一种红贝精油与其制备方法

摘要

本发明公开了一种红贝精油与其制备方法，所述红贝精油来源于药用真菌红贝俄氏孔菌Earliella scabrosa(Pers.)Gilb.&Ryvarden，红贝俄氏孔菌子实体通过真空旋转水蒸汽蒸馏，溜出液用乙醚等有机溶剂萃取，乙醚萃取液干燥后回收乙醚即得红贝精油产品。经气相色谱‑质谱联用分析鉴定，红贝精油中包含35种成分，其中含量最高的6种成分的相对质量百分比含量之和为70‑90％。本发明首次明确了红贝俄氏孔菌子实体精油中的主要成分，发现该精油呈香成分独特，是一种新的香精香料，且本发明所述制备方法简便实用，不会使原料因加热而焦化，而且可以缩短提取时间，提高精油提取率。

说明书

技术领域

本发明涉及一种精油，特别是涉及一种红贝精油与其制备方法。

背景技术

中草药中的精油是一类活性成分，在临床治疗上具有祛痰、健胃、驱风、解热、利尿、镇痛、驱虫、抗菌和消毒等作用。例如大牻牛儿酮、胡椒酮等是治疗慢性支气管炎的药物，前者止咳作用明显，后者有止喘作用，对支气管哮喘有明显疗效。豆蔻油、木香油和薄荷油等可用于驱风健胃。桦櫵油、芥子油、黄樟油等可用于抗感染。松针油能治疗上呼吸道感染。松油、松节油、檀香油等有利尿作用。当归油有镇静作用。桉叶油、丁香油等抗菌消炎作用明显，丁香油还是局部麻醉药。土荆芥油可以驱虫。此外，精油还广泛应用于食品和香料工业。

近年来，灵芝孢子油由于具有抗肿瘤和增强免疫力等功效已广泛应用于医药和保健品。但是，高等真菌精油却还未得到有效开发利用。红贝俄氏孔菌Earliella scabrosa(Pers.)Gilb.&Ryvarden子实体为担子果一年生高等药用真菌，分布于广东、广西、海南、云南等地，具有活血和止痒等功效(戴玉成，图儿古力，崔宝凯，秦国夫著.《中国药用真菌图志》.哈尔滨:东北林业出版社，158页)，但目前还没有人工驯养栽培，也没有相关产品。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种红贝精油，其呈香成分独特，是一种新的香精香料，可应用于保健品、化妆品等领域。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种红贝精油，其是从红贝俄氏孔菌子实体制得，所述红贝精油中含量最高的6种化学成分为(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羟基-2-戊酮、甘菊蓝、甲苯、棕榈酸和(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸，其相对质量百分比含量之和为70-90％。

优选地，本发明所述红贝精油中的(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羟基-2-戊酮、甘菊蓝、甲苯、棕榈酸和(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸的相对质量百分比含量之和为80.66％。

本发明要解决的另一技术问题是提供上述红贝精油的制备方法。

为解决上述技术问题，技术方案是：

一种红贝精油的制备方法，包括以下步骤：

(1)取风干的红贝俄氏孔菌子实体，粉碎后得到药粉，将药粉装入1000mL恒压滴液漏斗中，压实后安装到放有1-2粒沸石的500mL圆底烧瓶中，圆底烧瓶的上口装有球形冷凝管，在低温循环水冷却下，从球形冷凝管上口加入有机溶剂，让有机溶剂流经药粉从恒压滴液漏斗滴入圆底烧瓶中，直至有机溶剂的体积为圆底烧瓶体积的2/3，关闭恒压滴液漏斗的旋塞，保持恒压滴液漏斗中有机溶剂的液面超过药粉且不从支管流出，用可控温电热套加热使圆底烧瓶内的有机溶剂沸腾，控制可控温电热套的加热温度为50℃，有机溶剂蒸汽从恒压滴液漏斗的支管上升到球形冷凝管，经低温循环水冷却后变为有机溶剂液滴并滴入恒压滴液漏斗中，旋开恒压滴液漏斗的旋塞使得滴入恒压滴液漏斗中的有机溶剂液滴与滴入圆底烧瓶中的液滴速度一致，连续回流渗漉提取直至滴入圆底烧瓶中的液滴无色为止，通过蒸馏装置回收有机溶剂后得到粗精油；

(2)往步骤(1)得到的粗精油中加入蒸馏水，采用真空旋转蒸发仪，在低温循环水冷却下，用水浴加热，真空旋转水蒸汽蒸馏直至无馏出液为止，收集馏出液；

(3)往步骤(2)收集的馏出液中加氯化钠固体直至饱和，用有机溶剂萃取3-5次，合并有机溶剂萃取液，然后用干燥剂干燥后过滤，滤液通过蒸馏回收有机溶剂后得到红贝精油。

优选地，本发明所述步骤(1)中的红贝俄氏孔菌子实体与步骤(2)中的蒸馏水的质量比为1:3。

优选地，本发明所述步骤(1)和(2)中的低温循环水的温度为10-20℃。

优选地，本发明所述步骤(1)和(3)中的有机溶剂为石油醚、乙醚、戊烷、己烷、丙酮、氯仿中的其中一种或几种的混合物。

优选地，本发明所述步骤(2)中，水浴加热的温度为90-100℃。

优选地，本发明所述步骤(3)中，干燥剂为无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水氯化钙、硅胶、分子筛中的其中一种。

优选地，本发明所述步骤(3)中，馏出液与有机溶剂的体积比为1:1。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1.迄今为止，尚未有关于红贝俄氏孔菌Earliella scabrosa(Pers.)Gilb.&Ryvarden精油的报道和相关产品。

2.GC/MS分析表明，本发明所述红贝精油中含量最高的6种活性化学成分是(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羟基-2-戊酮、甘菊蓝、甲苯、棕榈酸和(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸，总量占精油的70-90％，其中，(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇是无色液体，具有水果香味，是竹叶挥发油的主要成分和中华鳖裙边的主要挥发性风味成分；4-甲基-4-羟基-2-戊酮，又名二丙酮醇，是具有芳香气味的无色液体，存在于异叶青兰挥发油中，在老瓜头挥发油中含量高达43.70％；甘菊蓝又名薁、甘菊环等，存在于菊科植物母菊的全草和花，樟科植物樟等，它是茶叶香气的主要成分，也是罗汉果的主要挥发性成分；甲苯无色透明液体，有类似苯的芳香气味，在医药、农药、染料，特别是香料合成中应用广泛；因此红贝精油呈香成分独特，是一种新的香精香料，可应用于保健品、化妆品等领域。

3.本发明所述红贝精油的制备方法简便实用，可有效节省有机溶剂，不会使原料因加热而焦化，而且可以有效缩短提取时间，提高精油提取率。

附图说明

图1为本发明实施例1所述红贝精油的GC/MS分析总离子流图。

具体实施方式

下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。

实施例1

按照以下步骤制备红贝精油：

(1)取100g风干的红贝俄氏孔菌子实体，粉碎后得到药粉，将药粉装入1000mL恒压滴液漏斗中，压实后安装到放有1-2粒沸石的500mL圆底烧瓶中，圆底烧瓶的上口装有球形冷凝管，在温度为10℃的低温循环水冷却下，从球形冷凝管上口加入乙醚，让乙醚流经药粉从恒压滴液漏斗滴入圆底烧瓶中，直至乙醚的体积为圆底烧瓶体积的2/3，关闭恒压滴液漏斗的旋塞，保持恒压滴液漏斗中乙醚的液面超过药粉且不从支管流出，用可控温电热套加热使圆底烧瓶内的乙醚沸腾，控制可控温电热套的加热温度为50℃，乙醚蒸汽从恒压滴液漏斗的支管上升到球形冷凝管，经低温循环水冷却后变为乙醚液滴并滴入恒压滴液漏斗中，旋开恒压滴液漏斗的旋塞使得滴入恒压滴液漏斗中的乙醚液滴与滴入圆底烧瓶中的液滴速度一致，连续回流渗漉提取直至滴入圆底烧瓶中的液滴无色为止，通过蒸馏装置回收有机溶剂后得到粗精油；

(2)往步骤(1)得到的粗精油中加入蒸馏水，采用真空旋转蒸发仪，在低温循环水冷却下，用90℃的水浴加热，真空旋转水蒸汽蒸馏直至无馏出液为止，收集馏出液；

(3)往步骤(2)收集的馏出液中加氯化钠固体直至饱和，用乙醚萃取3-5次，合并乙醚萃取液，然后用无水硫酸镁干燥后过滤，滤液通过蒸馏回收乙醚后得到红贝精油。

红贝精油的化学成分分析：

红贝精油的化学成分分析采用安捷伦7890A气相色谱串联安捷伦5975C质谱联用仪。

色谱条件：色谱柱采用J&W 122-0132DB-1ms石英毛细管柱(30m×250μm×0.25μm)；用程序升温：起始温度60℃，恒温5min，以2℃/min速度升温至100℃，然后以2℃/min速度升温至200℃，再以25℃/min升温至300℃，恒温5min；进样口温度250℃，进样量1μL；分流比16∶1；载气为氦气。

质谱条件：EI离子源，离子源温度220℃，电子能量70ev，扫描范围10-550m/z。

定性定量方法：各组分峰相对含量的确定采用峰面积归一法。获取的质谱数据使用美国NIST08.L谱库进行分析。

用GC/MS联用技术和NIST谱库分析结果见表1。

表1红贝精油主要化学成分及相对含量

通过GC/MS联用技术和NIST谱库分析共鉴定分析出红贝精油主要化学成分有35种，GC/MS分析总离子流图见图1，其中含量最高的6种化学成分是(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羟基-2-戊酮、甘菊蓝、甲苯、棕榈酸和(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸，其相对质量百分比含量之和为80.66％。(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇是无色液体，具有水果香味，是竹叶挥发油的主要成分和中华鳖裙边的主要挥发性风味成分。4-甲基-4-羟基-2-戊酮，又名二丙酮醇，是具有芳香气味的无色液体，存在于异叶青兰挥发油中，在老瓜头挥发油中含量高达43.70％。甘菊蓝又名薁、甘菊环等，存在于菊科植物母菊的全草和花，樟科植物樟等，它是茶叶香气的主要成分，也是罗汉果的主要挥发性成分。甲苯无色透明液体，有类似苯的芳香气味，在医药、农药、染料，特别是香料合成中应用广泛。

实施例2

按照实施例1所述方法制备红贝精油，其中与实施例1不同的是步骤(1)和(3)中的有机溶剂为石油醚，步骤(2)中水浴加热的温度为92℃，步骤(3)中干燥剂为无水硫酸钠，制备出的红贝精油中含量最高的6种化学成分(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羟基-2-戊酮、甘菊蓝、甲苯、棕榈酸和(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸的相对质量百分比含量之和为70％。

实施例3

按照实施例1所述方法制备红贝精油，其中与实施例1不同的是步骤(1)和(3)中的有机溶剂为戊烷，步骤(2)中水浴加热的温度为94℃，步骤(3)中干燥剂为无水氯化钙，制备出的红贝精油中含量最高的6种化学成分(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羟基-2-戊酮、甘菊蓝、甲苯、棕榈酸和(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸的相对质量百分比含量之和为90％。

实施例4

按照实施例1所述方法制备红贝精油，其中与实施例1不同的是步骤(1)和(3)中的有机溶剂为己烷，步骤(2)中水浴加热的温度为96℃，步骤(3)中干燥剂为硅胶，制备出的红贝精油中含量最高的6种化学成分(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羟基-2-戊酮、甘菊蓝、甲苯、棕榈酸和(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸的相对质量百分比含量之和为75％。

实施例5

按照实施例1所述方法制备红贝精油，其中与实施例1不同的是步骤(1)和(3)中的有机溶剂为丙酮，步骤(2)中水浴加热的温度为98℃，步骤(3)中干燥剂为分子筛，制备出的红贝精油中含量最高的6种化学成分(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羟基-2-戊酮、甘菊蓝、甲苯、棕榈酸和(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸的相对质量百分比含量之和为85％。

实施例6

按照实施例1所述方法制备红贝精油，其中与实施例1不同的是步骤(1)和(3)中的有机溶剂为氯仿，步骤(2)中水浴加热的温度为100℃，步骤(3)中干燥剂为无水硫酸镁，制备出的红贝精油中含量最高的6种化学成分(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羟基-2-戊酮、甘菊蓝、甲苯、棕榈酸和(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸的相对质量百分比含量之和为80％。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理与其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。