一种从四氯乙烯装置产生的重组分废液中回收四氯乙烯和六氯乙烷的方法

摘要

本发明涉及一种从四氯乙烯装置产生的重组分废液中回收四氯乙烯和六氯乙烷的方法，包括下列步骤：(1)将四氯乙烯装置产生的重组分废液送入重组分精馏塔进行精馏，(2)重组分精馏塔塔顶得到的组分经冷凝后一部分送回到重组分精馏塔回流，另一部分送回到四氯乙烯装置精制单元进行精制，得四氯乙烯产品；(3)重组分精馏塔塔底得到的组分送入六氯乙烷精馏塔进行精馏，(4)六氯乙烷精馏塔塔顶组分经冷凝、粉碎，得六氯乙烷产品。本发明通过精确控制重组分精馏塔和六氯乙烷精馏塔塔顶塔底温度，避免回收过程中，管线及设备易堵塞的问题；有效的解决了将四氯乙烯装置产生的重组分废液难解决，排放气味大等难题。

说明书

技术领域

本发明涉及一种四氯乙烯装置产生的重组分废液的处理方法，尤其涉及一种从四氯乙 烯装置产生的重组分废液中回收四氯乙烯和六氯乙烷的方法，属于化工技术领域。

背景技术

国内现有四氯乙烯装置产能在30万吨/年以上，四氯乙烯装置在生产过程中会生成含四 氯化碳、四氯乙烯、六氯乙烷、六氯丁二烯、六氯苯等多种有机物的混合物废液，这些有 机物多为重组分(以下将上述混合物废液简称为重组分废液)。重组分废液排放气味大，处 理工艺复杂且不环保，重组分废液中含有较多应用价值很高的四氯乙烯和六氯乙烷；目前， 国内大多数厂家都没有很好的回收重组分中四氯乙烯和六氯乙烷，大都简单处理后直接排 放或焚烧，不仅对环境造成损害，而且造成四氯乙烯和六氯乙烷的浪费，不经济。因此， 需要提供一种回收处理四氯乙烯重组分的生产工艺。

从重组分废液中回收四氯乙烯和六氯乙烷，目前国内还没有厂家有完整的处理的工艺。 回收过程中，管线及设备易堵塞，工艺参数难控制，装置的连续生产运行难以保障。

发明内容

针对现有技术的不足，解决四氯乙烯生产过程中产生的重组分废液处理难度大的问题， 本发明提供一种从四氯乙烯装置产生的重组分废液中回收四氯乙烯和六氯乙烷的方法。

本发明的技术方案如下：

一种从四氯乙烯装置产生的重组分废液中回收四氯乙烯和六氯乙烷的方法，包括下列 步骤：

(1)将四氯乙烯装置产生的重组分废液送入重组分精馏塔进行精馏，控制塔顶温度 122～130℃，塔底温度190～200℃，塔釜压力0.001～0.01MPa；

(2)重组分精馏塔塔顶得到的组分经冷凝后一部分送回到重组分精馏塔回流，回流比 为0.4～0.6，另一部分送回到四氯乙烯装置精制单元进行精制，得四氯乙烯产品；

(3)重组分精馏塔塔底得到的组分送入六氯乙烷精馏塔进行精馏，控制塔顶温度186 ℃～190℃，塔底温度195℃～205℃，塔釜压力0.05～0.1MPa；

(4)六氯乙烷精馏塔塔顶组分经冷凝、粉碎，得六氯乙烷产品。

根据本发明，优选的，步骤(1)中所述的四氯乙烯装置产生的重组分废液的主要组分 如下：四氯化碳0.58～1.86％、四氯乙烯47.52～48.52％、五氯乙烷0.04～0.16％、六氯乙烷 18.84～20.62％、六氯丁二烯28.58～34.1％。

根据本发明，优选的，步骤(2)中所述的回流比为0.5，所述冷凝的温度为30～50℃。

根据本发明，优选的，步骤(4)中所述冷凝的温度为120～150℃。

根据本发明，优选的，步骤(4)中还包括将六氯乙烷精馏塔塔底组分进行焚烧处理步 骤。

根据本发明，重组分精馏塔塔顶得到的组分主要为四氯化碳、四氯乙烯等轻组分，六 氯乙烷精馏塔塔底组分主要为六氯丁二烯、六氯苯等重组分，六氯乙烷精馏塔塔顶组分主 要为六氯乙烷气体，经冷凝、粉碎得到六氯乙烷产品；回收得到的四氯乙烯纯度为99.8％以 上，回收率达95％以上；回收得到的六氯乙烷纯度为98％以上，回收率达85％以上。

本发明所述的四氯乙烯装置为四氯乙烯生产过程，本领域技术人员熟知的工艺过程， 其中，步骤(2)中重组分精馏塔塔顶经冷凝得到的另一部分组分送回到四氯乙烯装置精制 单元进行精制的过程可按现有技术进行。

本发明的原理：

本发明的原理是通过精馏对各组分进行分离回收，第一步首先通过精馏的方法回收四 氯乙烯和四氯化碳，本步骤主要通过控制塔釜温度和回流比来进行控制，需要注意塔釜重 组分的组成，要保证塔釜六氯丁二烯的含量在适当范围之内，如果塔釜六氯丁二烯含量太 低，则会堵塞塔釜及后续的工艺管道；然后再通过精馏的方法回收六氯乙烷，此步骤主要 控制塔釜、塔顶温度，不能过高和过低，过高六氯乙烷纯度不高，过低则容易堵塞。因此， 本发明主要的工艺操作点就是塔釜、塔顶温度，通过精确控制，避免回收过程中，管线及 设备易堵塞的问题。

本发明所用设备均可用本领域常规设备，重组分精馏塔和六氯乙烷精馏塔空间位置上 尽可能的近，六氯乙烷精馏塔塔顶得到的六氯乙烷冷凝所用换热器可用U型管换热器，可 固定在六氯乙烷精馏塔塔顶。

本发明的有益效果如下：

1、本发明将四氯乙烯装置产生的重组分废液通过精馏的方法，回收其中的四氯乙烯和 六氯乙烷，然后将六氯丁二烯、六氯苯等重组分废弃物焚烧处理。有效的解决了将四氯乙 烯装置产生的重组分废液难解决，排放气味大等难题，而且将四氯乙烯和六氯乙烷回收利 用更经济，节约成本。

2、本发明通过精确控制重组分精馏塔和六氯乙烷精馏塔塔顶塔底温度，避免回收过程 中，管线及设备易堵塞的问题。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步描述。

实施例中所用设备均为本领域常规设备，市购产品。

实施例1

本实施例四氯乙烯装置产生的重组分废液的主要组成：四氯化碳1.86％，四氯乙烯48％、 五氯乙烷：0.16％、六氯乙烷20.62％、六氯丁二烯29.35％。

一种从四氯乙烯装置产生的重组分废液中回收四氯乙烯和六氯乙烷的方法，包括下列 步骤：

(1)将四氯乙烯装置产生的重组分废液进入重组分精馏塔，控制重组分精馏塔塔底温 度192.6℃，塔底压力0.003MPa，塔顶温度123.8℃；

(2)重组分精馏塔塔顶得到的组分经42℃冷凝后一部分送回到重组分精馏塔回流，回 流量0.5m³/h，回流比0.5，另一部分送回到四氯乙烯装置精制单元进行精制，得四氯乙烯 产品；

(3)重组分精馏塔塔底得到的组分送入六氯乙烷精馏塔进行精馏，控制六氯乙烷精馏 塔塔底温度198.8℃，塔底压力0.06MPa，塔顶温度188.1℃；

(4)六氯乙烷精馏塔塔顶组分经143℃冷凝、粉碎，得六氯乙烷产品；六氯乙烷精馏 塔塔底组分送入焚烧装置进行焚烧处理。

本实施例得到的四氯乙烯纯度为99.9％，回收率达96％，六氯乙烷纯度为98.5％，回收 率87％。

实施例2

本实施例四氯乙烯装置产生的重组分废液的主要组成：四氯化碳0.58％、四氯乙烯 47.52％、五氯乙烷0.04％、六氯乙烷18.84％、六氯丁二烯33.01％。

一种从四氯乙烯装置产生的重组分废液中回收四氯乙烯和六氯乙烷的方法，包括下列 步骤：

(1)将四氯乙烯装置产生的重组分废液进入重组分精馏塔，控制重组分精馏塔塔底温 度195.2℃，塔底压力0.005MPa，塔顶温度124.9℃；

(2)重组分精馏塔塔顶得到的组分经45.8℃冷凝后一部分送回到重组分精馏塔回流， 回流量0.49m³/h，回流比0.48，另一部分送回到四氯乙烯装置精制单元进行精制，得四氯 乙烯产品；

(3)重组分精馏塔塔底得到的组分送入六氯乙烷精馏塔进行精馏，控制六氯乙烷精馏 塔塔底温度196.5℃，塔底压力0.05MPa，塔顶温度187.0℃；

(4)六氯乙烷精馏塔塔顶组分经138℃冷凝、粉碎，得六氯乙烷产品；六氯乙烷精馏 塔塔底组分送入焚烧装置进行焚烧处理。

本实施例得到的四氯乙烯纯度为99.89％，回收率达96.8％，六氯乙烷纯度为98.1％， 回收率86.7％。

实施例3

本实施例四氯乙烯装置产生的重组分废液的主要组成：四氯化碳1.75％、四氯乙烯 48.52％、五氯乙烷0.12％、六氯乙烷19.58％、六氯丁二烯30.02％。

一种从四氯乙烯装置产生的重组分废液中回收四氯乙烯和六氯乙烷的方法，包括下列 步骤：

(1)将四氯乙烯装置产生的重组分废液进入重组分精馏塔，控制重组分精馏塔塔底温 度197.3℃，塔底压力0.007MPa，塔顶温度127.1℃；

(2)重组分精馏塔塔顶得到的组分经36.9℃冷凝后一部分送回到重组分精馏塔回流， 回流量0.52m³/h，回流比0.52，另一部分送回到原四氯乙烯装置精制单元进行精制，得四 氯乙烯产品；

(3)重组分精馏塔塔底得到的组分送入六氯乙烷精馏塔进行精馏，控制六氯乙烷精馏 塔塔底温度202.9℃，塔底压力0.068MPa，塔顶温度189.2℃；

(4)六氯乙烷精馏塔塔顶组分经147℃冷凝、粉碎，得六氯乙烷产品；六氯乙烷精馏 塔塔底组分送入焚烧装置进行焚烧处理。

本实施例得到的四氯乙烯纯度为99.93％，回收率达95.8％，六氯乙烷纯度为98.2％， 回收率86.4％。

最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实 施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方 案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖自本发明 的权利要求范围当中。