公开/公告号CN105460981A
专利类型发明专利
公开/公告日2016-04-06
原文格式PDF
申请/专利权人 湖南力天钨业股份有限公司;
申请/专利号CN201510991356.0
申请日2015-12-24
分类号C01G51/08;C01B31/34;C01F11/46;C01G49/14;C22B15/00;C22B7/00;C01B3/08;
代理机构北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙);
代理人汤东凤
地址 413500 湖南省益阳市安化县高明乡高明工业园
入库时间 2023-12-18 15:29:11
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2020-07-10
专利权质押合同登记的生效 IPC(主分类):C01G51/08 登记号:Y2020980003138 登记生效日:20200616 出质人:湖南力天高新材料股份有限公司 质权人:华融湘江银行股份有限公司益阳分行 发明名称:一种以含钨废料制备碳化钨和氯化钴的方法 授权公告日:20190405 申请日:20151224
专利权质押合同登记的生效、变更及注销
2019-04-05
授权
授权
2017-04-12
著录事项变更 IPC(主分类):C01G51/08 变更前: 变更后: 申请日:20151224
著录事项变更
2016-05-04
实质审查的生效 IPC(主分类):C01G51/08 申请日:20151224
实质审查的生效
2016-04-06
公开
公开
技术领域
本发明涉及钨回收利用技术领域,具体是一种以含钨废料、磨削料制备碳化钨和氯化钴的方法。
背景技术
金属钨、钴是硬质合金中的重要添加剂,随着我国硬质合金的迅速发展,钨钴资源的日益匮乏与其需求量增加的矛盾越发突显,钨钴资源的循环再生利用越来越受到人们的重视。从目前公开的专利看,钨钴的回收大多从废旧硬制合金中通过电解的方法制取,如“专利号为CN201310666098的一种从废旧硬制合金中回收碳化钨的方法”,此方法是通过加酸电解分离钴和碳化钨,对环境污染大,能耗高;也有利用废钨切削料生产碳化钨的,如“专利号为CN104386697A的一种废钨切削料生产碳化钨的方法”,此方法是用废钨切削料经球磨后在高温下先通氢生成钨粉,再在高温下加炭生成碳化钨,但原料来源有限,且价格高,单纯的以收购废钨切削料生产碳化钨经济效益有限。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以含钨废料制备碳化钨和氯化钴的方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种以含钨废料制备碳化钨和氯化钴的方法,具体制备步骤如下:
(1)球磨
将钨钴废料按质量比为1:1加水球磨至80~100目,有利于在酸洗过程中金属杂质的溶出;
(2)酸洗
用质量分数为30%盐酸在75~90℃温度下将钨钴废料中的金属杂质溶出,加水搅拌,pH控制在1.5~2,反应2~3h,为使金属杂质溶解充分,加入一定量的硝酸作为催化剂,加入食用油作为消泡剂,使其继续反应6~8h,而因碳化钨具有不容于盐酸的性质,所以碳化钨会以沉淀的形式析出,反应方程式如下:
Me+2HCl=H2↑+MeCl2
其中Me为Co、Ni、Cu;
(3)压滤、洗涤、烘干
酸洗后将上层清液抽去,将下层浆液压滤,所得滤渣为碳化钨,将碳化钨用清水洗涤3~4次,目的是将盐酸清洗干净,然后进行烘干,烘干温度为50~100℃,料层厚度为3~5cm,烘烤时间为3~5h;
(4)除铜
向酸洗液中加入纯碱,pH控制在2~2.5,温度控制在80~100℃,然后加入铁粉,使铜被还原成单质铜,2~4h后将铜渣过滤,反应方程式如下:
Fe+CuCl2=Cu↓+FeCl2
(5)除铁
向除铜液中加入硫酸钠、双氧水、纯碱,pH控制在2.5~3,温度控制在75~85℃,使铁以黄钠铁钒沉淀析出,2~4h后将铁渣过滤,反应方程式如下:
2Fe2++H2O2+H+=2Fe3++2H2O
Fe2(SO4)3+2H2O=2Fe(OH)SO4+H2SO4
2Fe(OH)SO4+2H2O=Fe2(OH)4SO4+H2SO4
2Fe(OH)SO4+2Fe2(OH)4SO4+Na2SO4+2H2O=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+H2SO4
(6)除硫
向除铁液中加入氯化钡,将硫酸根离子沉淀,并进行压滤,反应方程式如下:
Ba2++SO42-=BaSO4↓
(6)蒸发浓缩
将滤液泵送至石墨坩埚中进行蒸发浓缩,温度保持在80~100℃;
(8)冷却结晶
当溶液比重达到120~150g/L时,进行冷却结晶,冷却结晶的终点温度为30~45℃,结晶持续时间为6~8h。
作为本发明进一步的方案:上述各物料的质量比为废料:盐酸:铁粉:纯碱:硫酸钠:氯化钡:双氧水为1:(0.4~0.6):(0.1~0.12):(0.08~0.1):(0.2~0.25):(0.03~0.04):(0.1~0.12)。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1、本发明实现了钨钴废料的再生利用,整个工艺实现了废水的零排放,并对废气进行了有效处理,对环境友好;
2、碳化钨质量可达GBT4295~2008/FWC02~04要求;
3、工艺简单,操作方便;
4、原材料丰富,附加值高,经济效益高;
5、钨钴回收率高,能耗低。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
以废钨料制备碳化钨和氯化钴的步骤
(1)球磨
将钨钴废料按质量比为1:1加水球磨至100目,有利于在酸洗过程中金属杂质的溶出;
(2)酸洗
用质量分数为30%盐酸在90℃温度下将钨钴废料中的金属杂质溶出,加水搅拌,pH控制在1.5~2,反应3h,为使金属杂质溶解充分,加入一定量的硝酸作为催化剂,加入食用油作为消泡剂,使其继续反应8h,而因碳化钨具有不容于盐酸的性质,所以碳化钨会以沉淀的形式析出,反应方程式如下:
Me+2HCl=H2↑+MeCl2
其中Me为Co、Ni、Cu;
(3)压滤、洗涤、烘干
酸洗后将上层清液抽去,将下层浆液压滤,所得滤渣为碳化钨,将碳化钨用清水洗涤4次,目的是将盐酸清洗干净,然后进行烘干,烘干温度为100℃,料层厚度为4cm,烘烤时间为5h;
(4)除铜
向酸洗液中加入纯碱,pH控制在2~2.5,温度控制在100℃,然后加入铁粉,使铜被还原成单质2~4h后将铜渣过滤,反应方程式如下:
Fe+CuCl2=Cu↓+FeCl2
(5)除铁
向除铜液中加入硫酸钠、双氧水、纯碱,pH控制在2.5~3,温度控制在80℃,使铁以黄钠铁钒沉淀析出,4h后将铁渣过滤,反应方程式如下:
2Fe2++H2O2+H+=2Fe3++2H2O
Fe2(SO4)3+2H2O=2Fe(OH)SO4+H2SO4
2Fe(OH)SO4+2H2O=Fe2(OH)4SO4+H2SO4
2Fe(OH)SO4+2Fe2(OH)4SO4+Na2SO4+2H2O=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+H2SO4
(6)除硫
向除铁液中加入氯化钡,将硫酸根离子沉淀,并进行压滤,反应方程式如下:
Ba2++SO42-=BaSO4↓
(6)蒸发浓缩
将滤液泵送至石墨坩埚中进行蒸发浓缩,温度保持在100℃;
(8)冷却结晶
当溶液比重达到150g/L时,进行冷却结晶,冷却结晶的终点温度为45℃,结晶持续时间为8h;
各物料比为:废料:盐酸:铁粉:纯碱:硫酸钠:氯化钡:双氧水为1:0.5:0.11:0.09:0.23:0.03:0.11。
表1主要金属回收率指标
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
机译: 一种制备含银和碳化钨的电极材料的方法
机译: 一种制备含银和碳化钨的电极材料的方法
机译: 一种制备含银和碳化钨的电极材料的方法