tegobetaine F-B，30％活性物质，供应商：Goldschmidt Chemicals

8 Monamid CMA，85％活性物质，供应商Goldschmidt Chemical

9 二硬脂酸乙二醇酯，EGDS纯度，供应商Goldschmidt Chemical

10 氯化钠USP(食品级)，供应商Morton；注意，盐为可调节的成分，可添加较高或较低的含量以获得目标粘度。

实例D.洗剂中的微胶囊

1. 12.5％的聚二甲基硅氧烷交联聚合物的环戊硅氧烷溶液。购自Dow Corning^TM。

2.例如Tospearl^TM>TM。

3. 25％的聚二甲基硅氧烷PEG-10/15交联聚合物的聚二甲基硅氧烷溶液。购自Shin-Etsu^TM。

4.Jeenate^TM>TM

5.硬脂基聚二甲基硅氧烷。购自Dow Corning。

6.二羟乙基磺酸己氧苯醚，购自Laboratoires Serobiologiques。

7.除此之外或另选地，所述组合物可以同样公开于本文中的本领域技术人员认为适宜的量包含一种或多种如本文所公开的其它护肤活性物质、它们的盐和衍生物。

就上文实例而言，在适宜容器中，混合相A的成分。在单独的适宜容器中，合并相B的成分。将各相加热至73℃-78℃，同时使用适宜的混合器(例如锚叶、螺旋桨叶片、或IKAT25)混合各相，直至各自达到基本上恒定的期望温度，并且是均质的。缓慢将B相加入A相中，同时继续混合A相。持续混合直至批料均匀。在73-78℃下将产物倒入适宜的容器中，并且在室温下贮存。另选地，随着温度的降低，持续搅拌混合物，在21C和33℃下获得较低的观测硬度值。

应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

在具体实施方式中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中；对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可做出各种其它改变和修改。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。