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一种含碳酸苄酯-2,3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-喹啉酯和三唑类杀菌剂的杀菌组合物

摘要

本发明提供了一种含有ZJ5337和三唑类杀菌剂的杀菌组合物,所述三唑类杀菌剂选自戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑、腈菌唑中的一种、两种或三种以上组合,所述ZJ5337与三唑类杀菌剂的质量比为20:1~1:20。本发明提供的杀菌组合物杀菌效果好、不易产生抗药性,特别适合用于防治瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病。

著录项

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2020-03-06

    专利权的转移 IPC(主分类):A01N47/06 登记生效日:20200217 变更前: 变更后: 变更前: 变更后: 申请日:20140311

    专利申请权、专利权的转移

  • 2017-05-10

    授权

    授权

  • 2015-10-14

    实质审查的生效 IPC(主分类):A01N47/06 申请日:20140311

    实质审查的生效

  • 2015-09-16

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明属于农药组合物领域,具体涉及一种用于防治蔬菜和果树上的多种病害的杀菌组合物。 

背景技术

瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病等病害是蔬菜和果树上的多种常见病害,发生严重时可引起大幅度减产,严重危害产量和品质。在农业生产的实际过程中,防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑、腈菌唑作为三唑类杀菌剂品种,病原菌对其产生抗性的速度很快,单独施用药量越来越大,且用药量大会抑制作物生长。如果连续用药超过三次,很有可能造成作物叶片变小、变硬、变脆、变黑等药害情况。因此将三唑类杀菌剂和其他作用机理的杀菌剂复配将是科学、合理用药的发展需要。 

ZJ5337(化学名称:碳酸苄酯2,3,8-三甲基-6-七氟异丙基-4-喹啉酯)是中国专利CN201310571013.x报道的七氟异丙基取代的喹啉类化合物,其制备及其杀菌活性未见公开报道,前期的研究中发现ZJ5337杀菌谱广,对多种真菌病害都有较好的活性,尤其稻瘟病和蔬菜瓜果的白粉病有特效。 

戊唑醇(Tebuconazole):化学名称:(RS)-1-对-氯苯基-4,4-二甲基-3-(1H-1,2,4三唑-1-基甲基)戊-3-醇。属三唑类杀菌剂,是甾醇脱甲基化抑制剂,是用于重要经济作物的种子处理或面部喷洒的高效杀菌剂,可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病,黑穗病及种传轮斑病等。可用作种子处理剂和叶面喷雾剂,不仅活性高,而且持效期长,对许多作物和双子叶植物安全。戊唑醇杀菌谱广,主要用于防治小麦、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨等作物上的多种真菌病害。 

苯醚甲环唑也称噁醚唑(Difenoconazole),化学名称:顺-反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)-1,3-二氯戊环-2-基]苯基-4-氯苯基醚。苯醚甲环唑是一种三唑类杀菌剂,是甾醇脱甲基化抑制剂,抑制细胞壁甾醇的生物合成,阻止真菌的生长。杀菌谱广,叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病,白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。 

氟硅唑(Flusilazole),化学名称:双(4-氟苯基)甲基(1H-1,2,4-三唑-l-基甲基)硅烷。三唑类杀菌剂,破坏和阻止麦角甾醇的生物合成,导致细胞膜不能形成,使病菌死亡。对梨黑星病有特效。主要可用于防治子囊菌纲,担子菌纲和半知菌类真菌有效,如苹果黑星菌、白粉病菌,禾谷类的麦类核腔菌、壳针孢属菌、钩丝壳菌等,球座菌及甜莱上的各种病原菌。 

腈菌唑(Myclobutanil),化学名称:2-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)己腈。是一类具保护和治疗活性的内吸性三唑类杀菌剂。主要对病原菌的麦角甾醇的生物合成起抑制作用,对子囊菌、担子菌均具有较好的防治效果。持效期长,对作物安全,有一定刺激生长作用。 

现有技术中没有关于ZJ5337与戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑和腈菌唑复配的相关报道。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理,杀菌效果好,用药成本低,不易产生抗药性的杀菌组合物。 

为达到发明目的本发明采用的技术方案是: 

一种杀菌组合物,含有ZJ5337和三唑类杀菌剂,所述三唑类杀菌剂选自戊唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑、腈菌唑中的一种、两种或三种以上组合,所述ZJ5337与三唑类杀菌剂的质量比为20:1~1:20。 

作为优选的方式,上述ZJ5337与三唑类杀菌剂的质量比为10:1~1:10。 

本发明所述的杀菌组合物可以被配制成杀菌剂,当被配制成杀菌剂时,所述杀菌剂含有杀菌组合物和农药上可接受的载体,所述杀菌组合物占杀菌剂总重量的1%~80%,进一步地优选为杀菌组合物占杀菌剂总重量的5%~80%。 

本发明所述的杀菌剂可配制成农业上允许的任意剂型,优选为水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水乳剂或微乳剂。作为优选的方式,所述水分散粒剂中各成分质量配比为:杀菌组合物5~80%、分散剂3~12%、润湿剂1-8%、崩解剂1~10%、粘结剂0~8%、其余为填料;所述悬浮剂中各成分质量配比为:杀菌组合物1~80%、分散剂2~6%、润湿剂0.5-5%、增稠剂0~2%、防冻剂0~5%、防腐剂0~0.2%、消泡剂0~0.5%;所述可湿性粉剂中各成分质量配比为:杀菌组合物5~80%、分散剂5~10%、润湿剂0-10%、其余为填料补齐;所述水乳剂中各成分质量配比为:杀菌组合物1~80%、乳化剂3~10%、溶剂5~30%、稳定剂0~1%、增稠剂0~1%、防腐剂0~2%;所述微乳剂中各成分质量配比为:杀菌组合物1~80%、乳化剂15~25%、助乳化剂5~10%、溶剂10~30%、稳定剂0~5%。 

对于水分散粒剂来说,本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐;润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐;崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖;粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类;填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。 

对可湿性粉剂,可使用的助剂有:分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐;润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐;填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。 

对悬浮剂,可使用的助剂有:分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品,烷基萘磺酸盐类);润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品);增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土;防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠;消泡剂为有机硅类消泡剂;防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。 

对水乳剂,可使用的助剂有:乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#;溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号:S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐;增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝;防腐剂选自甲醇、苯甲酸、苯甲酸钠。 

对微乳剂,可使用的助剂有:乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80-60#、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400#;助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇;溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号:S-150、S-180、S-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。 

本发明的组合物可以以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合;组合物的成分也可以以单剂制剂提供,使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需要活性物质的浓度。 

本发明提供的杀菌组合物特别适合被用于防治防治瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病。 

本发明提供的杀菌组合物与现有技术相比,具有以下优点: 

(1)两种活性成分具有协同增效方式,杀菌效果好,能够防治蔬菜和果树上的多种病害,对瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病有特效; 

(2)可实现同时防治多种病害,减缓抗性产生; 

(3)用药成本低; 

(4)治疗加保护作用,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。 

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明,但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到,本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。 

一、生物测定 

实施例1、ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定 

黄瓜白粉病(Sphaerotheca uliginea)试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》孢子悬浮液接种法。选择长势一致黄瓜苗,喷雾处理后阴干24h。洗取长满白粉菌黄瓜叶片上的新鲜孢子,用双层纱布过滤,制成孢子浓度为10万个/ml左右的悬浮液,喷雾接种。接种后的试材自然风干,然后移至恒温室灯光下(21-23℃)中,7-8d后视空白对照发病情况进行分级调查,以病情指数计算防效%。通过防治效果和系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出各药剂的EC50值,再根据孙云沛法计算共毒系数(CTC)。 

1)调查分级标准: 

0级:无病; 

1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下; 

3级:病斑面积占整片叶面积的6%~10%; 

5级:病斑面积占整片叶面积的11%~20%; 

7级:病斑面积占整片叶面积的21%~40%; 

9级:病斑面积占整片叶面积的40%以上。 

2)计算方法: 

表1:ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果 

药剂>EC50(μg/mL)>ATI>TTI>共毒系数CTC>

 

ZJ5337(A)>21.99> > > >戊唑醇(B)>74.20> > > >苯醚甲环唑(C)>70.27> > > >氟硅唑(D)>9.37> > > >腈菌唑(E)>10.99> > > >A+B(20:1)>13.33>164.97>96.65>170.69>A+B(15:1)>11.43>192.39>95.60>201.24>A+B(10:1)>7.25>303.31>93.60>324.04>A+B(5:1)>7.22>304.57>88.27>345.03>A+B(3:1)>5.69>386.47>82.41>468.96>A+B(1:1)>6.08>361.68>64.82>557.97>A+B(1:3)>9.33>235.69>47.23>499.03>A+B(1:5)>12.07>182.19>41.37>440.42>A+B(1:10)>15.32>143.54>36.04>398.31>A+B(1:15)>22.36>98.35>34.04>288.93>A+B(1:20)>24.78>88.74>32.99>268.99>A+C(20:1)>12.55>175.22>96.73>181.15>A+C(15:1)>11.35>193.74>95.71>202.44>A+C(10:1)>7.23>304.15>93.75>324.41>A+C(5:1)>7.02>313.25>88.55>353.76>A+C(3:1)>5.61>391.98>82.82>473.28>A+C(1:1)>6.54>336.24>65.65>512.21>A+C(1:3)>10.02>219.46>48.47>452.80>A+C(1:5)>12.88>170.73>42.74>399.45>A+C(1:10)>15.99>137.52>37.54>366.37>A+C(1:15)>22.98>95.69>35.58>268.92>A+C(1:20)>25.34>86.78>34.56>251.09>A+D(20:1)>11.66>188.59>106.41>177.23>A+D(15:1)>10.11>217.51>108.42>200.62>A+D(10:1)>6.21>354.11>112.24>315.48>

 

A+D(5:1)>5.02>438.05>122.45>357.74>A+D(3:1)>4.06>541.63>133.67>405.19>A+D(1:1)>2.53>869.17>167.35>519.39>A+D(1:3)>2.59>849.03>201.02>422.37>A+D(1:5)>3.05>720.98>212.24>339.70>A+D(1:10)>3.58>614.25>222.45>276.13>A+D(1:15)>4.02>547.01>226.27>241.75>A+D(1:20)>5.36>410.26>228.28>179.72>A+E(20:1)>10.67>206.09>104.77>196.72>A+E(15:1)>9.68>227.17>106.26>213.80>A+E(10:1)>6.03>364.68>109.10>334.26>A+E(5:1)>4.68>469.87>116.68>402.70>A+E(3:1)>3.95>556.71>125.02>445.29>A+E(1:1)>2.55>862.35>150.05>574.73>A+E(1:3)>2.89>760.90>175.07>434.63>A+E(1:5)>2.99>735.45>183.41>400.99>A+E(1:10)>3.62>607.46>190.99>318.06>A+E(1:15)>4.68>469.87>193.83>242.41>A+E(1:20)>5.63>390.59>195.32>199.97>

实施例2、ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、葡萄炭疽病的室内毒力测定 

试验对象:香蕉叶斑病(Cordana musae)和葡萄炭疽病(Colletortrichum gloeosporiodes)由本试验室菌种室保存;苹果斑点落叶病(Alternaria mali)从河北采集经本实验室分离纯化保存。 

试验方法:参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》菌丝生长速率法。每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,将上述各病原菌用PDA培养基培养,待菌落刚长满培养皿时,用直径5mm的打孔器在菌落边缘打成菌块,用接种针将菌块移至预先配制成的含毒PDA培养基中央,然后置于25℃培养箱内培养,每处理重复4次。视CK菌落生长情况,采用十字交叉法用卡尺量取各处理菌落直径cm,求出校正抑制百分率。通过抑制率的 机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出各药剂的EC50值,再根据孙云沛法计算共毒系数(CTC)。 

药效计算:每个菌落十字交叉测两个直径,以其平均数代表菌落大小。按下式求出菌落生长抑制率:菌落生长抑制率%=(空白对照菌落增长直径-药剂处理菌落增长直径)×100/空白对照菌落增长直径。 

表2:ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对香蕉叶斑病的室内毒力测定结果 

药剂>EC50(μg/mL)>ATI>TTI>共毒系数CTC>ZJ5337(A)>5.44> > > >戊唑醇(B)>1.85> > > >苯醚甲环唑(C)>1.98> > > >氟硅唑(D)>0.87> > > >腈菌唑(E)>0.93> > > >A+B(20:1)>2.68>202.99>109.24>185.81>A+B(15:1)>2.03>267.98>112.13>238.99>A+B(10:1)>1.33>409.02>117.64>347.69>A+B(5:1)>0.99>549.49>132.34>415.21>A+B(3:1)>0.75>725.33>148.51>488.40>A+B(1:1)>0.55>989.09>197.03>502.01>A+B(1:3)>0.52>1046.15>245.54>426.07>A+B(1:5)>0.59>922.03>261.71>352.31>A+B(1:10)>0.63>863.49>276.41>312.40>A+B(1:15)>1.03>528.16>281.92>187.34>A+B(1:20)>1.46>327.71>284.81>130.83>A+C(20:1)>2.65>205.28>108.32>189.51>A+C(15:1)>1.99>273.37>110.92>246.45>A+C(10:1)>1.36>400.00>115.89>345.17>A+C(5:1)>1.02>533.33>129.13>413.04>A+C(3:1)>0.78>697.44>143.69>485.38>A+C(1:1)>0.55>989.09>187.38>527.87>

 

A+C(1:3)>0.57>954.39>231.06>413.04>A+C(1:5)>0.66>824.24>245.63>335.57>A+C(1:10)>0.67>811.94>258.86>313.66>A+C(1:15)>1.01>538.61>263.83>204.15>A+C(1:20)>1.13>481.42>266.43>180.69>A+D(20:1)>2.33>233.48>125.01>186.76>A+D(15:1)>1.87>290.91>132.83>219.01>A+D(10:1)>1.19>457.14>147.75>309.40>A+D(5:1)>0.87>625.29>187.55>333.40>A+D(3:1)>0.53>1026.42>231.32>443.72>A+D(1:1)>0.35>1554.29>362.65>428.60>A+D(1:3)>0.27>2014.81>493.97>407.88>A+D(1:5)>0.26>2092.31>537.74>389.09>A+D(1:10)>0.33>1648.48>577.54>285.43>A+D(1:15)>0.54>1007.41>592.46>170.04>A+D(1:20)>0.56>971.43>600.28>161.83>A+E(20:1)>2.31>235.50>123.09>191.32>A+E(15:1)>1.84>295.65>130.31>226.88>A+E(10:1)>1.21>449.59>144.09>312.03>A+E(5:1)>0.85>640.00>180.83>353.93>A+E(3:1)>0.55>989.09>221.24>447.07>A+E(1:1)>0.27>2014.81>342.48>588.31>A+E(1:3)>0.29>1875.86>463.71>404.53>A+E(1:5)>0.31>1754.84>504.13>348.10>A+E(1:10)>0.32>1700.00>540.86>314.31>A+E(1:15)>0.46>1182.61>554.64>213.22>A+E(1:20)>0.51>1066.67>561.86>189.85>

表3:ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对苹果斑点落叶病的室内毒力测定结果 

药剂>EC50(μg/mL)>ATI>TTI>共毒系数CTC>

 

ZJ5337(A)>1.33>100.00> > >戊唑醇(B)>0.34>391.18> > >苯醚甲环唑(C)>0.53>250.94> > >氟硅唑(D)>0.30>443.33> > >腈菌唑(E)>0.35>380.00> > >A+B(20:1)>0.95>140.00>113.87>122.95>A+B(15:1)>0.63>211.11>118.20>178.61>A+B(10:1)>0.47>282.98>126.47>223.75>A+B(5:1)>0.28>475.00>148.53>319.80>A+B(3:1)>0.21>633.33>172.80>366.52>A+B(1:1)>0.13>1023.08>245.59>416.58>A+B(1:3)>0.11>1209.09>318.39>379.76>A+B(1:5)>0.13>1023.08>342.65>298.58>A+B(1:10)>0.17>782.35>364.71>214.51>A+B(1:15)>0.19>700.00>372.98>187.68>A+B(1:20)>0.21>633.33>377.31>167.85>A+C(20:1)>0.56>237.50>107.19>221.57>A+C(15:1)>0.38>350.00>109.43>319.83>A+C(10:1)>0.32>415.63>113.72>365.48>A+C(5:1)>0.28>475.00>125.16>379.52>A+C(3:1)>0.22>604.55>137.74>438.92>A+C(1:1)>0.15>886.67>175.47>505.31>A+C(1:3)>0.13>1023.08>213.21>479.86>A+C(1:5)>0.17>782.35>225.78>346.51>A+C(1:10)>0.18>738.89>237.22>311.48>A+C(1:15)>0.22>604.55>241.51>250.32>A+C(1:20)>0.26>511.54>243.75>209.86>A+D(20:1)>0.51>260.78>116.35>224.14>A+D(15:1)>0.39>341.03>121.46>280.78>A+D(10:1)>0.31>429.03>131.21>326.98>

 

A+D(5:1)>0.24>554.17>157.22>352.47>A+D(3:1)>0.19>700.00>185.83>376.68>A+D(1:1)>0.12>1108.33>271.67>407.98>A+D(1:3)>0.1>1330.00>357.50>372.03>A+D(1:5)>0.11>1209.09>386.11>313.15>A+D(1:10)>0.12>1108.33>412.12>268.94>A+D(1:15)>0.16>831.25>421.87>197.04>A+D(1:20)>0.17>782.35>426.98>183.23>A+E(20:1)>0.53>250.94>113.33>221.42>A+E(15:1)>0.37>359.46>117.50>305.92>A+E(10:1)>0.29>458.62>125.45>365.57>A+E(5:1)>0.24>554.17>146.67>377.84>A+E(3:1)>0.18>738.89>170.00>434.64>A+E(1:1)>0.12>1108.33>240.00>461.81>A+E(1:3)>0.1>1330.00>310.00>429.03>A+E(1:5)>0.11>1209.09>333.33>362.73>A+E(1:10)>0.12>1108.33>354.55>312.61>A+E(1:15)>0.17>782.35>362.50>215.82>A+E(1:20)>0.19>700.00>366.67>190.91>

表4:ZJ5337与三唑类杀菌剂复配对葡萄炭疽病的室内毒力测定结果 

药剂>EC50(μg/mL)>ATI>TTI>共毒系数CTC>ZJ5337(A)>4.69>100.00> > >戊唑醇(B)>0.25>1876.00> > >苯醚甲环唑(C)>0.20>2345.00> > >氟硅唑(D)>0.18>2605.56> > >腈菌唑(E)>0.21>2233.33> > >A+B(20:1)>0.98>478.57>184.57>259.29>A+B(15:1)>0.72>651.39>211.00>308.72>A+B(10:1)>0.49>957.14>261.45>366.08>

 

A+B(5:1)>0.28>1675.00>396.00>422.98>A+B(3:1)>0.2>2345.00>544.00>431.07>A+B(1:1)>0.09>5211.11>988.00>527.44>A+B(1:3)>0.07>6700.00>1432.00>467.88>A+B(1:5)>0.08>5862.50>1580.00>371.04>A+B(1:10)>0.09>5211.11>1714.55>303.94>A+B(1:15)>0.1>4690.00>1765.00>265.72>A+B(1:20)>0.11>4263.64>1791.43>238.00>A+C(20:1)>1.67>280.84>206.90>135.73>A+C(15:1)>1.11>422.52>240.31>175.82>A+C(10:1)>0.51>919.61>304.09>302.41>A+C(5:1)>0.27>1737.04>474.17>366.33>A+C(3:1)>0.21>2233.33>661.25>337.74>A+C(1:1)>0.08>5862.50>1222.50>479.55>A+C(1:3)>0.06>7816.67>1783.75>438.22>A+C(1:5)>0.07>6700.00>1970.83>339.96>A+C(1:10)>0.07>6700.00>2140.91>312.95>A+C(1:15)>0.11>4263.64>2204.69>193.39>A+C(1:20)>0.12>3908.33>2238.10>174.63>A+D(20:1)>1.23>381.30>219.31>173.86>A+D(15:1)>0.9>521.11>256.60>203.09>A+D(10:1)>0.44>1065.91>327.78>325.19>A+D(5:1)>0.25>1876.00>517.59>362.45>A+D(3:1)>0.16>2931.25>726.39>403.54>A+D(1:1)>0.08>5862.50>1352.78>433.37>A+D(1:3)>0.06>7816.67>1979.17>394.95>A+D(1:5)>0.06>7816.67>2187.97>357.26>A+D(1:10)>0.07>6700.00>2377.78>281.78>A+D(1:15)>0.09>5211.11>2448.96>212.79>A+D(1:20)>0.1>4690.00>2486.25>188.64>

 

A+E(20:1)>1.22>384.43>201.59>190.70>A+E(15:1)>1>469.00>233.33>201.00>A+E(10:1)>0.45>1042.22>293.94>354.57>A+E(5:1)>0.27>1737.04>455.56>381.30>A+E(3:1)>0.18>2605.56>633.33>411.40>A+E(1:1)>0.08>5862.50>1166.67>502.50>A+E(1:3)>0.07>6700.00>1700.00>394.12>A+E(1:5)>0.07>6700.00>1877.78>356.81>A+E(1:10)>0.08>5862.50>2039.39>287.46>A+E(1:15)>0.1>4690.00>2100.00>223.33>A+E(1:20)>0.12>3908.33>2131.74>183.34>

二、制剂配制 

所有制剂配比中百分含量均为质量百分比。 

1、水分散粒剂 

实施例1:60%ZJ5337·戊唑醇水分散粒剂 

称取20%ZJ5337、40%戊唑醇、3%TERSPERSE2700、2%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、3%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、3%硅藻土、5%葡萄糖、高岭土加至100%质量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、造粒步骤制取60%ZJ5337·戊唑醇水分散粒剂。 

实施例2:50%ZJ5337·苯醚甲环唑水分散粒剂 

称取20%ZJ5337、30%苯醚甲环唑、3%TERSPERSE2700、3%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、1%K-12、1%羧甲基纤维素、3%尿素、硅藻土加至100%质量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、造粒步骤制取50%ZJ5337·苯醚甲环唑水分散粒剂。 

实施例3:80%ZJ5337·氟硅唑水分散粒剂 

称取40%ZJ5337、40%氟硅唑、4%TERSPERSE2700、2%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、1%K-12、3%玉米淀粉、3%硫铵、凹凸棒土加至100%质量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、造粒步骤制取80%ZJ5337·氟硅唑水分散粒剂。 

2、悬浮剂 

实施例4:40%ZJ5337·戊唑醇悬浮剂 

称取15%ZJ5337、25%戊唑醇、2%TERSPERSE2500、3%TERSPERSE2425、0.2%黄原胶、3%白炭黑、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品),去离子水加至100%质量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得40%ZJ5337·戊唑醇悬浮剂。 

实施例5:35%ZJ5337·苯醚甲环唑悬浮剂 

称取15%ZJ5337、20%苯醚甲环唑、2%NNO、2%TERSPERSE2500、0.1%黄原胶、3%白炭黑、5%丙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂,去离子水加至100%质量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得35%ZJ5337·苯醚甲环唑悬浮剂。 

实施例6:25%ZJ5337·腈菌唑悬浮剂 

称取15%ZJ5337、10%腈菌唑、1%TERSPERSE2500、1%TERSPERSE2425、0.2%黄原胶、3%白炭黑、5%乙二醇、0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂,去离子水加至100%质量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得25%ZJ5337·腈菌唑悬浮剂。 

3、可湿性粉剂 

实施例7:80%ZJ5337·戊唑醇可湿性粉剂 

称取30%ZJ5337、50%戊唑醇、5%木质素磺酸钙、2%拉开粉BX、1%K-12、5%白炭黑、高龄土加至100%质量份。上述原料经混合,气流粉碎后制得80%ZJ5337·戊唑醇可湿性粉剂。 

实施例8:65%ZJ5337·苯醚甲环唑可湿性粉剂 

称取60%ZJ5337、5%苯醚甲环唑、4%木质素磺酸钙、3%TERSPERSE2700、2%拉开粉BX、2%K-12、5%白炭黑、轻钙加至100%质量份。上述原料经混合,气流粉碎后制得65%ZJ5337·苯醚甲环唑可湿性粉剂。 

实施例9:52%ZJ5337·腈菌唑可湿性粉剂 

称取4%ZJ5337、48%腈菌唑、4%木质素磺酸钙、4%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、5%白炭黑、凹凸棒土加至100%质量份。上述原料经混合,气流粉碎后制得52%ZJ5337·腈菌唑可湿性粉剂。 

4、微乳剂 

实施例10:15%ZJ5337·戊唑醇微乳剂 

称取5%ZJ5337、10%戊唑醇、4%TX-10、5%农乳700#、6%农乳500#、4%农乳1601#、15%环已酮、5%N-甲基吡咯烷酮、5%正丁醇、1%环氧氯丙烷、经溶解完全并混合均匀,去离子水加至100%质量份,搅拌后制得15%ZJ5337·戊唑醇微乳剂。 

实施例11:25%ZJ5337·苯醚甲环唑微乳剂 

称取10%ZJ5337、15%苯醚甲环唑、5%农乳400#、4%农乳500#、6%农乳1601#、25%环已酮、5%二甲苯、5%异丙醇、3%亚磷酸三苯酯、经溶解完全并混合均匀,去离子水加至100%质量份,搅拌后制得25%ZJ5337·苯醚甲环唑微乳剂。 

实施例12:15%ZJ5337·氟硅唑微乳剂 

称取10%ZJ5337、5%氟硅唑、6%农乳2201#、5%农乳700#、6%农乳600#、10%环已酮、10%N-甲基吡咯烷酮、5%甲苯、5%乙醇、1%环氧氯丙烷、经溶解完全并混合均匀,去离子水加至100%质量份,搅拌后制得15%ZJ5337·氟硅唑微乳剂。 

5、水乳剂 

实施例13:15%ZJ5337·氟硅唑水乳剂 

称取10%ZJ5337、5%氟硅唑、3%农乳2201#、1.5%壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、2.5%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#酸磷脂)、2%Span-60#、1%环氧氯丙烷、20%二甲苯、10%环己酮、0.3%黄原胶、0.5%苯甲酸,去离子水加至100%质量份。上述原料经混合,高速剪切乳化制得15%ZJ5337·氟硅唑水乳剂。 

实施例14:16%ZJ5337·苯醚甲环唑水乳剂 

称取6%ZJ5337、10%苯醚甲环唑、2%农乳2201#、3%壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、2%Span-60#、2%乳化剂T-60、1%亚磷酸三苯酯、15%二甲苯、10%环己酮、0.3%黄原胶、0.5%苯甲酸,去离子水加至100%质量份。上述原料经混合,高速剪切乳化制得16%ZJ5337·苯醚甲环唑水乳剂。 

实施例15:15%ZJ5337·氟硅唑水乳剂 

称取10%ZJ5337、5%氟硅唑、2.5%壬基酚聚氧乙烯(EO=10)醚磷酸酯、2.5%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%Span-60#、1%环氧氯丙烷、10%二甲苯、20%环己酮、0.3%黄原胶、0.5%苯甲酸,去离子水加至100%质量份。上述原料经混合,高速剪切乳化制得15%ZJ5337·氟硅唑水乳剂。 

实施例16:5%ZJ5337·腈菌唑水乳剂 

称取1%ZJ5337、4%腈菌唑、2%农乳2201#、3.5%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3%Span-60#、1%环氧氯丙烷、30%二甲苯、0.3%黄原胶、0.5%苯甲酸,去离子水加至100%质量份。上述原料经混合,高速剪切乳化制得5%ZJ5337·腈菌唑水乳剂。 

三、田间应用 

实施例1、防治黄瓜白粉病田间药效试验 

防治黄瓜白粉病田间药效试验参照农业部药检所“GB/T17980.30-2000农药田间药效试验准则(一)——杀菌剂防治黄瓜白粉病”的规定,试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,小区面积15m2,4次重复,本试验共计施药两次第一次施药时处于发病初期,一周后施第二次药。每试验小区采用随机四点取样,每点调查2株,调查每株的全部叶片,记录病害等级。 

1)病害分级标准如下: 

0级:无病斑; 

1级:病斑面积占整叶面积的5%以下; 

3级:病斑面积占整叶面积的6%~10%; 

5级:病斑面积占整叶面积的11%~20%; 

7级:病斑面积占整叶面积的21%~40%; 

9级:病斑面积占整叶面积的40%以上。 

2)药效计算方法 

根据调查结果,按照下面(1)、(2)公式计算病情指数和防效。试验数据采用邓肯氏新复极差法(DMRT)进行统计分析。 

式中:CK0、CK1分别为空白对照区施药前、后的病情指数;PT0、PT1分别为药剂处理区药前、后的病情指数。 

表5:防治黄瓜白粉病田间药效试验 

实施例2、防治苹果斑点落叶病田间药效试验 

防治苹果斑点落叶病田间药效试验参照农业部药检所“农药田间药效试验准则(二)GB/T17980.124-2004杀菌剂防治苹果斑点落叶病”进行田间药效试验。试验田位于山东省泰安。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,2株成龄果树,4次重复,施药前调查病情基数,共施药4次。末次药后14天调查防治效果。每小区两株均调查,每株分东、南、西、北、中五个方向各固定2个新梢,调查全部叶片,记录病害等级。 

1)分级标准如下: 

0级:无病; 

1级:病斑面积点整个叶面的10%以下; 

3级:病斑面积点整个叶面的11%~25%; 

5级:病斑面积点整个叶面的26%~40%; 

7级:病斑面积点整个叶面的41%~65%; 

9级:病斑面积点整个叶面的66%以上。 

2)药效计算方法同田间应用实施例1。 

表6:防治苹果斑点落叶病田间药效试验结果 

实施例3、防治梨黑星病田间药效试验 

防治梨黑星病田间药效试验参照农业部药检所“农药田间药效试验准则(一)GB/T17980.24-2000杀菌剂防治梨黑星病”进行田间药效试验。试验田位于浙江省德清。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,2株成龄果树,4次重复,施药前调查病情基数,共施药3次。末次药后14天调查防治效果。每小区两株均调查,每株分东、南、西、北、中五点取样,每点取当年生枝条的20片叶,记录病害等级病害分级标准和药效计算方法同田间应用实施例2。 

表7:防治梨黑星病田间药效试验结果 

实施例4、防治葡萄炭疽病田间药效试验 

防治葡萄炭疽病田间药效试验参照农业部药检所“农药田间药效试验准则(三)杀菌剂防治葡萄炭疽病”进行田间药效试验。试验田位于浙江省绍兴。试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列,大棚葡萄,小区面积8m2,4次重复,施药前调查病情基数,共施药3次。末次药后14天调查防治效果。每小区随机选取不同部位果穗20个,调查记录每个果穗的总果粒数和病果粒数。 

病果率%=病果粒数*100/调查总果粒数 

式中:CK0、CK1分别为空白对照区施药前、后的病果率;PT0、PT1分别为药剂处理区药前、后的病果率。 

表8:防治葡萄炭疽病田间药效试验结果 

从以上效果数据可以看出:本发明提供的杀菌组合物可用于防治蔬菜和果树上的多种病害,尤其对瓜类白粉病、香蕉叶斑病、苹果斑点落叶病、梨黑星病和葡萄炭疽病有特效,组分合理,治疗加保护作用,杀菌效果好,减少用药次数,用药成本低,且其活性和杀菌效果 不是各组分活性的简单叠加,而是有显著的增效作用,减缓抗性的产生,对作物安全,符合农药制剂的安全性要求。 

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