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紫外光协同电Fenton体系降解有机废水的方法及设备

摘要

本发明属于环境保护和污水处理领域,具体涉及一种紫外光协同电Fenton体系降解待处理的含有污染物的废液的方法及设备。所述方法利用紫外光、光协同催化和电Fenton组成的紫外光协同电Fenton体系,将待处理的含有污染物的废液置于该体系中进行有效降解。本发明将光催化和电化学氧化有机结合起来,提高了传统Fenton体系对待处理的含有污染物的废液的降解效率。

著录项

  • 公开/公告号CN105253950A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2016-01-20

    原文格式PDF

  • 申请/专利号CN201510779531.X

  • 发明设计人 刘栓;赵文杰;王立平;

    申请日2015-11-13

  • 分类号C02F1/32;C02F1/72;C02F103/30;

  • 代理机构上海一平知识产权代理有限公司;

  • 代理人崔佳佳

  • 地址 315201 浙江省宁波市镇海区庄市大道519号

  • 入库时间 2023-12-18 13:33:31

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2023-04-18

    专利实施许可合同备案的生效 IPC(主分类):C02F 1/32 专利申请号:201510779531X 专利号:ZL201510779531X 合同备案号:X2023980034353 让与人:中国科学院宁波材料技术与工程研究所 受让人:宁波韦恩自动化科技有限公司 发明名称:紫外光协同电Fenton体系降解有机废水的方法及设备 申请日:20151113 申请公布日:20160120 授权公告日:20181204 许可种类:普通许可 备案日期:20230331

    专利实施许可合同备案的生效、变更及注销

  • 2023-04-11

    专利实施许可合同备案的生效 IPC(主分类):C02F 1/32 专利申请号:201510779531X 专利号:ZL201510779531X 合同备案号:X2023980034009 让与人:中国科学院宁波材料技术与工程研究所 受让人:宁波金钇通信科技有限公司 发明名称:紫外光协同电Fenton体系降解有机废水的方法及设备 申请日:20151113 申请公布日:20160120 授权公告日:20181204 许可种类:普通许可 备案日期:20230325

    专利实施许可合同备案的生效、变更及注销

  • 2018-12-04

    授权

    授权

  • 2016-02-17

    实质审查的生效 IPC(主分类):C02F1/32 申请日:20151113

    实质审查的生效

  • 2016-01-20

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明属于环境保护和污水处理领域,具体涉及一种紫外光协同电Fenton 体系降解待处理的含有污染物的废液的方法及设备。

背景技术

随着印染工业的迅速发展,随之产生大量染料废水,染料分子结构比较稳 定,难于生物降解,并且在氧化还原过程中还可能产生具有致癌作用的芳香胺, 若不进行有效处理,会给水体环境带来污染。传统的高级氧化技术,如Fenton 氧化法和光催化法,虽然可以有效降解染料废水,但其降解效率较低,处理后 废水的总有机碳含量普遍偏高。

因此,本领域迫切需要开发一种同时能够快速、高效降解有机染料废水的紫 外光协同电Fenton体系降解待处理的含有污染物的废液的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种同时能够快速、高效降解有机染料废水的紫外光 协同电Fenton体系降解待处理的含有污染物的废液的方法及其应用。

在本发明的第一方面,提供了一种紫外光协同电Fenton体系降解待处理 的含有污染物的废液的方法,在紫外光条件下,在紫外光协同电Fenton体系 中,对待处理的含有污染物的废液进行降解;

并且,所述的紫外光协同电Fenton体系包括:紫外光发生装置、阴极电 极、惰性阳极和电解质溶液,其中,所述阴极电极含有(a)聚四氟乙烯,和(b) 石墨和/或碳纳米管。

在另一优选例中,所述(b)石墨和/或碳纳米管与(a)聚四氟乙烯的质量比 为100:1-1:1,较佳地为50:1-3:1,更佳地为25:1-10:1。

在另一优选例中,所述阴极电极中,所述(b)石墨和/或碳纳米管与(a)聚 四氟乙烯的重量之和占阴极电极重量的90-100%,较佳地95-100%,更佳地 97-99%。

在另一优选例中,所述碳纳米管的纯度≥98%(如98-99.99%)。

在另一优选例中,所述碳纳米管平均直径为1-50μm,较佳地为2-40μm, 更佳地为10-30μm。

在另一优选例中,所述碳纳米管比表面积为50-500m2/g,较佳地为 100-300m2/g。

在另一优选例中,所述碳纳米管选自下组:单壁碳纳米管、多壁碳纳米管、 或其组合。

在另一优选例中,所述石墨为鳞片状高纯石墨。

在另一优选例中,所述石墨纯度≥99wt%(如99-99.99wt%)。

在另一优选例中,所述石墨的平均直径为10-100μm,较佳地为10-50μm, 更佳地为20-30μm。

在另一优选例中,所述惰性阳极为惰性贵金属电极,较佳地为铂电极。

在另一优选例中,所述电解质溶液为硫酸盐溶液,较佳地为硫酸钠溶液、 硫酸钾溶液、硫酸铵溶液、或其组合。

在另一优选例中,所述电解质溶液为含Fe2+盐或Fe3+盐的硫酸盐溶液,优 选地,所述Fe2+盐为氯化亚铁,硫酸亚铁和/或硝酸亚铁。

在另一优选例中,所述电解质溶液中Fe2+的添加量为0.1-2.0mmol/L,较 佳地为0.3-1.8mmol/L,更佳地为0.5-1.5mmol/L。

在另一优选例中,所述紫外光发生装置照射到所述紫外光协同电Fenton 体系的紫外光强度为10-100μw/cm2,较佳地为20-80μw/cm2,更佳地为 30-60μw/cm2

在另一优选例中,所述紫外光发生装置为外照式紫外光发生装置,采用光 源为汞弧灯(220V,35W),灯管总长300mm,发光段长200mm,管径20mm。

在另一优选例中,所述含有污染物的废液选自下组:染料废水、制药废水、 生活污水、或其组合。

在另一优选例中,所述含有污染物的废液为有机染料废水。

在另一优选例中,所述含有污染物的废液为含有选自下组的有机染料的废 水:罗丹明B、孔雀绿、橙Ⅱ、或其组合。

在另一优选例中,所述含有污染物的废液的COD为10-300mg/L,优选为 100-150mg/L。

在另一优选例中,所述惰性阳极电极和阴极电极之间的电压为2-10V/cm, 较佳地3-6V/cm。

在另一优选例中,所述阳极电极和阴极电极之间的距离为1-6cm,较佳地为 2-4cm。

在另一优选例中,所述电Fenton体系还包括外加电源。

在另一优选例中,所述外加电压为1-10V,较佳地为2-7V,更佳地为3-4V。

在另一优选例中,所述紫外光协同电Fenton体系(含或不含待处理的含 有污染物的废液)的pH范围为2-5,较佳地所述有机废水pH范围为3-4。

在另一优选例中,所述紫外光协同电Fenton体系温度为6-45℃,较佳地 为10-35℃,更佳地为20-25℃。

在另一优选例中,所述方法包括如下步骤:

(1)制备所述阴极电极,其中所述阴极电极含有(a)聚四氟乙烯,和(b)石 墨和/或碳纳米管;

(2)将步骤(1)制得的阴极电极与惰性阳极以及电解质溶液组成Fenton体 系,同时施加一定电压和紫外光辐照。

在另一优选例中,所述方法包括如下步骤(3):向所述紫外光协同电Fenton 体系中添加所述待处理的含有污染物的废液,在一定电压下通电一段时间,对 所述污染物进行降解。

在另一优选例中,在所述步骤(1)中,包括如下步骤:将以下阴极电极原 料进行混合,获得第一混合物:碳纳米管、聚四氟乙烯、乳化剂和C1-C6醇溶 剂;以及对所述第一混合物进行烧结,从而制得所述的阴极电极。

在另一优选例中,在所述步骤(1)中,包括如下步骤:取一定量的碳纳米 管,聚四氟乙烯,OP乳化剂和C1-C3醇溶剂混合形成膏体,将所述膏体碾压成 膜状,附着在金属网上,在液压机上进行压制,制得阴极电极,于丙酮溶液中 浸泡一段时间除去电极表面残留的乙醇和聚四氟乙烯。

在另一优选例中,所述步骤(2)为:将步骤(1)得到的碳纳米管电极为阴极, 铂片为阳极,含亚铁盐的硫酸钠酸性溶液为电解质,施加直流稳压和紫外光辐 照,形成紫外光协同电Fenton体系。

在另一优选例中,所述的乳化剂为OP乳化剂。

在另一优选例中,所述的乳化剂的用量为第一混合物总重量的0.01-1.0wt %,较佳地为0.03-0.6wt%,更佳地为0.05-0.3wt%。

本发明第二方面,提供一种污染物处理装置,所述装置包括:紫外光协同 电Fenton体系。

在另一优选例中,所述紫外光协同电Fenton体系包括:紫外光发生装置、 阴极电极、惰性阳极和电解质溶液,其中,所述阴极电极含有(a)聚四氟乙烯, 和(b)石墨和/或碳纳米管;

在另一优选例中,所述装置还包括曝气装置。

在另一优选例中,所述装置还包括搅拌装置。

在另一优选例中,所述装置还包括污染物检测装置。

本发明第三方面,提供一种用本发明第二方面所述的装置的用途,所述污 染物处理装置通过如本发明第一方面所述的方法,降解待处理的含有污染物的 废液。

应理解,在本发明范围内中,本发明的上述各技术特征和在下文(如实施 例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合,从而构成新的或优选的技 术方案。限于篇幅,在此不再一一累述。

附图说明

图1显示了紫外光协同电Fenton体系No.1对7g/L罗丹明B染料废水降 解的动力学曲线。

图2显示了紫外光协同电Fenton体系No.2对5g/L孔雀绿染料废水降解 动力学曲线。

图3显示了紫外光协同电Fenton体系No.3对5g/L孔雀绿染料废水降解 动力学曲线。

具体实施方式

本发明人通过广泛而深入的研究,首次意外地发现了一种同时能够快速、 高效降解待处理的含有污染物的废液的紫外光协同电Fenton体系。该体系将光 催化和电化学氧化有机结合起来,提高了降解效率。在此基础上完成了本发明。

术语说明

除非另外定义,否则本文中所用的全部技术与科学术语均具有如本发明所 属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。

如本文所用,在提到具体列举的数值中使用时,术语“约”意指该值可以 从列举的值变动不多于1%。例如,如本文所用,表述“约100”包括99和101 和之间的全部值(例如,99.1、99.2、99.3、99.4等)。

如本文所用,术语“含有”或“包括(包含)”可以是开放式、半封闭式和 封闭式的。换言之,所述术语也包括“基本上由…构成”、或“由…构成”。

紫外光协同电Fenton体系

Fenton法在处理难降解有机污染物时具有独特的优势,是一种很有应用前 景的废水处理技术。

电Fenton方法主要依靠电化学方法通过牺牲阳极产生Fe3+或Fe2+及通过电 化学方法使溶解氧转换为氧化剂H2O2构成Fenton试剂组分,也可外加Fe3+/Fe2+及H2O2组成Fenton体系,促使Fe3+/Fe2+的循环及H2O2转化为羟基自由基而提高 Fenton反应氧化降解有机污染物的效率。

而光电Fenton技术主要是在电Fenton的体系的基础上引入不同光源(包 括紫外光、可见光或太阳光)协同催化有机物的降解,紫外光主要可促Fe3+/Fe2+的转化,另一方面紫外光也促使有机污染物的光解;可见光主要针对有色有机 污染物如有机染料等。通过有色有机污染物的敏化作用,促使有机污染物的降 解。在光电协同作用下的Fenton方法既可以促进Fenton反应中Fe3+向Fe2+的 转化,也具有自动产生H2O2的机制,使H2O2产生氧化物种羟基自由基的效率提 高,充分利用氧化试剂和紫外光降解有毒有机污染物。

本发明的紫外光协同电Fenton体系在紫外光条件下,对待处理的含有污 染物的废液进行降解;并且,所述的紫外光协同电Fenton体系包括:紫外光 发生装置、阴极电极、惰性阳极和电解质溶液,其中,所述阴极电极含有(a) 聚四氟乙烯,和(b)石墨和/或碳纳米管。

在另一优选例中,所述(b)石墨和/或碳纳米管与(a)聚四氟乙烯的质量比 为100:1-1:1,较佳地为50:1-3:1,更佳地为25:1-10:1。

在另一优选例中,所述阴极电极中,所述(b)石墨和/或碳纳米管与(a)聚 四氟乙烯的重量之和占阴极电极重量的90-100%,较佳地95-100%,更佳地 97-99%。

在另一优选例中,所述碳纳米管的纯度≥98%(如98-99.99%)。

在另一优选例中,所述碳纳米管平均直径为1-50μm,较佳地为2-40μm, 更佳地为10-30μm。

在另一优选例中,所述碳纳米管比表面积为50-500m2/g,较佳地为 100-300m2/g。

在另一优选例中,所述碳纳米管选自下组:单壁碳纳米管、多壁碳纳米管、 或其组合。

在另一优选例中,所述石墨为鳞片状高纯石墨。

在另一优选例中,所述石墨纯度≥99wt%(如99-99.99wt%)。

在另一优选例中,所述石墨的平均直径为10-100μm,较佳地为10-50μm, 更佳地为20-30μm。

在另一优选例中,所述惰性阳极为惰性贵金属电极,较佳地为铂电极。

在另一优选例中,所述电解质溶液为硫酸盐溶液,较佳地为硫酸钠溶液、 硫酸钾溶液、硫酸铵溶液、或其组合。

在另一优选例中,所述电解质溶液为含Fe2+盐或Fe3+盐的硫酸盐溶液;优 选地,所述Fe2+盐为氯化亚铁,硫酸亚铁和/或硝酸亚铁。

在另一优选例中,所述电解质溶液中Fe2+的添加量为0.1-2.0mmol/L,较 佳地为0.3-1.8mmol/L,更佳地为0.5-1.5mmol/L。

在另一优选例中,所述紫外光发生装置照射到所述紫外光协同电Fenton 体系的紫外光强度为10-100μw/cm2,较佳地为20-80μw/cm2,更佳地为 30-60μw/cm2

在另一优选例中,所述紫外光发生装置为外照式紫外光发生装置,采用光 源为汞弧灯(220V,35W),灯管总长300mm,发光段长200mm,管径20mm。

石墨

本发明中,“石墨电极”与“鳞片状高纯石墨”可互换使用。

石墨可分为天然石墨和人造石墨:

其中,天然石墨,根据结晶形态不同,将天然石墨分为三类。(1)致密结 晶状石墨:又叫块状石墨。此类石墨结晶明显晶体肉眼可见。颗粒直径大于0.1 毫米,比表面积范围集中在0.1-1m2/g,晶体排列杂乱无章,呈致密块状构造。 这种石墨一般含碳量为60~65%,有时达80~98%,但其可塑性和滑腻性不如 鳞片石墨好。(2)鳞片石墨:晶体呈鳞片状;这是在高强度的压力下变质而成 的,有大鳞片和细鳞片之分。此类石墨一般含碳量在2~3%或10~25%之间。 是自然界中可浮性最好的矿石之一,经过多磨多选可得高品位石墨精矿。这类 石墨的可浮性、润滑性、可塑性均比其他类型石墨优越。(3)隐晶质石墨:又 称微晶石墨或土状石墨,这种石墨的晶体直径一般小于1微米,比表面积范围 集中在1-5m2/g,只有在电子显微镜下才能见到晶形。此类石墨的特点是表面 呈土状,缺乏光泽,润滑性比鳞片石墨稍差。一般的含碳量60~85%。少数高 达90%以上。

人造石墨,也就是特种石墨。按其成型的方式可分为以下几种:等静压石 墨、模压石墨、和挤压石墨。其中按石墨的颗粒度分,也可分为:细节构石墨、 中粗石墨(一般的颗粒度在0.8mm左右)、和电极石墨(2-4mm)。

本发明所述石墨为鳞片状高纯石墨,优选石墨的尺寸为0.5-0.8mm。

在另一优选例中,所述石墨为鳞片状高纯石墨。

在另一优选例中,所述石墨纯度≥99wt%(如99-99.99wt%)。

在另一优选例中,所述石墨的平均直径为10-100μm,较佳地为10-50μm, 更佳地为20-30μm。

碳纳米管

碳纳米管是一种具有特殊结构(径向尺寸为纳米量级,轴向尺寸为微米量 级,管子两端基本上都封口)的一维量子材料。碳纳米管主要由呈六边形排列 的碳原子构成数层到数十层的同轴圆管。层与层之间保持固定的距离,约 0.34nm,直径一般为2-20nm。并且根据碳六边形沿轴向的不同取向可以将其 分成锯齿形、扶手椅型和螺旋型三种。

在另一优选例中,所述碳纳米管纯度≥98%(如98-99.99%)。

在另一优选例中,所述碳纳米管平均直径为1-50μm,较佳地为2-40μm, 更佳地为10-30μm。

在另一优选例中,所述碳纳米管比表面积为50-500m2/g,较佳地为 100-300m2/g。

在另一优选例中,所述碳纳米管选自下组:单壁碳纳米管、多壁碳纳米管、 或其组合。

待处理的含有污染物的废液

本发明所述的待处理的含有污染物的废液包括有机废水,就是以有机污染 物为主的废水,造纸皮革及食品行业排出的COD含量在2000mg/L以上的废水 中含有大量的碳水化合物、脂肪、蛋白、纤维素等有机物,如果直接排放会造 成严重污染。

如本发明所述含有污染物的废液选自下组:染料废水、制药废水、生活污 水,或其组合。

在另一优选例中,所述含有污染物的废液为有机染料废水。

在另一优选例中,所述含有污染物的废液为含有选自下组的有机染料的废 水:罗丹明B、孔雀绿、橙Ⅱ,或其组合。

在另一优选例中,所述含有污染物的废液的COD为10-300mg/L,优选为 100-150mg/L。

紫外光发生装置

本发明所述紫外光发生装置为外照式汞弧灯,所述紫外光发生装置照射到 所述紫外光协同电Fenton体系的紫外光强度为10-100μw/cm2,较佳地为 20-80μw/cm2,更佳地为30-60μw/cm2

在另一优选例中,所述紫外光发生装置为外照式汞弧灯紫外光发生装置, 采用光源为汞弧灯(220V,35W),灯管总长300mm,发光段长200mm,管径20mm。

应用

本发明还提供本发明Fenton体系的应用,尤其是应用于处理含有污染物 的废液。

本发明中,所述待处理的废液没有特别限制,代表性的废液包括有机废水。 有机废水就是以有机污染物为主的废水,造纸皮革及食品行业排出的COD含量 在2000mg/L以上的废水中含有大量的碳水化合物、脂肪、蛋白、纤维素等有 机物,如果直接排放会造成严重污染。

在另一优选例中,有机废水选自下组:染料废水、制药废水、生活污水, 或其组合。

在另一优选例中,所述有机废水的浓度为COD为10-300mg/L,优选为 100-150mg/L。

紫外光协同电Fenton体系的制备

本发明的紫外光协同电Fenton体系主要由以下步骤进行制备:

(1)制备所述阴极电极,其中所述阴极电极含有含有(a)聚四氟乙烯,和 (b)石墨和/或碳纳米管;

(2)将步骤(1)制得的阴极电极与惰性阳极以及电解质溶液组成Fenton体 系,同时施加一定电压和紫外光辐照。

在另一优选例中,所述方法包括如下步骤(3):向所述紫外光协同电Fenton 体系中添加所述待处理的含有污染物的废液,在一定电压下通电一段时间,对 所述污染物进行降解。

在另一优选例中,在所述步骤(1)中,包括:将以下阴极电极原料进行混 合,获得第一混合物:碳纳米管、聚四氟乙烯、乳化剂和C1-C6醇溶剂;以及 对所述第一混合物进行烧结,从而制得所述的阴极电极。

在另一优选例中,在所述步骤(1)中,包括如下步骤:取一定量的碳纳米 管,聚四氟乙烯,OP乳化剂和无水乙醇混合形成膏体,将所述膏体碾压成膜状, 附着在金属网上,在液压机上进行压制,制得阴极电极,于丙酮溶液中浸泡一 段时间除去电极表面残留的乙醇和聚四氟乙烯。

在另一优选例中,所述步骤(2)为:将步骤(1)得到的碳纳米管电极为阴极, 铂片为阳极,含亚铁盐的硫酸钠酸性溶液为电解质,施加直流稳压和紫外光辐 照,形成紫外光协同电Fenton体系。

在另一优选例中,所述的乳化剂为OP乳化剂。

在另一优选例中,所述的乳化剂的用量为第一混合物总重量的0.01-1.0wt %,较佳地为0.03-0.6wt%,更佳地为0.05-0.3wt%。

污染物处理装置

一种污染物处理装置,所述装置包括:紫外光协同电Fenton体系。

在另一优选例中,所述紫外光协同电Fenton体系包括:紫外光发生装置、 阴极电极、惰性阳极和电解质溶液,其中,所述阴极电极含有(a)聚四氟乙烯, 和(b)石墨和/或碳纳米管;

在另一优选例中,所述装置还包括曝气装置。

在另一优选例中,所述装置还包括搅拌装置。

在另一优选例中,所述装置还包括污染物检测装置。

本发明的主要优点在于:

(1)本发明紫外光协同电Fenton体系将电Fenton高级氧化技术与光催化 有机结合起来,二者发挥协同作用能够短时间内快速、高效地催化降解有机染 料废水。

(2)紫外光协同电Fenton体系能有效提高染料废水的矿化程度,可以作 为废水处理的应急方案,具有很高的工业推广价值。

(3)本发明中,所制的阴极电极产生H2O2的电催化效率高,通过压片法可 以制备出形貌规整且尺寸一致的阴极电极,操作简单,条件易控。

下面结合具体实施例,进一步陈述本发明。应理解,这些实施例仅用于说 明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明详细条件的实验方 法,通常按照常规条件中所述的条件,或按照制造厂商所建议的条件。除非另 外说明,否则百分比和份数按重量计算。以下实施例中所用的实验材料和试剂 如无特别说明均可从市售渠道获得。

实施例1:紫外光协同电Fenton体系No.1的制备及其应用

称取10g鳞片石墨,加入0.1mL“OP”乳化剂(购自江苏省海安石油化工 厂)、3mL无水乙醇和1.0g聚四氟乙烯,超声使分散均匀,直至混合物形成凝 聚状膏体,将膏体碾压成约为2.5mm的膜,膜上下附着在不锈钢网上,在30MPa 压力下压制得电极,于丙酮溶液中浸泡2h除去电极表面残留的乙醇和“OP” 乳化剂。红外箱中80℃保温2h,即制成石墨电极,其最终尺寸:底面积×高 =1.0cm2×5mm。

将制备好的阴极电极为阴极,铂片为阳极,以硫酸钠(10g/L)为支持电解 质,制得电Fenton体系。

工作时,罗丹明B染料废水的添加量为7g/L,电Fenton体系外加电压为 3V;硫酸调节pH为3.5,亚铁离子的添加量为1mmol/L;紫外光为外照式,采 用光源为汞弧灯,废水处理在室温搅拌下进行。

分别进行(a)紫外光光催化、(b)电Fenton体系(不加光,通电,搅拌)和 (c)紫外光协同电Fenton体系(紫外光辐照,通电,搅拌),降解动力学曲线见 图1。

图1的结果表明,(a)在120min内对罗丹明B染料废水的去除率为37.4%, 达到90%的去除率需要约450min;(b)在120min内对罗丹明B染料废水的去 除率为57.8%,达到90%的去除率需要约240min;(c)在120min内对罗丹明B 染料废水的去除率为97.9%。

可以看出,对较难降解的罗丹明B染料废水,紫外光协同电Fenton体系 大大提高了去除效率,能够在短时间内达到95%以上的去除率。

实施例2:紫外光协同电Fenton体系No.2的制备及其应用

称取9g碳纳米管,加入0.1mL“OP”乳化剂(购自江苏省海安石油化工厂)、 2mL无水乙醇和1.2g聚四氟乙烯,超声使分散均匀,直至混合物形成凝聚状膏 体,将膏体碾压成约为2.5mm的膜,附着在金属镍网上,在30MPa压力下压制 得电极,于丙酮溶液中浸泡2h除去电极表面残留的乙醇和“OP”乳化剂。红 外箱中80℃保温2h,即制得碳纳米管电极,其最终尺寸:底面积×高=1.0cm2×5mm。

将制备好的阴极电极为阴极,铂片为阳极,以硫酸钾为支持电解质,制得 电Fenton体系。

工作时,孔雀绿染料废水的添加量为5g/L,电Fenton体系外加电压为4V; 硫酸调节pH为3.5,亚铁离子的添加量为2.0mmol/L;紫外光为外照式,采用 光源为汞弧灯,废水处理在室温搅拌下进行。

分别进行(a)紫外光光催化、(b)电Fenton体系(不加光,通电,搅拌)和 (c)紫外光协同电Fenton体系(紫外光辐照,通电,搅拌),降解动力学曲线见 图2。

图2的结果表明,(a)在120min内对孔雀绿染料废水的去除率为29.6%, 达到90%的去除率需要约400min;(b)在120min内对罗丹明B染料废水的去除 率为41.8%,达到90%的去除率需要约300min;(c)在120min内对罗丹明B染 料废水的去除率为98.5%。

可以看出,对孔雀绿染料废水,紫外光协同电Fenton体系大大提高了去 除效率,能够在短时间内达到95%以上的去除率。

实施例3:紫外光协同电Fenton体系No.3的制备及其应用

称取8.5g碳纳米管,加入0.1mL“OP”乳化剂(购自江苏省海安石油化工 厂)、2.5mL无水乙醇和1.0g聚四氟乙烯,超声使分散均匀,直至混合物形成 凝聚状膏体,将膏体碾压成约为2mm的膜,附着在不锈钢网上,在30MPa压力 下压制得电极,于丙酮溶液中浸泡2h除去电极表面残留的乙醇和“OP”乳化 剂。红外箱中80℃保温2h,即制成石墨电极,其最终尺寸:底面积×高=1.0cm2×4mm。

将制备好的阴极电极为阴极,铂片为阳极,以硫酸钾为支持电解质,制得 电Fenton体系。

工作时,孔雀绿染料废水的添加量为5g/L,电Fenton体系外加电压为5V; 硫酸调节pH为3.0,亚铁离子的添加量为2.0mmol/L;紫外光为外照式,采用 光源为汞弧灯,废水处理在室温搅拌下进行。

分别进行(a)紫外光光催化、(b)电Fenton体系(不加光,通电,搅拌)和 (c)紫外光协同电Fenton体系(紫外光辐照,通电,搅拌),降解动力学曲线见 图3。

图3的结果表明,(a)在80min内对孔雀绿染料废水的去除率为25.3%,达 到90%的去除率需要约400min;(b)在120min内对罗丹明B染料废水的去除率 为61.4%,达到90%的去除率需要约230min;(c)在120min内对罗丹明B染料 废水的去除率为98.8%。

可以看出,对孔雀绿染料废水,紫外光协同电Fenton体系大大提高了去 除效率,能够在短时间内达到95%以上的去除率。

因此,紫外光一方面可以光催化降解有机污染物,另一方面可以促进电 Fenton体系产生的H2O2转化为强氧化锌的羟基自由基(·OH),提高电Fenton 体系的污水处理效率,具有明显协同作用。

在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献 被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述讲授内容之后, 本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申 请所附权利要求书所限定的范围。

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