用于谷物里的真菌防治的协同增效杀真菌混合物

摘要

杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的(a)式I的化合物，(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-(3-((异丁酰氧基)甲氧基)-4-甲氧基吡啶甲酰胺基)-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬烷-7-基异丁酸酯，和(b)氟唑菌酰胺，所述杀真菌组合物协同防治经选择的真菌。处理植物的方法，其包括以下步骤：向表面施用杀真菌有效量的包括式I的化合物和氟唑菌酰胺的混合物，所述表面选自以下的至少一个表面：植物的至少一部分，与植物相邻的土壤，与植物接触的土壤，种子，和用于与植物接触或与植物相邻的表面接触的装置。

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求了2012年12月28日提交的美国临时专利申请序列号 61/747,094的权益，将其明确地并入本发明以作参考。

技术领域

本发明涉及协同增效杀真菌组合物，其包含(a)式I的化合物和(b)氟唑菌 酰胺(fluxapyroxad)。

背景技术

杀真菌剂是天然或者合成来源的化合物，其用于保护植物不受真菌导致 的损害。目前的农业方法严重依赖于使用杀真菌剂。实际上，一些农作物不 能在没有使用杀真菌剂的情况下有效地生长。使用杀真菌剂容许种植者增加 产量和作物的品质，以及由此增加作物的价值。在大部分情况下，作物价值 的增加值为杀真菌剂的使用成本的至少三倍。

但是，没有一种杀真菌剂在所有的情况下都是有用的，并且重复使用单 种杀真菌剂常常导致对该种杀真菌剂或者相关的杀真菌剂产生耐药性。因 此，正在进行研究来生产更加安全、具有更好的性能、需要较低的剂量、容 易使用、和费用较低的杀真菌剂和杀真菌剂的组合。

当两种、或者更多种化合物的活性超过单独使用时化合物的活性时就发 生了协同增效作用。

发明内容

本发明的一个目的是提供协同增效组合物，其包含杀真菌化合物。本发 明的另一目的是提供使用这些协同增效组合物的方法。协同增效组合物能够 防治或治愈子囊菌(Ascomycetes)真菌导致的病害，或防治并且治愈子囊菌 (Ascomycetes)真菌导致的病害。另外，协同增效组合物具有改善的对子囊菌 病原体的功效，包括小麦的斑枯病(leaf blotch of wheat)。本发明提供协同增 效组合物和使用它们的方法。

一些实施方式包括协同增效杀真菌混合物，其包含杀真菌有效量的式I 的化合物和氟唑菌酰胺。

一些实施方式包括式I的化合物和氟唑菌酰胺的混合物，其中式I的化 合物与氟唑菌酰胺的重量比为约1:1至约16:1。在一些更特定的实施方式中， 重量比为约1:2至约16:1，约1:4至约16:1，或约1:8至16:1。在其它更特 定的实施方式中，重量比为约1:1至约8:1，约1:1至约4:1，或约1:1至约 1:2。

一些实施方式包括式I的化合物和氟唑菌酰胺的混合物，其中式I的化 合物与氟唑菌酰胺的重量比包括选自以下的重量比：约1:1，约1:2，约1:3， 约1:4，约1:5，约1:6，约1:7，约1:8，约1:9，约1:10，约1:11，约1:12， 约1:13，约1:14，约1:16，约2:1，约3:1，约4:1，约5:1，约6:1，约7:1， 约8:1，约9:1，约10:1，约11:1，约12:1，约13:1，约14:1，和约16:1，或 在前述值中的任意两个值之间限定的任意范围内。

一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约1的混合 物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约2的混合 物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约3的混合 物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约4的混合 物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约5的混合 物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约6的混合 物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约7的混合 物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约8的混合 物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约9的混合 物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约10的混 合物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约11的 混合物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约12 的混合物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约13 的混合物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约14 的混合物。一些实施方式包括式I的化合物与氟唑菌酰胺的比为约1至约16 的混合物。另外其它实施方式包括杀真菌组合物，其包含杀真菌有效量的杀 真菌混合物和农用辅料或载体。

另外其它实施方式包括处理植物的方法，其包括以下步骤：向表面施用 杀真菌有效量的包括式I的化合物和氟唑菌酰胺的混合物，所述表面选自以 下的至少一个表面：植物的至少一部分，与植物相邻的土壤，与植物接触的 土壤，种子，和用于与植物接触或与植物相邻的表面接触的装置。在一些实 施方式中，将杀真菌有效量的混合物以约30克/公顷(g/ha)至约200g/ha的氟 唑菌酰胺和约35g/ha至约300g/ha的式I的化合物施用。

具体实施方式

本发明涉及协同增效杀真菌混合物，其包含杀真菌有效量的(a)式I的化 合物，(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-(3-((异丁酰氧基)甲氧基)-4-甲氧基吡啶甲酰胺 基)-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂壬烷-7-基异丁酸酯，和(b)氟唑菌酰胺， 3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)吡唑-4-甲酰胺。

式I的化合物描述于美国专利No.6,861,390中(将其全部内容并入本发 明以作参考)。

氟唑菌酰胺描述于中The e-Pesticide Manual,版本5.2，2011年。氟唑 菌酰胺的结构如下：

在本发明所述的组合物中，杀真菌效果为协同的式I的化合物与氟唑菌 酰胺的重量比包括以下重量比：约1:1，约1:2，约1:3，约1:4，约1:5，约 1:6，约1:7，约1:8，约1:9，约1:10，约1:11，约1:12，约1:13，约1:14， 约1:16，约2:1，约3:1，约4:1，约5:1，约6:1，约7:1，约8:1，约9:1， 约10:1，约11:1，约12:1，约13:1，约14:1，和约16:1。除非明确指出或另 外明确暗示，本发明所使用的术语“约”是指±10％的范围，例如，约1包括 0.9至1.1的值范围。

协同增效组合物的施用率将取决于待防治真菌的特定种类，所需要防治 的程度，以及施用的时机和方法。通常，本发明的组合物可以基于在组合物 中活性成分的总量为约50克每公顷(g/ha)至约1500g/ha的施用率施用。在 其它实施方式中，本发明的组合物可以基于在组合物中活性成分的总量为约 65克每公顷(g/ha)至约500g/ha的施用率施用。氟唑菌酰胺以约30g/ha至约 200g/ha的比率施用，式I的化合物以约35g/ha至约300g/ha的比率施用。

本发明的协同增效的混合物的组分可以分开施用或者作为多组分杀真 菌剂体系的一部分施用。本发明的协同增效混合物可与一种或多种其它杀真 菌剂联合施用以防治更多种不期望的病害。当与一种或多种其它杀真菌剂联 合施用时，本发明要求保护的化合物可以与一种或多种其它杀真菌剂一起配 制，与一种或多种其它杀真菌剂一起桶混，或与一种或多种其它杀真菌剂顺 序施用。这种其它杀真菌剂可以包括(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲 基)-琥珀酰亚胺((RS)-N-(3,5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)、 1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物 (1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrafluoro丙酮hydrate)、1-氯-2,4-二硝基萘 (1-chloro-2,4-dinitronaphthalene)、1-氯-2-硝基丙烷(1-chloro-2-nitropropane)、 2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇 (2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-1-yl)ethanol)、2,3-二氢-5-苯基-1,4-二硫杂环己 二烯-1,1,4,4-四氧化物(2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithi-ine 1,1,4,4-tetraoxide)、 乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury acetate)、氯化2-甲氧基乙基汞 (2-methoxyethylmercury chloride)、硅酸2-甲氧基乙基汞 (2-methoxyethylmercury silicate)、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁 (3-(4-chlorophenyl)-5-methyl rhodanine)、硫氰酸4-(2-硝基丙-l-烯基)苯酯 (4-(2-nitroprop-l-enyl)phenyl thiocyanateme)、N-3,5-二氯苯基琥珀酰亚胺 (N-3,5-dichlorophenyl-succinimide)、N-(3-硝基苯基)衣糠酰亚胺 (N-3-nitrophenyl itaconimide)、2-(氰硫基甲硫基)-苯并噻唑 (2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)、溴化(3-乙氧基丙基)汞 ((3-ethoxypropyl)mercury bromide)、氯化2-甲氧基乙基汞 (2-methoxyethylmercury chloride)、2-苯基-苯酚(2-phenylphenol)、8-羟基喹啉 硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)、8-苯基汞氧基喹啉 (8-phenylmercurioxyquinoline)、阿拉酸式苯(acibenzolar)、苯并噻二唑 (acibenzolar-S-methyl)、acypetacs、acypetacs-copper、acypetacs-zinc、阿苯达 唑(albendazole)、烯丙菊酯(aldimorph)、蒜素(allicin)、烯丙醇(allyl alcohol)、 辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、代森铵(amobam)、白 粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵 (anilazine)、抗霉素(antimycin)、福美砷(asomate)、aureofungin、阿扎康唑 (azaconazole)、氧化福美双(azithiram)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、芽孢杆菌 (Bacillus subtilis)、芽孢杆菌菌株QST713(Bacillus subtilis strain QST713)、多 硫化钡(barium polysulfide)、铁菌清(Bayer 32394)、苯霜灵(benalaxyl)、精苯 霜灵(benalaxyl-M)、醌肟腙(benquinox)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、 丙唑草隆(bentaluron)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻菌胺酯 (benthiavalicarb-isopropyl)、苯噻腈(benthiazole)、苄烯酸(benzamacril)、苄烯 酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、苯杂吗(benzamorf)、苯基异羟肟酸 (benzohydroxamic acid)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、苄基氨基苯-磺酸 (BABS)盐(benzylaminobenzene-sulfonate(BABS)salt)、小檗碱(berberine)、小 檗碱氯化物(berberine chloride)、bethoxazin、碳酸氢盐(bicarbonates)、吡氟菌 酯(bifujunzhi)、乐杀螨(binapacryl)、联苯类化合物(biphenyl)、叶枯唑 (bismerthiazol)、硫酸二(甲基汞)(bis(methylmercury)sulfate)、氧化二(三丁基 锡)(bis(tributyltin)oxide)、联苯三唑醇(bitertanol)、硫双二氯酚(bithionol)、 bixafen、灭瘟素(blasticidin-S)、硼砂(borax)、波尔多液(Bordeaux Mixture)、 烟酰胺(boscalid)、溴菌腈(bromothalonil)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺 酸酯(bupirimate)、波尔多液(Burgundy mixture)、丁硫啶(但是hiobate)、丁胺 (但是ylamine)、草菌盐(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)、石硫 合剂(calcium polysulfide)、假丝酵母(Candida oleophila)、敌菌丹(captafol)、 克菌丹(captan)、吗菌威(carbamorph)、多菌灵(carbendazim)、多菌灵苯磺酸 盐(carbendazim benzenesulfonate)、多菌灵亚硫酸盐(carbendazim sulfite)、萎 锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酚(carvacrol)、香芹酮 (carvone)、氰粉灵(CECA)、切欣特液(Cheshunt mixture)、灭螨猛 (chinomethionat)、壳聚糖(chitosan)、氯芬同(chlazafenone)、灭瘟唑 (chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、氯醌(chloranil)、苯咪唑菌 (chlorfenazole)、氯二硝基萘(chlorodinitronaphthalenes)、四氯喹噁啉 (chlorquinox)、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、百菌清 (chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、咪菌酮(climbazole)、克霉唑 (clotrimazole)、盾壳霉(Coniothyrium Minitans)、乙酸铜(copper acetate)、二(3- 苯基水杨酸)铜(copper bis(3-phenylsalicylate))、碱式碳酸铜(copper carbonate  basic)、氢氧化铜(copper hydroxide)、环烷酸铜(copper naphthenate)、辛酸酮 (copper octanoate)、油酸铜(copper oleate)、王铜(copper oxychloride)、硅酸铜 (copper silicate)、硫酸铜(copper sulfate)、碱式硫酸铜(copper sulfate(tribasic))、 铬酸铜锌(copper zinc chromate)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、甲酚(cresol)、 硫杂灵(cufraneb)、硫酸肼铜(cupric hydrazinium sulfate)、福美铜氯(cuprobam)、 氧化亚铜(cuprous oxide)、氰霜唑(cyazofamid)、环糠酰胺(cyclafuramid)、放 线菌胺(cycloheximide)、环氟苄酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、氰 菌灵(cypendazole)、环菌唑(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺 (cyprofuram)、棉隆(dazomet)、棉隆-钠(dazomet-sodium)、二溴氯丙烷(DBCP)、 咪菌威(debacarb)、癸磷锡(decafentin)、脱氢乙酸(dehydroacetic acid)、亚乙 基二-(二硫代氨基甲酸)二铵(diammonium ethylenebis-(dithiocarbamate))、苯氟 磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、氯硝胺(dichloran)、双氯酚 (dichlorophen)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclo但是razol)、双氯氰 菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、哒菌酮-钠(diclomezine-sodium)、乙 霉威(diethofencarb)、焦碳酸二乙酯(diethyl pyrocarbonate)、苯醚甲环唑 (difenoconazole)、野燕枯离子(difenzoquat ion)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、菌 核净(dimetachlone)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌 胺(dimoxystrobin)、啶菌噁唑(dingjunezuo)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇 (diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二硝巴豆酸 酯-4(dinocap-4)、二硝巴豆酸酯-6(dinocap-6)、敌螨通(dinocton)、硝戊酯 (dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、二苯基胺 (diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、双硫仑(disulfiram)、灭菌磷(ditalimfos)、 二氰蒽醌(dithianon)、二硫醚(dithioether)、二硝甲酚(DNOC)、二硝甲酚-铵、 二硝甲酚-钾、二硝甲酚-钠、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐 (dodemorph acetate)、多敌菌(dodicin)、多敌菌氢氯化物(dodicin  hydrochloride)、多敌菌-钠(dodicin-sodium)、多果定(dodine)、多果定游离碱 (dodine free base)、敌菌酮(drazoxolon)、稻瘟净(EBP)、敌瘟磷(edifenphos)、 enestrobin、烯肟菌酯(enestroburin)、enoxastrobin、氟环唑(epoxiconazole)、 枯瘟净(ESBP)、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、 乙嘧酚(ethirim)、乙嘧酚(ethirimol)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、乙嘧酚(ethirimol)、 2,3-二羟基丙基硫醇乙基汞(ethylmercury 2,3-dihydroxypropyl mercaptide)、乙 酸乙基汞(ethylmercury acetate)、溴乙基汞(ethylmercury bromide)、氯乙基汞 (ethylmercury chloride)、磷酸乙基汞(ethylmercury phosphate)、土菌灵 (etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、敌磺钠 (fenaminosulf)、fenaminstrobin、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、 腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯 (fenitropan)、酚菌酮(fenjuntong)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、 苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、fenpyrazamine、三苯锡 (fentin)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯基氯化锡(fentin chloride)、三苯 基氢氧化锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺 (fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟酰菌胺 (flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺 (fluopyram)、氟氯菌核利(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯 (fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺 (flusulfamide)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟噻菌净(flutianil)、氟酰胺 (flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、甲醛(formaldehyde)、三乙膦 酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵 (furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、 顺式呋菌唑(furconazole-cis)、糠醛(furfural)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆 (furophanate)、枯萎病菌(Fusarium oxysporum)、绿粘帚霉属种(Gliocladium  spp.)、果绿啶(glyodine)、灰黄霉素(griseofulvin)、双胍辛(guazatine)、双胍辛 乙酸盐(guazatine acetates)、四硫钠(GY-81)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、噻 茂铜(Hercules 3944)、六氯苯(hexachlorobenzene)、六氯丁二烯(hexachloro但 是adiene)、六氯酚(hexachlorophene)、己唑醇(hexaconazole)、环己硫磷 (hexylthiofos)、huanjunzuo、萘磺汞(hydrargaphen)、噁霉灵(hymexazol)、丙 环啶菌(ICIA0858)、抑霉唑(imazalil)、硝酸抑霉唑(imazalil nitrate)、硫酸抑 霉唑(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、三 乙酸双胍辛胺(iminoctadine triacetate)、双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸 盐)[iminoctadine tris(albesilate)]、枯瘟净(inezin)、iodocarb、碘甲烷 (iodomethane)、种菌唑(ipconazole)、ipfenpyrazolone、异稻瘟净(iprobenfos)、 异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、壬氧磷胺(isopamphos)、稻瘟灵 (isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异噻菌胺(isotianil)、氯苯咪菌酮 (isovaledione)、甲香菌酯(jiaxiangjunzhi)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素 盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、kejunlin、醚菌甲酯 (kresoxim-methyl)、laminarin、氯啶菌酯(lvdingjunzhi)、代森锰铜(mancopper)、 代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、代森锰(maneb)、邻酰胺 (mebenil)、咪卡病西(mecarbinzid)、精甲霜灵(mefenoxam)、嘧菌胺 (mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、二硝巴豆酸酯(meptyl-dinocap)、氯化汞 (mercuric chloride)、氧化汞(mercuric oxide)、氯化亚汞(mercurous chloride)、 甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、安百亩 (metam-ammonium)、metam-potassium、威百亩(metam-sodium)、肼叉噁唑酮 (metazoxolon)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺 (methfuroxam)、溴甲烷(methyl bromide)、碘甲烷(methyl iodide)、异硫氰酸甲 酯(methyl isothiocyanate)、苯甲酸甲基汞(methylmercury benzoate)、氰胍甲汞 (methylmercury dicyandiamide)、五氯苯酚甲基汞(methylmercury  pentachlorophenoxide)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌 酮(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、代森环 (milneb)、吗啉胍(moroxydine)、吗啉胍氢氯化物(moroxydine hydrochloride)、 粘氯酸酐(mucochloric anhydride)、腈菌唑(myclo但是anil)、甲菌利 (myclozolin)、N-乙基汞基-4-甲苯磺酰苯胺 (N-ethylmercurio-4-toluenesulfonanilide)、N-(乙基汞基)-对-甲苯磺酰苯胺 (N-(ethylmercury)-p-toluenesulphonanilide)、代森钠(nabam)、多马霉素 (natamycin)、二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel  bis(dimethyldithiocarbamate))、硫氰散(nitrostyrene)、酞菌异丙酯 (nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、八氯酮(OCH)、辛噻酮 (octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)(oleic acid(fatty acid))、肟醚菌 胺(orysastrobin)、蛇床子素(osthol)、噁霜灵(oxadixyl)、oxathiapiprolin、喹啉 铜(oxine-copper)、富马酸噁咪唑(oxpoconazole fumarate)、氧化萎锈灵 (oxycarboxin)、氯苯吡啶(parinol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、 戊菌隆(pencycuron)、戊苯吡菌胺(penflufen)、五氯酚(pentachlorophenol)、月 桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyl laurate)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氰烯菌酯 (phenamacril)、苯基汞脲(phenylmercuriurea)、乙酸苯汞(phenylmercury  acetate)、氯化苯汞(phenylmercury chloride)、儿茶酚的苯汞衍生物 (phenylmercury derivative of pyrocatechol)、二甲基二硫代氨基甲酸苯汞 (phenylmercury dimethyldithiocarbamate)、硝酸苯汞(phenylmercury nitrate)、 水杨酸苯汞(phenylmercury salicylate)、大隔孢拟射脉霉素(Phlebiopsis  gigantea)、氯瘟磷(phosdiphen)、膦酸(phosphonic acid)、四氯苯酞(phthalide)、 啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花灵(piperalin)、聚氨基甲酸酯(polycarbamate)、 多抗霉素B(polyoxin B)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、多氧 霉素-锌(polyoxorim-zinc)、叠氮化钾(potassium azide)、碳酸氢钾(potassium  bicarbonate)、羟基喹啉硫酸钾(potassium hydroquinoline sulfate)、多硫化钾 (potassium polysulfide)、硫氰酸钾(potassium thiocyanate)、烯丙苯噻唑 (probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、咪鲜胺-锰(prochloraz-manganese)、腐霉 利(procymidone)、丙氧苯脒(propamidine)，丙氧苯脒二氢氯化物(propamidine  dihydrochloride)、霜霉威(propamocarb)、盐酸霜霉威(propamocarb  hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉 (proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、盐酸硫菌威(prothiocarb hydrochloride)、 丙硫菌唑(prothioconazole)、吡喃灵(pyracarbolid)、吡唑醚菌酯 (pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌 磷(pyrazophos)、pyribencarb、稗草丹(pyri但是icarb)、啶菌腈(pyridinitril)、 啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、pyriofenone、啶菌噁唑 (pyrisoxazole)、咯喹酮(pyroquilon)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚 (pyroxyfur)、5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)、5-乙酰基-8-羟基喹啉硫酸盐 (quinacetol sulfate)、酯菌腙(quinazamid)、灭藻醌(quinoclamine)、喹唑菌酮 (quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、吡咪唑菌 (rabenzazole)、大虎杖提取物(Reynoutria sachalinensis extract)、噻森铜 (saisentong)、水杨酰胺(salicylanilide)、蛔蒿素(santonin)、环丙吡菌胺 (sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯酚钠(sodium 2-phenyl phenoxide)、叠氮化钠(sodium azide)、碳酸氢钠(sodium bicarbonate)、 邻苯基苯酚钠(sodium orthophenylphenoxide)、五氯苯酚钠(sodium  pentachlorophenoxide)、多硫化钠(sodium polysulfide)、螺环菌胺(spiroxamine)、 灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)、链霉素(streptomycin)、链霉素倍半硫 酸盐(streptomycin sesquisulfate)、唑菌庚醇(SSF-109)、硫黄(sulfur)、戊苯砜 (sultropen)、SYP-Z048、木焦油(tar oils)、戊唑醇(tebuconazole)、异丁乙氧喹 啉(tebufloquin)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、福代硫 (tecoram)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻二氟 (thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、苯菌胺 (thiochlorfenphim)、噻菌铜(thiodiazole-copper)、硫柳汞(thiomersal)、硫菌灵 (thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、克杀螨(thioquinox)、福美双 (thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷 (tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、乙酸甲苯汞(tolylmercury  acetate)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、三唑磷胺(triamiphos)、 嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、氧化三丁基锡 (tributyltin oxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、木霉属 种(Trichoderma spp.)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯 (trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、 烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)、福美甲胂(urbacid)、井冈霉 素(validamycin)、valifenalate、valiphenal、vangard、乙烯菌核利(vinclozolin)、 烯肟菌胺(xiwojunan)、灭杀威(zarilamid)、代森锌(zineb)、环烷酸锌(zinc  naphthenate)、噻唑锌(zinc thiazole)、福美锌(ziram)、和苯酰菌胺(zoxamide)、 和它们的任意组合。

本发明所述的组合物优选以包含(a)式I的化合物和(b)氟唑菌酰胺的组 合物与植物学上可接受的载体在一起的制剂形式施用。

浓缩的制剂可分散在水或另一种液体中用于施用，或制剂可为粉尘状或 粒状，然后可施用而不进一步处理。制剂根据以下程序制备，所述程序在农 业化学领域中是常规的，但制剂是新颖的和重要的，因为制剂中存在协同增 效组合物。

最经常施用的制剂是含水悬浮液或乳液。这种水溶性、水可悬浮性或可 乳化性制剂为固体，通常已知为可湿性粉剂，或者这种水溶性、水可悬浮性 或可乳化性制剂为液体，通常已知为乳油，含水悬浮液,或悬浮液浓缩物。 本发明预知通过其可将协同增效组合物配制用于递送并且用作杀真菌剂的 所有媒介物。

如将容易理解到的，可以使用可向其添加这些协同增效组合物的任何物 质，条件是它们取得期望的实用性而不显著干涉这些协同增效组合物作为杀 真菌剂的活性。

可以压实形成水可分散性颗粒的可湿性粉剂，包含协同增效组合物、载 体与农用表面活性剂的均匀混合物。协同增效组合物在可湿性粉剂中的浓度 通常为约10重量％至约90重量％，更优选约25重量％至约75重量％，基 于制剂的总重量。在制备可湿性粉剂制剂时，协同增效组合物可混配有任何 细碎的固体，例如叶腊石(prophyllite)、滑石、白垩、石膏、漂白土、膨润土、 凹凸棒石、淀粉、酪蛋白、谷蛋白、蒙脱石粘土、硅藻土或纯化的硅酸盐等。 在该操作中，将细碎的载体研磨，或将细碎的载体研磨与协同增效组合物一 起混合在挥发性有机溶剂中。包含约0.5％至约10重量％的可湿性粉剂的有 效表面活性剂，包括磺化木质素、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、 和非离子型表面活性剂，例如烷基苯酚的氧化乙烯加合物。

协同增效组合物的乳油在适宜的液体中包含适宜的浓度例如约10％至 约50重量％，基于乳油制剂的总重量。将协同增效组合物的组分共同或单 独溶解在载体中，所述载体为水混溶性溶剂，或水混溶性有机溶剂与乳化剂 的混合物。乳油可以用水和油稀释以形成油包水乳液形式的喷雾混合物。有 用的有机溶剂包括芳烃，特别是石油的高沸点环烷烃和烯烃部分，例如重芳 烃石脑油。还可以使用其它有机溶剂，例如，萜烯类溶剂，包括松香衍生物， 脂肪酮例如环己酮，和复杂的醇例如2-乙氧基乙醇。

本发明可以有利使用的乳化剂可以通过本领域技术人员容易地确定，所 述乳化剂包括多种非离子性乳化剂，阴离子性乳化剂，阳离子性乳化剂，和 两性乳化剂，或两种或更多种乳化剂的共混物。用于制备乳油的非离子性乳 化剂的实例包括聚亚烷基二醇醚，以及烷基和芳基酚、脂肪醇、脂肪胺或脂 肪酸与环氧乙烷、环氧丙烷的缩合产物，例如乙氧基化烷基酚和可溶解有多 元醇或聚氧化烯的羧酸酯。阳离子性乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺盐。阴 离子性乳化剂包括烷基芳基磺酸的油溶性盐(例如，钙盐)，硫酸化聚二醇醚 的油溶性盐，和磷酸化聚二醇醚的适宜盐。

可以用于制备本发明乳油的代表性有机液体为芳香族液体，例如二甲 苯、丙基苯馏分；或混合萘馏分，矿物油，取代芳香族有机液体，例如邻苯 二甲酸二辛酯；煤油；多种脂肪酸的二烷基酰胺，特别是脂肪醇和二醇衍生 物的二甲基酰胺，例如一缩二乙二醇的正丁基醚、乙基醚或甲基醚，二缩三 乙二醇的甲基醚。两种或更多种有机液体的混合物还可以用于制备乳油。优 选的有机液体包括二甲苯和丙基苯馏分，其中最优选二甲苯。表面活性分散 剂典型地用于液体制剂，用量为分散剂与协同增效组合物的总重量的0.1重 量％至20重量％。制剂还可包含其它相容性添加剂，例如，用于农业的植物 生长调节剂和其它生物活性化合物。

含水悬浮液包含将一种或多种的水不溶性化合物分散在水性媒介物中 的悬浮液，按含水悬浮液制剂总重量计，含水悬浮液的浓度为约5重量％至 约70重量％。悬浮液通过以下制备：将协同增效组合物的组分共同或单独 地精细研磨，将经研磨物质剧烈混合到由水和选自上述相同类型的表面活性 剂构成的媒介物中。还可以添加其它成分，例如无机盐、和合成树胶或天然 树胶，以增加水性媒介物的密度和粘度。经常最有效的是通过制备水性混合 物，将水性混合物在装置例如砂磨机、珠磨机或活塞式均质器中均质化，同 时进行研磨和混合。

协同增效组合物还可作为粒状制剂施用，粒状制剂特别用于施用到土 壤。粒状制剂通常包含约0.5重量％至约10重量％的化合物，基于分散在载 体中的粒状制剂的总重量，所述载体完全或大部分由以下物质组成：粗分凹 凸棒石、膨润土、硅藻土、粘土或类似廉价物质。该制剂通常通过以下制备： 将协同增效组合物溶解在适宜的溶剂中并且将其施用至已预先形成为约0.5 mm至约3mm适当粒度的粒状载体。这种制剂还可以通过以下制备：制成 载体和协同增效组合物的面团状物或糊状物，粉碎和干燥以得到所需要的粒 状颗粒。

含有协同增效组合物的粉剂可以简单通过以下制备：将粉状形式的协同 增效组合物与适宜的含尘农业载体均质混合，所述含尘农业载体例如高岭 土、地面火山岩等。粉剂可适宜地包含约1重量％至约10重量％的协同增效 组合物/载体的组合。

制剂可以包含农用辅助表面活性剂以提高协同增效组合物在靶标作物 和生物上的沉积、润湿和渗透。这些辅助表面活性剂可以任选地用作制剂组 分或用作桶混合物。辅助表面活性剂的量将典型地从0.01体积％变化为1.0 体积％(v/v)(所述体积基于水的喷雾体积)，优选0.05体积％至0.5体积％。适 宜的辅助表面活性剂包括乙氧基化壬基苯酚，乙氧基化合成或天然醇，酯的 盐或磺基琥珀酸的盐，乙氧基化有机硅，乙氧基化脂肪胺，表面活性剂与矿 物油或植物油的共混物。

制剂可以任选地包括可包含至少1重量％的一种或多种协同增效组合物 与另一种杀虫化合物的组合。这种另外的杀虫化合物可以为杀真菌剂，杀昆 虫剂，杀线虫剂，杀螨虫剂，杀节肢动物剂(arthropodicides)，杀细菌剂，或 其组合，所述另外的杀虫化合物可在选择用于施用的介质中与本发明的协同 增效组合物相容，并且对本发明化合物的活性不产生拮抗性。因此，在该实 施方式中，其它杀虫化合物用作用于相同杀虫应用或不同杀虫应用的补充毒 剂。杀虫化合物与协同增效组合物可通常以1:100至100:1的重量比混合在 一起。

本发明包括在其范围内的用于防治或预防真菌侵袭的方法。这些方法包 括向真菌或与真菌相邻的区域施用，或向植物或与待预防侵染的植物相邻的 区域施用(例如向小麦或大麦植物施用)杀真菌有效量的协同增效组合物。协 同增效组合物适于以杀真菌水平处理多种植物，同时显示低的植物毒性。协 同增效组合物作为防护剂和/或铲除剂的形式是有用的。协同增效组合物作 为协同增效组合物或作为包含协同增效组合物的制剂，通过多种已知技术的 任一种施用。例如，协同增效组合物可以施用到植物的根部、种子或叶子用 于防治多种真菌，而不损害植物的商业价值。协同增效组合物以任意通常使 用的制剂类型形式施用，例如作为溶液，粉剂，可湿性粉剂，可流动浓缩物、 悬浮浓缩物或乳油(emulsifiable concentrate)。这些物质以多种已知形式方便 地施用。

已发现协同增效组合物特别是对于农业应用具有显著的杀真菌效果。协 同增效组合物对于农业作物和园艺植物，或对于木材、涂料、皮革或地毯背 衬应用是特别有效的。

特别地，协同增效组合物在防治侵染有用植物作物的多种不期望的真菌 方面是有效的。可使用协同增效组合物抵抗多种的子囊菌(Ascomycete)和担 子菌(Basidiomycete)真菌，包括例如以下代表性真菌种类：小麦叶锈病(小麦 叶锈病)(隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)；Bayer编码PUCCRT)；小麦条锈病 (stripe rust of wheat)(条形柄锈菌(Puccinia striiformis)；Bayer编码PUCCST)； 小麦斑枯病(leaf blotch of wheat)(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)； 无性型：小麦叶斑病病原菌(Septoria tritici)；Bayer编码SEPTTR)；小麦颖 枯病(glume blotch of wheat)(颖枯球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；Bayer编码 LEPTNO；无性型：颖枯壳针孢(Stagonospora nodorum))和香蕉叶斑病(black  sigatoka disease of banana)(斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)；Bayer编码 MYCOFI)。本领域技术人员将理解到，协同增效组合物用于一种或多种的前 述真菌的效能确定协同增效组合物作为杀真菌剂的通用性。

协同增效组合物具有宽范围的对于杀真菌剂的活性。协同增效组合物的 确切施用量不仅依赖于组分的相对量，而且依赖于所需要的特定作用，待防 治的真菌种类，及其生长阶段，以及待与协同增效组合物接触的植物部分或 其它产品。因此，含有协同增效组合物的制剂在相似浓度或抵抗相同真菌种 类时可不同样有效。

协同增效组合物以抑制病害和植物学上的可接受量有效用于植物。术语 “抑制病害和植物学上的可接受量”是指协同增效组合物杀死或抑制所需要 防治的植物病害，但对植物没有明显毒性的量。协同增效组合物所需要的确 切浓度随着待防治的真菌病害、所使用的制剂类型、施用方法、特定植物种 类、气候条件等而变化。

本发明的组合物可通过使用常规地面喷雾器、施粒器，并且通过本领域 技术人员已知的其它常规手段，施用于真菌或与真菌相邻的区域，或施用于 植物或与植物相邻的区域。

提供以下实施例以进一步描述本发明。它们并不意在解释为限制本发 明。

实施例

代表性协同作用，包括所用的施用率和小麦叶锈病与小麦斑枯病的所得 病害防治结果呈现在表1中。

对于与式I的化合物在一起的混合物研究：处理剂(Treatments)由杀真菌 剂构成，所述杀真菌剂包括式I的化合物和氟唑菌酰胺。将工业级物质溶解 在丙酮中以制成储备溶液，然后使用储备溶液对于每个单独杀真菌剂组分或 二元混合物(two-way mixture)在丙酮中进行4倍稀释。在用包含110份每一 百万份(ppm)Triton X-100的9体积水混合稀释之后，得到期望的杀真菌剂比 率。将杀真菌剂溶液(20毫升(mL))使用自动隔间喷雾器(automated booth  sprayer)施用于12盆植物，所述自动隔间喷雾器利用以相对角度设置以20 磅每平方英寸(psi)操作的两个6218-1/4JAUPM喷雾喷嘴从而覆盖叶子的两 个表面。在进一步处理之前，使得所有经喷雾的植物风干。在溶剂空白的情 况下以相同方式对对照植物进行喷雾。

杀真菌剂混合物对小麦斑枯病(禾生球腔菌；无性型：小麦叶斑病病原菌；Bayer编码：SEPTTR)的治愈性和保护性活性的评价。

使小麦植物(Yuma变种)在温室中在表面积为27.5平方厘米(cm²)、包含 50％矿质土/50％无土Metro混合物的塑料盆中从种子开始生长，每盆8-12 株幼苗。当第一片叶子完全冒出(这通常在种植之后的7-8天出现)时利用植 物用于测试。在(a)杀真菌剂处理之前的3天(3天治愈性测试，3DC)或(b)杀 真菌剂处理之后的1天(1天保护性测试，1DP)，用小麦叶斑病病原菌的含水 孢子悬浮液对这些植物接种。接种后，将所述植物放置在防露室中持续3天， 使得发生感染。然后将植物放置在温室中发生症状发展，这在SEPTTR的情 况下通常需要25-30天。

杀真菌剂混合物对小麦叶锈病(隐匿柄锈菌；Bayer编码：PUCCRT)的治愈性活性的评价。

使Yuma小麦幼苗如上所述生长并且在杀真菌剂处理之前3天(3DC)用 隐匿柄锈菌的含水孢子悬浮液接种。接种之后，将植物放置在防露室中1天 使得发生感染。然后将植物放置在温室中发生症状发展，这在PUCCRT的 情况下通常需要7-10天。

当在对照植物上病害严重程度达到50–100％时，对于经处理的植物目 视评估感染水平并且以0％至100％的等级评分，然后使用经处理的植物相对 于对照植物的病害比率计算病害防治百分比。

使用Colby方程确定由混合物预期的杀真菌效果(参见Colby,S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide  combinations.Weeds 1967,15,20–22)。

使用以下方程计算包含两种活性成分A和B的混合物的预期活性：

预期值＝A+B-(A×B/100)

A＝观察到在混合物中使用的相同浓度活性组分A的功效；

B＝观察到在混合物中使用的相同浓度活性组分B的功效。

评价的处理剂，所用的施用率，评价的病原体，和经处理的植物与对照 植物两者中的所得病害呈现在表1中。

表1：化合物I和氟唑菌酰胺在1天保护性(1DP)小麦叶斑病病原菌 (SEPTTR)和3天治愈性隐匿柄锈菌(PUCCRT)测试中的协同作用。

％DC Obs＝观察到的病害防治百分比

％DC Exp＝预期的病害防治百分比