一种硅氧烷-聚酯共聚物树脂、硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜及其制备方法

摘要

本发明公开了一种硅氧烷-聚酯共聚物树脂、硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜及其制备方法，硅氧烷-聚酯共聚物树脂的分子量为10000～25000；采用对苯二甲酸和含二羟基化合物反应制备制备含硅氧烷-聚酯共聚物树脂，再将含硅氧烷-聚酯共聚物树脂与PET树脂按质量比为10～200：100分别通过挤出机熔融，经树脂熔融分配器分层共挤挤出、复合铸片、纵向拉伸、横向拉伸、热定型、冷却、收卷，即制得硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜；本发明硅氧烷-聚酯共聚物制备的复合基膜厚度为100μm～300μm，特别适用于离型膜、太阳能光伏电池背板的耐水解等材料的制造，性能良好，实用性强。

说明书

技术领域

本发明属于以聚酯为主体的共聚物树脂及其层状产品的制备，涉及一种硅氧烷-聚 酯共聚物树脂、硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜及其制备方法。本发明硅氧烷-聚酯共聚物 树脂、硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜特别适用于离型膜、太阳能光伏电池背板的耐水解 等材料的制造。

背景技术

众所周知，PET(是聚对苯二甲酸乙二醇酯的简称)双轴拉伸聚酯薄膜具有优异的 机械性能、化学性能及光学性能，但分子链存在大量的酯键容易发生水解，使薄膜特 性粘度降低，导致薄膜力学性能大幅下降，薄膜使用寿命大大降低。因此，研究以聚 酯为主体含硅氧烷-聚酯共聚酯树脂表面性能就显得非常重要。

现有技术中，对以PET聚酯(即：聚对苯二甲酸乙二醇酯)树脂为主体材料的太 阳能电池背板基膜的耐水解性能提高的研究主要集中在五个方面：一是，采用硅油或 含氟硅油离线涂布PET薄膜降低薄膜表面张力，达到疏水目的，从而提高薄膜耐水解 性能，但是这种方式一般采用溶剂法，生产过程静电易造成溶剂易燃易爆；二是，中 国专利公开CN101899198A在薄膜中加入基于环氧化的脂肪酸酯的水解稳定剂和一定 量的环氧化的脂肪酸甘油酯来提高PET薄膜的耐水解性能，由于环氧化的脂肪酸酯的 水解稳定剂在薄膜生产中会有少量凝胶产生，一方面会影响薄膜外观；另一方面凝胶 会产生应力集中，制膜过程易破膜；三是，日本专利JP2002-026354通过使用高分子量 PET树脂来提高PET薄膜耐水解性，这种方式对提高PET薄膜耐水解性能有一定的提 高，但在薄膜制造过程中，由于PET分子量高，薄膜拉伸困难，横向拉伸容易脱夹， 薄膜破膜率大；四是，日本专利JP2009—045888：采用PEN与PET共混来提高PET 膜的耐水解性，PET/PEN共混体系PEN含量在20％～80％，体系不结晶，影响薄膜物 理机械性能，薄膜收缩率较大，如果PEN含量低于20％，则对PET的耐水解性能基本 没有提高；如果PEN含量高于80％，则制膜困难，用现行PET拉膜装置，很难实现拉 膜。

发明内容

本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种硅氧烷-聚酯共聚物树 脂、硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜及其制备方法。本发明采用在PET树脂原位聚合中， 将疏水性羟基封端氟硅油(含二羟基硅氧烷类化合物)接到以PET链段为主体的共聚酯 树脂分子主链中，以达到其共聚物、复合基膜耐水解的目的。

本发明的内容是：一种硅氧烷-聚酯共聚物树脂，其特征是：所述硅氧烷-聚酯共聚 物树脂的分子结构通式为：

式中：或其中：m为25～40，n为10～20， X为5～10，Y为3～5，m、n、X和Y均为整数；

所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g，熔程为240℃～ 253℃，分子量为10000～25000；

所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是：将1000mol对苯二甲酸和1050mol～ 1200mol含二羟基化合物加入反应器中，反应器内初压力0.2MPa，当反应器内温度升 至230℃～250℃，收集酯化馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时， 开始(缓慢)泄压，加入(催化剂)0.13mol～0.23mol三氧化二锑、(稳定剂)0.025 mol～0.036mol磷酸三苯酯，搅拌15min～20min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应器 内余压小于60Pa，并升温至280℃～290℃进行缩聚，缩聚时间3h～4h，充入N₂(氮气) 出料，即制得硅氧烷-聚酯共聚物树脂；

所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇：含二羟基硅氧烷类化合物＝800～950： 100～400的乙二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成；

所述含二羟基硅氧烷类化合物是二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基-3,3,3- 三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物。

本发明的另一内容是：一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，其特征是：所述硅氧烷 -聚酯共聚物复合基膜由A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜(简称：A层)和B层的PET 薄膜(简称：B层)复合组成，其层状结构为A/B两层，厚度为100μm～300μm，A 层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜与B层的PET薄膜的质量比为10～200：100，所述硅氧 烷-聚酯共聚物复合基膜的耐水解性能为：在121℃(高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至 10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH(RH为RelativeHumidity，即相对 湿度)测试环境下，水蒸气透过率为0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法是：将10～200质量份A层的硅氧烷- 聚酯共聚物薄膜用的硅氧烷-聚酯共聚物树脂和100质量份B层的PET薄膜用的PET树脂 分别通过挤出机A于温度260℃～280℃、挤出机B于温度265℃～290℃下熔融后，经 树脂熔融分配器分层共挤挤出，在温度15℃～25℃下冷鼓上铸片，再经2.8～3.3倍纵向 拉伸、2.9～3.4倍横向拉伸，在温度190℃～230℃下热定型，即制得硅氧烷-聚酯共聚 物复合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

本发明的另一内容是：一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，其特征是：所述硅氧烷 -聚酯共聚物复合基膜由B层的PET薄膜(简称：B层)和复合在B层的PET薄膜两面 的A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜(简称：A层)组成，其层状结构为A/B/A三层两种， 厚度为100μm～300μm，A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜与B层的PET薄膜的质量比 为10～200：100，所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的耐水解性能为：在121℃(高温) 蒸煮使断裂伸长率衰减至10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH(RH为 RelativeHumidity，即相对湿度)测试环境下，水蒸气透过率为0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法是：将10～200质量份A层的硅氧烷- 聚酯共聚物薄膜用的硅氧烷-聚酯共聚物树脂和100质量份B层的PET薄膜用的PET树脂 分别通过挤出机A于温度260℃～280℃、挤出机B于温度265℃～290℃下熔融后，经 树脂熔融分配器分层共挤挤出，在温度15℃～25℃下冷鼓上铸片，再经2.8～3.3倍纵向 拉伸、2.9～3.4倍横向拉伸，在温度190℃～230℃下热定型而制得；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

本发明的另一内容是：一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法，其特征是步 骤为：

a、制备含硅氧烷-聚酯共聚物树脂：

所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是：将1000mol对苯二甲酸和1050mol～ 1200mol含二羟基化合物加入反应器中，反应器内初压力0.2MPa，当反应器内温度升 至230℃～250℃，收集酯化馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时， 开始(缓慢)泄压，加入(催化剂)0.13mol～0.23mol三氧化二锑、(稳定剂)0.025 mol～0.036mol磷酸三苯酯，搅拌15min～20min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应器 内余压小于60Pa，并升温至280℃～290℃进行缩聚，缩聚时间3h～4h，充入N₂(氮气) 出料，即制得硅氧烷-聚酯共聚物树脂，备用；

所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇：含二羟基硅氧烷类化合物＝800～950： 100～400的乙二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成；

所述含二羟基硅氧烷类化合物是指二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基-3,3,3- 三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物；

b、制备硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜：

将步骤a制备的硅氧烷-聚酯共聚物树脂与PET树脂按质量比为10～200：100分别备 料，并分别通过挤出机A于温度260℃～280℃、挤出机B于温度265℃～290℃下熔融 后，经树脂熔融分配器分层共挤挤出，在温度15℃～25℃下冷鼓上复合铸片，复合铸 片再在温度70℃～80℃下经2.7～3.3倍纵向拉伸、然后经1s～5s冷却至温度45℃～60℃， 再在温度110℃～130℃下进行2.8～3.4倍横向拉伸，经双向拉伸的薄膜进入电加热通道 热定型区，其中第一区温度为200℃～210℃、第二区为210℃～215℃、第三区为215℃～ 220℃、第四区为215℃～220℃、第五区为225℃～230℃、第六区为190℃～200℃，薄 膜热定型时间为8s～120s；经过热定型区的薄膜再经温度60℃～70℃、时间6s～20s和 室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

所述制得的硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的厚度为100μm～300μm，耐水解性能 为：在121℃蒸煮使断裂伸长率衰减至10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH 测试环境下，水蒸气透过率0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h。

步骤b制得的硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜可以为A/B两层层状结构或A/B/A三层 层状结构。

与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：

(1)本发明硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜材料的结构采用A/B两层或A/B/A三层 结构，即一层是具有疏水功能的耐水解层；另一层是具有一般常规功能的PET层；疏 水功能的耐水解层是采用PET原位聚合中，将一部分具有疏水功能含二羟基硅氧烷类 化合物采用原位聚合方式，将带有疏水基团的重复单元接到PET分子链上，从而制成 具有疏水功能的以PET链段为主体的硅氧烷-聚酯共聚物树脂；

(2)本发明硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，其核心关键点是将疏水基团接到以PET 链段为主体的硅氧烷-聚酯共聚物树脂分子链上，利用疏水基团的疏水功能，从而提高 耐水解的功效，使薄膜PCT老化时间(测试条件：121℃、100％RH)从目前40h～60h 提高到60h～96h；

(3)本发明硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的另一个功能，是利用以PET链段为主 体的硅氧烷-聚酯共聚物树脂分子链中含疏水基团的功能，从而达到提高其薄膜的阻水 性能，使薄膜水蒸气透过率(测试条件：38℃、90％RH)从目前1.5g/m²·24h～2.0g/m²·24h 降低至0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h；

(4)本发明硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，通过以PET链段为主体的硅氧烷-聚酯 共聚物树脂分子链中含疏水基团的功能，使硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的耐水解性能 大幅提高；本发明的硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜在121℃、2MPa高温蒸煮60h～96h 后，断裂伸长率保持在25％～50％；

(5)本发明产品制备工艺简单，容易操作，产品性能良好，实用性强。

具体实施方式

下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围 的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进 和调整，仍属于本发明的保护范围。

第一部分硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备

基本工艺与原料：

所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是：先将1000mol对苯二甲酸备料，再将 1050mol～1200mol含二羟基化合物按摩尔比为乙二醇：含二羟基硅氧烷类化合物 ＝800～950：100～400配料，一起加入反应器中，反应器内初压力0.2MPa，当反应器内 温度升至230℃～250℃，收集酯化馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到 97％时，开始(缓慢)泄压，加入催化剂0.13mol～0.23mol三氧化二锑、稳定剂0.025 mol～0.036mol磷酸三苯酯，搅拌15min～20min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应器 内余压小于60Pa，并升温至280℃～290℃进行缩聚，缩聚时间3h～4h，充入N₂出料， 即制得硅氧烷-聚酯共聚物树脂，备用；

所述含二羟基硅氧烷类化合物是指二羟基聚二甲基硅氧烷(1*)、羟基封端的甲基 -3,3,3-三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)(2*)一种或二种的组合；

实施例1-1～1-8工艺参数、材料及用量等情况见下表1：

表1：实施例选取的工艺参数、材料及用量表

第二部分硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备

基本工艺与原料：

将上述实施例中制备的硅氧烷-聚酯共聚物树脂与PET树脂按质量比为10～200： 100分别备料，并分别通过挤出机A260℃～280℃、挤出机B265℃～290℃下熔融后， 经树脂熔融分配器分层共挤挤出，在15℃～25℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在 70℃～80℃下经2.7～3.3倍纵向拉伸、然后经1s～5s冷却至45℃～60℃，再在110℃～ 130℃下进行2.8～3.4倍横向拉伸，经双向拉伸的薄膜进入电加热通道热定型区，其中 第一区为200℃～210℃、第二区为210℃～215℃、第三区为215℃～220℃、第四区为 215℃～220℃、第五区为225℃～230℃、第六区为190℃～200℃，薄膜热定型时间为 8s～120s；经过热定型区的薄膜再经60℃～70℃、6s～20s和室温下两个阶段的冷却， 收卷，即制得硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂；

实施例2-1～2-8工艺参数、材料及用量等情况见下表2：

表2：实施例选取的工艺参数、材料及用量表

第三部分硅氧烷-聚酯共聚物树脂和复合基膜的质量性能表

表3：硅氧烷-聚酯共聚物树脂的质量性能表

表4：硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的质量性能表

实施例3：:

一种硅氧烷-聚酯共聚物树脂，分子结构通式为：

式中：或其中：m为25～40，n为10～20， X为5～10，Y为3～5，m、n、X和Y均为整数；

所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g，熔程为240℃～ 253℃，分子量为10000～25000；

所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是：将1000mol对苯二甲酸和1050mol～ 1200mol含二羟基化合物加入反应器中，反应器内初压力0.2MPa，当反应器内温度升 至230℃～250℃，收集酯化馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时， 开始(缓慢)泄压，加入(催化剂)0.13mol～0.23mol三氧化二锑、(稳定剂)0.025 mol～0.036mol磷酸三苯酯，搅拌15min～20min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应器 内余压小于60Pa，并升温至280℃～290℃进行缩聚，缩聚时间3h～4h，充入N₂(氮气) 出料，即制得硅氧烷-聚酯共聚物树脂；

所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇：含二羟基硅氧烷类化合物＝800～950： 100～400的乙二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成；

所述含二羟基硅氧烷类化合物是二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基-3,3,3- 三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物。

实施例4：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，由A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜(简称：A 层)和B层的PET薄膜(简称：B层)复合组成，其层状结构为A/B两层，厚度为100μm， A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜与B层的PET薄膜的质量比为10：100，所述硅氧烷- 聚酯共聚物复合基膜的耐水解性能为：在121℃(高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至10％ 时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH(RH为RelativeHumidity，即相对湿度) 测试环境下，水蒸气透过率在0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h范围中；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法是：将10质量份A层的硅氧烷-聚酯共 聚物薄膜用的硅氧烷-聚酯共聚物树脂和100质量份B层的PET薄膜用的PET树脂分别通 过挤出机A于温度260℃、挤出机B于温度265℃下熔融后，经树脂熔融分配器分层共 挤挤出，在温度15℃下冷鼓上铸片，再经2.8倍纵向拉伸、2.9倍横向拉伸，在温度190℃ 下热定型，即制得硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

实施例5：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，由A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜(简称：A 层)和B层的PET薄膜(简称：B层)复合组成，其层状结构为A/B两层，厚度为300μm， A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜与B层的PET薄膜的质量比为200：100，所述硅氧烷- 聚酯共聚物复合基膜的耐水解性能为：在121℃(高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至10％ 时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH(RH为RelativeHumidity，即相对湿度) 测试环境下，水蒸气透过率在0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h范围中；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法是：将200质量份A层的硅氧烷-聚酯 共聚物薄膜用的硅氧烷-聚酯共聚物树脂和100质量份B层的PET薄膜用的PET树脂分别 通过挤出机A于温度280℃、挤出机B于温度290℃下熔融后，经树脂熔融分配器分层 共挤挤出，在温度25℃下冷鼓上铸片，再经3.3倍纵向拉伸、3.4倍横向拉伸，在温度 190℃～230℃下热定型，即制得硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

实施例6：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，由A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜(简称：A 层)和B层的PET薄膜(简称：B层)复合组成，其层状结构为A/B两层，厚度为200μm， A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜与B层的PET薄膜的质量比为105：100，所述硅氧烷- 聚酯共聚物复合基膜的耐水解性能为：在121℃(高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至10％ 时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH(RH为RelativeHumidity，即相对湿度) 测试环境下，水蒸气透过率在0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h范围中；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法是：将105质量份A层的硅氧烷-聚酯 共聚物薄膜用的硅氧烷-聚酯共聚物树脂和100质量份B层的PET薄膜用的PET树脂分别 通过挤出机A于温度270℃、挤出机B于温度280℃下熔融后，经树脂熔融分配器分层 共挤挤出，在温度20℃下冷鼓上铸片，再经3倍纵向拉伸、3.1倍横向拉伸，在温度210℃ 下热定型，即制得硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

实施例7～12：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，由A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜(简称：A 层)和B层的PET薄膜(简称：B层)复合组成，其层状结构为A/B两层，厚度为100μm～ 300μm(实施例7～12的厚度分别为：130μm、180μm、210μm、240μm、260μm、 270μm)，A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜与B层的PET薄膜的质量比为10～200(实 施例7～12分别为：30、60、90、120、150、180)：100，所述硅氧烷-聚酯共聚物复 合基膜的耐水解性能为：在121℃(高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至10％时，蒸煮时 间达60h～96h；在38℃，90％RH(RH为RelativeHumidity，即相对湿度)测试环境 下，水蒸气透过率在0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h范围中；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法是：将10～200(实施例7～12分别为： 30、60、90、120、150、180)质量份A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜用的硅氧烷-聚酯 共聚物树脂和100质量份B层的PET薄膜用的PET树脂分别通过挤出机A于温度 260℃～280℃、挤出机B于温度265℃～290℃下熔融后，经树脂熔融分配器分层共挤 挤出，在温度15℃～25℃下冷鼓上铸片，再经2.8～3.3(实施例7～12分别为：2.8、2.9、 3、3.1、3.2、3.3)倍纵向拉伸、2.9～3.4(实施例7～12分别为：2.8、2.9、3、3.1、 3.2、3.3)倍横向拉伸，在温度190℃～230℃下热定型，即制得硅氧烷-聚酯共聚物复 合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

实施例13：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，由B层的PET薄膜(简称：B层)和复合在B 层的PET薄膜两面的A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜(简称：A层)组成，其层状结构 为A/B/A三层两种，厚度为100μm，A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜与B层的PET薄 膜的质量比为10：100，所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的耐水解性能为：在121℃ (高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH (RH为RelativeHumidity，即相对湿度)测试环境下，水蒸气透过率在0.8g/m²·24h～ 1.2g/m²·24h范围中；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法是：将10质量份A层的硅氧烷-聚酯共 聚物薄膜用的硅氧烷-聚酯共聚物树脂和100质量份B层的PET薄膜用的PET树脂分别通 过挤出机A于温度260℃、挤出机B于温度265℃下熔融后，经树脂熔融分配器分层共 挤挤出，在温度15℃下冷鼓上铸片，再经2.8倍纵向拉伸、2.9倍横向拉伸，在温度190℃ 下热定型而制得；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

实施例14：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，由B层的PET薄膜(简称：B层)和复合在B 层的PET薄膜两面的A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜(简称：A层)组成，其层状结构 为A/B/A三层两种，厚度为300μm，A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜与B层的PET薄 膜的质量比为200：100，所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的耐水解性能为：在121℃ (高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH (RH为RelativeHumidity，即相对湿度)测试环境下，水蒸气透过率在0.8g/m²·24h～ 1.2g/m²·24h范围中；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法是：将200质量份A层的硅氧烷-聚酯 共聚物薄膜用的硅氧烷-聚酯共聚物树脂和100质量份B层的PET薄膜用的PET树脂分别 通过挤出机A于温度280℃、挤出机B于温度290℃下熔融后，经树脂熔融分配器分层 共挤挤出，在温度25℃下冷鼓上铸片，再经3.3倍纵向拉伸、3.4倍横向拉伸，在温度 190℃～230℃下热定型而制得；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

实施例15：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，由B层的PET薄膜(简称：B层)和复合在B 层的PET薄膜两面的A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜(简称：A层)组成，其层状结构 为A/B/A三层两种，厚度为200μm，A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜与B层的PET薄 膜的质量比为105：100，所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的耐水解性能为：在121℃ (高温)蒸煮使断裂伸长率衰减至10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH (RH为RelativeHumidity，即相对湿度)测试环境下，水蒸气透过率在0.8g/m²·24h～ 1.2g/m²·24h范围中；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法是：将105质量份A层的硅氧烷-聚酯 共聚物薄膜用的硅氧烷-聚酯共聚物树脂和100质量份B层的PET薄膜用的PET树脂分别 通过挤出机A于温度270℃、挤出机B于温度275℃下熔融后，经树脂熔融分配器分层 共挤挤出，在温度20℃下冷鼓上铸片，再经3倍纵向拉伸、3.1倍横向拉伸，在温度210℃ 下热定型而制得；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

实施例16～21：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜，由B层的PET薄膜(简称：B层)和复合在B 层的PET薄膜两面的A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜(简称：A层)组成，其层状结构 为A/B/A三层两种，厚度为100μm～300μm(实施例16～21的厚度分别为：130μm、 180μm、210μm、240μm、260μm、270μm)，A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜与B层 的PET薄膜的质量比为10～200(实施例16～21分别为：30、60、90、120、150、180)： 100，所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的耐水解性能为：在121℃(高温)蒸煮使断裂 伸长率衰减至10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH(RH为RelativeHumidity， 即相对湿度)测试环境下，水蒸气透过率在0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h范围中；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法是：将10～200(实施例16～21分别 为：30、60、90、120、150、180)质量份A层的硅氧烷-聚酯共聚物薄膜用的硅氧烷- 聚酯共聚物树脂和100质量份B层的PET薄膜用的PET树脂分别通过挤出机A于温度 260℃～280℃、挤出机B于温度265℃～290℃下熔融后，经树脂熔融分配器分层共挤 挤出，在温度15℃～25℃下冷鼓上铸片，再经2.8～3.3(实施例16～21分别为：2.8、 2.9、3、3.1、3.2、3.3)倍纵向拉伸、2.9～3.4(实施例16～21分别为：2.8、2.9、3、 3.1、3.2、3.3)倍横向拉伸，在温度190℃～230℃下热定型而制得；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂。

实施例22：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法，步骤为：

a、制备含硅氧烷-聚酯共聚物树脂：

所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是：将1000mol对苯二甲酸和1050mol含 二羟基化合物加入反应器中，反应器内初压力0.2MPa，当反应器内温度升至230℃，收 集酯化馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时，开始(缓慢)泄压， 加入(催化剂)0.13mol三氧化二锑、(稳定剂)0.025mol磷酸三苯酯，搅拌15min， 接着开始(缓慢)抽真空，至反应器内余压小于60Pa，并升温至280℃进行缩聚，缩聚 时间3h，充入N₂出料，即制得硅氧烷-聚酯共聚物树脂，备用；

所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇：含二羟基硅氧烷类化合物＝800：250的乙 二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成；

所述含二羟基硅氧烷类化合物是指二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基-3,3,3- 三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物；

b、制备硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜：

将步骤a制备的硅氧烷-聚酯共聚物树脂与PET树脂按质量比为10：100分别备料， 并分别通过挤出机A于温度260℃、挤出机B于温度265℃下熔融后，经树脂熔融分配 器分层共挤挤出，在温度15℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度70℃下经2.7倍纵 向拉伸、然后经1s冷却至温度45℃，再在温度110℃下进行2.8倍横向拉伸，经双向拉伸 的薄膜进入电加热通道热定型区，其中第一区温度为200℃、第二区为210℃、第三区 为215℃、第四区为215℃、第五区为225℃、第六区为190℃，薄膜热定型时间为8s； 经过热定型区的薄膜再经温度60℃、时间6s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得 硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的厚度为100μm，耐水解性能为：在121℃蒸煮 使断裂伸长率衰减至10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH测试环境下，水 蒸气透过率在0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h范围中。

实施例23：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法，步骤为：

a、制备含硅氧烷-聚酯共聚物树脂：

所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是：将1000mol对苯二甲酸和1200mol含 二羟基化合物加入反应器中，反应器内初压力0.2MPa，当反应器内温度升至250℃，收 集酯化馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时，开始(缓慢)泄压， 加入(催化剂)0.23mol三氧化二锑、(稳定剂)0.036mol磷酸三苯酯，搅拌20min， 接着开始(缓慢)抽真空，至反应器内余压小于60Pa，并升温至290℃进行缩聚，缩聚 时间4h，充入N₂出料，即制得硅氧烷-聚酯共聚物树脂，备用；

所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇：含二羟基硅氧烷类化合物＝950：250的乙 二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成；

所述含二羟基硅氧烷类化合物是指二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基-3,3,3- 三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物；

b、制备硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜：

将步骤a制备的硅氧烷-聚酯共聚物树脂与PET树脂按质量比为200：100分别备料， 并分别通过挤出机A于温度280℃、挤出机B于温度290℃下熔融后，经树脂熔融分配 器分层共挤挤出，在温度25℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度80℃下经3.3倍纵 向拉伸、然后经5s冷却至温度60℃，再在温度130℃下进行3.4倍横向拉伸，经双向拉伸 的薄膜进入电加热通道热定型区，其中第一区温度为210℃、第二区为215℃、第三区 为220℃、第四区为220℃、第五区为230℃、第六区为200℃，薄膜热定型时间为120s； 经过热定型区的薄膜再经温度70℃、时间20s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得 硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的厚度为300μm，耐水解性能为：在121℃蒸煮 使断裂伸长率衰减至10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH测试环境下，水 蒸气透过率在0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h范围中。

实施例24：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法，步骤为：

a、制备含硅氧烷-聚酯共聚物树脂：

所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是：将1000mol对苯二甲酸和1100mol含 二羟基化合物加入反应器中，反应器内初压力0.2MPa，当反应器内温度升至240℃，收 集酯化馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时，开始(缓慢)泄压， 加入(催化剂)0.18mol三氧化二锑、(稳定剂)0.03mol磷酸三苯酯，搅拌18min，接 着开始(缓慢)抽真空，至反应器内余压小于60Pa，并升温至285℃进行缩聚，缩聚时 间3.5h，充入N₂出料，即制得硅氧烷-聚酯共聚物树脂，备用；

所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇：含二羟基硅氧烷类化合物＝900：200的乙 二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成；

所述含二羟基硅氧烷类化合物是指二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基-3,3,3- 三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物；

b、制备硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜：

将步骤a制备的硅氧烷-聚酯共聚物树脂与PET树脂按质量比为105：100分别备料， 并分别通过挤出机A于温度270℃、挤出机B于温度280℃下熔融后，经树脂熔融分配 器分层共挤挤出，在温度20℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度75℃下经3倍纵向 拉伸、然后经3s冷却至温度52℃，再在温度120℃下进行3.1倍横向拉伸，经双向拉伸的 薄膜进入电加热通道热定型区，其中第一区温度为205℃、第二区为213℃、第三区为 218℃、第四区为218℃、第五区为228℃、第六区为195℃，薄膜热定型时间为64s；经 过热定型区的薄膜再经温度65℃、时间13s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得硅 氧烷-聚酯共聚物复合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的厚度为200μm，耐水解性能为：在121℃蒸煮 使断裂伸长率衰减至10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH测试环境下，水 蒸气透过率在0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h范围中。

实施例25～31：

一种硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的制备方法，步骤为：

a、制备含硅氧烷-聚酯共聚物树脂：

所述硅氧烷-聚酯共聚物树脂的制备方法是：将1000mol对苯二甲酸和1050mol～ 1200mol含二羟基化合物加入反应器中，反应器内初压力0.2MPa，当反应器内温度升 至230℃～250℃，收集酯化馏出水分，通过出水量计算酯化率，当酯化率达到97％时， 开始(缓慢)泄压，加入(催化剂)0.13mol～0.23mol三氧化二锑、(稳定剂)0.025 mol～0.036mol磷酸三苯酯，搅拌15min～20min，接着开始(缓慢)抽真空，至反应 器内余压小于60Pa，并升温至280℃～290℃进行缩聚，缩聚时间3h～4h，充入N₂出 料，即制得硅氧烷-聚酯共聚物树脂，备用；实施例25～31中的各组分的具体摩尔(mol) 用量见下表：

所述含二羟基化合物由摩尔比为乙二醇：含二羟基硅氧烷类化合物＝800～950： 100～400的乙二醇与含二羟基硅氧烷类化合物混合组成；实施例25～31中的各组分的 具体摩尔(mol)用量见下表：

所述含二羟基硅氧烷类化合物是指二羟基聚二甲基硅氧烷、羟基封端的甲基-3,3,3- 三氟丙基(硅氧烷与聚硅氧烷)中的一种或两种的混合物；

b、制备硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜：

将步骤a制备的硅氧烷-聚酯共聚物树脂与PET树脂按质量比为10～200(实施例 25～31分别为：30、60、90、120、150、180、190)：100分别备料，并分别通过挤出 机A于温度260℃～280℃、挤出机B于温度265℃～290℃下熔融后，经树脂熔融分配 器分层共挤挤出，在温度15℃～25℃下冷鼓上复合铸片，复合铸片再在温度70℃～80℃ 下经2.7～3.3(实施例25～31分别为：2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3)倍纵向拉伸、 然后经1s～5s冷却至温度45℃～60℃，再在温度110℃～130℃下进行2.8～3.4(实施例 25～31分别为：2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4)倍横向拉伸，经双向拉伸的薄膜 进入电加热通道热定型区，其中第一区温度为200℃～210℃、第二区为210℃～215℃、 第三区为215℃～220℃、第四区为215℃～220℃、第五区为225℃～230℃、第六区为 190℃～200℃，薄膜热定型时间为8s～120s；经过热定型区的薄膜再经温度60℃～70℃、 时间6s～20s和室温下两个阶段的冷却，收卷，即制得硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜；

所述PET树脂为市售的特性粘度为0.60dl/g～0.68dl/g的PET树脂；

所述硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜的厚度为100μm～300μm(实施例25～31的厚 度分别为：130μm、180μm、210μm、240μm、260μm、270μm、285μm)，耐水解性 能为：在121℃蒸煮使断裂伸长率衰减至10％时，蒸煮时间达60h～96h；在38℃，90％RH 测试环境下，水蒸气透过率在0.8g/m²·24h～1.2g/m²·24h范围中。

上述实施例22～31中：步骤b制得的硅氧烷-聚酯共聚物复合基膜为A/B两层层 状结构或A/B/A三层层状结构。

上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量(重量)百分比 例或本领域技术人员公知的百分比例；所采用的比例中，未特别注明的，均为质量(重 量)比例；所述重量份可以均是克或千克。

上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等 为范围的，任一点均可适用。

本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为 市售产品。

本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。