双醋酸亚乙酯催化剂及双醋酸亚乙酯合成方法

摘要

本发明涉及双醋酸亚乙酯催化剂及双醋酸亚乙酯合成方法，主要解决现有技术中双醋酸亚乙酯催化剂活性和选择性较低的问题，通过采用双醋酸亚乙酯催化剂，所述催化剂采用SiO

说明书

技术领域

本发明涉及双醋酸亚乙酯催化剂及双醋酸亚乙酯合成方法。

背景技术

醋酸乙烯，即乙酸乙烯酯(vinylacetate,简称VAC或VAM),在室温下是无色透明 易燃的液体，带有甜的醚香味。它是世界上产量较大的有机化工原料之一，广泛用于生 产聚醋酸乙烯(PVAc)、聚乙烯醇、涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、乙烯基共聚树脂、 缩醛树脂等一系列化工和化纤产品，广泛用于各行各业。

醋酸乙烯的生产国内外均采用乙烯气相法和乙炔气相法工艺，属于石油化工工艺路 线，自C1化学兴起后，20世纪80年代，美国哈尔康(Halcon)公司和英国石油(BP) 公司先后提出由甲醇和合成气制备醋酸乙烯的新工艺-羰基法合成醋酸乙烯。该工艺不 依赖石油化工原料，而是通过醋酸甲酯与合成气的羰基化反应，合成中间体双醋酸亚乙 酯(EDDA)，再经过热裂解生产醋酸乙烯和醋酸。整个工艺的新颖部分是醋酸甲酯的加 氢甲酰化反应，催化剂用氯化铑并用β-甲基吡啶和碘甲烷改性，一氧化碳插入反应是 整个技术的关键点。

由醋酸甲酯合成双醋酸亚乙酯的制备方法已经由US4,429,150(标题为：Manufacture ofethylidenediacetate)所公开，即以醋酸甲酯或甲醚、一氧化碳和氢气为原料，催化剂 采用VIII卤化物或者醋酸盐以及含磷的极性溶剂存在下合成双醋酸亚乙酯。US5,354,886 (标题为：Catalystsoninorganiccarriersforproducingethylidenediacetate)提到将RhCl₃或者铑化合物负载在硅藻土、氧化钛、氧化镁、氧化铝和氧化锌上制成负载型催化剂。 以醋酸甲酯、一氧化碳和氢气为原料，在极性溶剂条件下，在上述催化剂下反应合成双 醋酸亚乙酯。上述方法在制备双醋酸亚乙酯过程中均存在双醋酸亚乙酯收率低和选择性 不高的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是双醋酸亚乙酯收率低及选择性低的问题，提供一 种新的双醋酸亚乙酯催化剂，该催化剂具有双醋酸亚乙酯收率高对双醋酸亚乙酯选择性 高的特点。

本发明所要解决的技术问题之二是采用上述技术问题之一所述催化剂的制备方法。

本发明所要解决的技术问题之三是采用上述技术问题之一所述催化剂的双醋酸亚 乙酯合成方法。

为了解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：双醋酸亚乙酯催化剂， 所述催化剂采用SiO₂、Al₂O₃或者其混合物为载体，活性组分包括钴和选自铟、钒和镨 中的至少一种。例如所述催化剂活性组分可以包括钴和铟、钴和钒、钴和镨、或者包括 钴、铟和镨、或者包括钴、铟、钒和镨。

上述技术方案中，所述催化剂中钴的含量优选为3.00～15.00g/L，更优选为 5.00～10.00g/L；选自铟、钒和镨中的至少一种的含量优选为0.50～8.00g/L，更优选为 1.00～5.00g/L。所述催化剂所用的载体比表面优选为50～300m²/g，更优选为150～200m²/g， 孔容优选为0.80～1.20，更优选为0.90～1.00。

为解决上述技术问题之二，本发明的技术方案如下：上述技术问题之一的技术方案 中所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：

①按催化剂的组成将包括钴化合物、铟化合物、钒化合物和镨化合物的溶液与载体 混合；

②干燥。

上述技术方案中，步骤①所述钴化合物优选自羰基钴、硝酸钴、氯化钴和醋酸钴中 的至少一种；步骤①所述铟化合物优选自醋酸铟、硝酸铟、三氯化铟和三甲基铟中的至 少一种；步骤①所述钒化合物优选自三氯化钒和五氧化二钒中的至少一种；步骤①所述 镨化合物优选自三氯化镨、三氧化二镨和氮化镨中的至少一种；步骤②所述干燥温度为 80～120℃，更优选为100～120℃。

为解决上述技术问题之三，本发明的技术方案如下：双醋酸亚乙酯合成方法，以醋 酸甲酯、一氧化碳和氢气为原料，以醋酸为溶剂，在催化剂和助催化剂碘化物存在下反 应生成双醋酸亚乙酯。所述碘化物优选碘甲烷。

本发明的关键是催化剂的选择，本领域技术人员知道如何根据实际需要确定合适的 反应温度、反应时间、反应压力和物料的配比。但是，上述技术方案中反应的温度优选 为130～200℃；反应的压力优选为3.0～10.0MPa；反应的时间优选为3.0～10.0h。一氧 化碳与氢气的摩尔比优选为0.1～10.0。

本发明产物经冷却、减压、分离后采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析， 按下列公式计算醋酸甲酯的转化率和双醋酸亚乙酯的收率和选择性：

与现有技术相比，本发明的关键是催化剂的活性组分中包括钴和其余活性选自铟、 钒和镨，有利于提高主催化剂的活性和稳定性，从而提高了双醋酸亚乙酯的收率和选择 性。

实验结果表明，本发明所制备的双醋酸亚乙酯收率达60.93％，选择性达到86.24％， 取得了较好的技术效果，尤其是催化剂中活性组分包括钴和同时包括铟、钒和镨时，取 得了更加突出的技术效果，可以用于醋酸乙烯的合成中。下面通过实施例对本发明作进 一步阐述。

具体实施方式

【实施例1】

催化剂的制备：将含8.56gCo和含2.97gIn的Co₂(CO)₈、In(OAc)₃·6H₂O充分混合溶 解于浓度为10wt％醋酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容 为0.95，直径为5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥， 得到所述催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，In含量2.97g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收 率为60.58％，选择性为86.25％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条 件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例2】

催化剂的制备：将含8.56gCo和含2.97gV的Co₂(CO)₈、VCl₃充分混合溶解于浓度 为10wt％醋酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容为0.95， 直径为5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥，得到所述 催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，V含量2.97g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收 率为60.77％，选择性为86.34％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条 件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例3】

催化剂的制备：将含8.56gCo和含2.97gPr的Co₂(CO)₈、Cl₃Pr·6H₂O充分混合溶解 于浓度为8wt％盐酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容为 0.95，直径为5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥，得 到所述催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，Pr含量2.97g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收 率为60.84％，选择性为86.37％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条 件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【比较例1】

为【实施例1】、【实施例2】和【实施例3】的比较例。

催化剂的制备：将含8.56gCo的Co₂(CO)₈充分溶解于浓度为10wt％醋酸水溶液中， 得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容为0.95，直径为5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥，得到所述催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收率为52.28％，选 择性为74.03％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、 双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

通过与实施例1～3相比可以看出，本发明采用的催化剂，使用同时含Co、In活性 组分、同时含有Co、V活性组分、同时含有Co、Pr活性组分的催化剂性能比只含Co 活性组分催化剂的性能要更优，双醋酸亚乙酯的选择性和收率都要高。

【实施例4】

催化剂的制备：将含5.00gCo和含1.00gIn的Co(NO₃)₂·6H₂O、InCl₃充分混合溶解 于纯水中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为150m²/g，孔容为0.90，直径为5.6mm 的球形Al₂O₃载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于80℃干燥，得到所述催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为5.00g/L，In含量1.00g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收 率为59.46％，选择性为86.05％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条 件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例5】

催化剂的制备：将含10.00gCo和含5.00gIn的CoCl₂·6H₂O、In(NO₃)₃·H₂O充分混 合溶解于纯水中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为200m²/g，孔容为1.00，直径为 5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于120℃干燥，得到所述催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为10.00g/L，In含量5.00g/L。经计算双醋酸亚乙酯的 收率为60.72％，选择性为86.45％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应 条件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例6】

催化剂的制备：将含8.56gCo和含2.97gIn的Co₂(CO)₈、In(CH₃)₃充分混合溶解于 乙醇中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容为0.95，直径为5.6mm 的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥，得到所述催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，In含量2.97g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收 率为60.28％，选择性为86.31％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条 件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例7】

催化剂的制备：将含8.56gCo和含2.97gV的Co₂(CO)₈、V₂O₅充分混合溶解于浓度 为8wt％硝酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容为0.95， 直径为5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥，得到所述 催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，V含量2.97g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收 率为60.33％，选择性为86.44％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条 件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例8】

催化剂的制备：将含8.56gCo和含2.97gPr的Co₂(CO)₈、Pr₂O₃充分混合溶解于浓度 为8wt％盐酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容为0.95， 直径为5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥，得到所述 催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，Pr含量2.97g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收 率为60.97％，选择性为86.53％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条 件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例9】

催化剂的制备：将含8.56gCo和含2.97gPr的Co₂(CO)₈、NPr充分混合溶解于浓度 为8wt％盐酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容为0.95， 直径为5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥，得到所述 催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，Pr含量2.97g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收 率为60.93％，选择性为86.24％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条 件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例10】

催化剂的制备：将含8.56gCo和含2.97gIn的Co₂(CO)₈、In(OAc)₃·6H₂O充分混合溶 解于浓度为10wt％醋酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容 为0.95，直径为5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥， 得到所述催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力3.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为130℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为1：10，持续反应3.0h后，停止 反应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，In含量2.97g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收 率为57.02％，选择性为83.98％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条 件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例11】

催化剂的制备：将含8.56gCo和含2.97gIn的Co₂(CO)₈、In(OAc)₃·6H₂O充分混合溶 解于浓度为10wt％醋酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容 为0.95，直径为5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥， 得到所述催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力10.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为200℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为10：1，持续反应10.0h后，停止 反应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，In含量2.97g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收 率为62.55％，选择性为85.82％，为了便于说明和比较，将催化剂的制备条件、反应条 件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例12】

催化剂的制备：将含8.56gCo、含1.50gIn和含1.47gPr的Co₂(CO)₈、In(OAc)₃·6H₂O和 Cl₃Pr·6H₂O充分混合溶解于浓度为10wt％醋酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1.0L比 表面为170m²/g，孔容为0.95，直径为5.6mm的球形SiO₂载体浸渍在上述浸渍液中，静 置3h于100℃干燥，得到所述催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，In含量1.50g/L，Pr含量1.47g/L。经计算 双醋酸亚乙酯的收率为60.83％，选择性为86.57％，为了便于说明和比较，将催化剂的 制备条件、反应条件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别列于表1和表2。

【实施例13】

催化剂的制备：将含8.56gCo、含1.00gIn、含0.97gV和含1.00gPr的Co₂(CO)₈、 In(OAc)₃·6H₂O、VCl₃和Cl₃Pr·6H₂O充分混合溶解于浓度为10wt％醋酸水溶液中，得到 浸渍液400ml，将1.0L比表面为170m²/g，孔容为0.95，直径为5.6mm的球形SiO₂载 体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100℃干燥，得到所述催化剂。

双醋酸亚乙酯的合成：将1.0mol醋酸、0.05mol催化剂、0.10mol碘甲烷和0.45mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至2.0MPa，然后通入一 氧化碳和氢气直至压力8.0MPa，提高搅拌速度至1200rpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为175℃，一氧化碳与氢气的摩尔比为2：1，持续反应7.5h后，停止反 应。

产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱- 质谱联用仪(GC-MASS)分析。

经分析该催化剂的Co含量为8.56g/L，In含量1.00g/L，V含量0.97g/L，Pr含量 1.00g/L。经计算双醋酸亚乙酯的收率为63.56％，选择性为88.73％，为了便于说明和比 较，将催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、双醋酸亚乙酯的收率和选择性分别 列于表1和表2。

本发明采用的催化剂，活性组分同时含Co、In、V和Pr比只含Co和In、只含Co和V、 只含Co和Pr、只含Co、In和Pr催化剂的性能要更优，双醋酸亚乙酯的选择性和收率都要 高，这从实施例13、实施例12、实施例1～3的数据可以看出，说明了四种活性组分之间 存在很好的协同作用。

表1

表2