固体填料表面与添加物的受控化学反应以产生经表面处理的填料产物的方法

摘要

本发明涉及一种使用丁二酸酐制备经表面处理的填料产物的方法；经表面处理的填料产物；聚合物组合物；包含该经表面处理的填料产物和/或该聚合物组合物的纤维和/或长丝和/或膜和/或线；包含该经表面处理的填料产物和/或该聚合物组合物和/或该纤维和/或长丝和/或膜和/或线的制品；以及单取代的丁二酸酐用于降低含碳酸钙填料表面的亲水性的用途；和经表面处理的填料产物用于引发环氧树脂中的交联反应的用途。

说明书

本发明涉及一种使用丁二酸酐制备经表面处理的填料产物的方法；经 表面处理的填料产物；聚合物组合物；包含该经表面处理的填料产物和/ 或该聚合物组合物的纤维和/或长丝和/或膜和/或线；包含该经表面处理的 填料产物和/或该聚合物组合物和/或该纤维和/或长丝和/或膜和/或线的制 品；以及单取代的丁二酸酐用于降低含碳酸钙填料表面的亲水性的用途； 和经表面处理的填料产物用于引发环氧树脂中的交联反应的用途。

实际上，填料和尤其含碳酸钙填料通常用作热塑性聚合物产物(如纤 维、长丝、膜和/或线)中的颗粒填料，所述热塑性聚合物产物一般由聚乙 烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、聚酯(PES) 和/或聚酰胺(PA)制成。然而，引入添加物以向填料提供涂层和改善该 无机填料在聚合物组合物中的分散性以及可能改善此聚合物组合物的可 加工性和/或最终应用产物(例如纤维、长丝、膜和/或线)的性质。除去 这种添加物将不可接受地降低所得纤维、长丝、膜和/或线的品质。此外， 应注意这种无机填料一般与在应用这种矿物填料期间和/或在加工包含这 种矿物填料的所述聚合物产物时所达到的温度下形成的挥发物的存在关 联。这种挥发物可例如：

-与矿物填料固有地关联(“固有挥发物”)，且尤其与水关联，和/或

-在处理矿物填料期间引入(“添加的挥发物”)，例如使得矿物填料在聚 合塑料介质中更具可分散性，和/或

-由固有有机材料和/或添加的有机材料与矿物填料的反应产生；这种反 应可尤其由在引入和/或加工包含矿物填料的聚合材料期间(例如在挤出或 化合过程期间)所达到的温度引起或增强；和/或

-由固有有机材料和/或添加的有机材料降解产生，形成CO₂、水和可能 这些有机材料的低分子量级分；该降解可尤其由在引入和/或加工包含矿物 填料的聚合材料期间(例如在挤出或化合过程期间)所达到的温度引起或 增强。

由于这种挥发物的存在，可能难以制备不具有导致不均匀表面的空隙 的纤维、长丝、膜和/或线，且因此使包含该填料的最终聚合物产物的质量 劣化。此外，挥发物可导致这种纤维、长丝、膜和/或线的拉伸强度和撕裂 强度降低，且可使其可见外观、尤其其可见均匀性劣化。此外，挥发物可 在混合步骤期间产生矿物填充的聚合物熔融物的过量起泡，在真空提取时 引起不期望的产物积聚，且因此迫使输出率降低。

本领域中，已进行若干尝试来改善无机填料和尤其含碳酸钙无机填料 的适用性，例如通过用脂肪族羧酸和脂肪族羧酸盐处理这种无机填料，这 种脂肪族羧酸和脂肪族羧酸盐在一些情况下亦可称为脂肪酸和脂肪酸盐。 例如，WO 00/20336涉及超细天然碳酸钙，其可任选地以一种或若干种脂 肪酸或一种或若干种其盐或混合物处理，且其用作聚合物组合物的流变调 节剂。

同样，US 4,407,986涉及沉淀碳酸钙，其经可包括较高级脂肪族酸和 其金属盐的分散剂表面处理以限制揉合此碳酸钙与结晶聚丙烯时润滑剂 添加物的添加和避免形成限制聚丙烯的冲击强度的碳酸钙聚集物。

EP 0 998 522涉及使用至少10个碳原子的脂肪酸制得的用于可透气膜 的经表面处理的碳酸钙填料，其中该填料在处理过程之前和之后必须几乎 无水分，在低于0.1wt.％的范围中。

然而，为了实现和保持该低水分含量，需要高能耗和高成本。因此， 该低水分含量并非影响和控制固体矿物表面与处理添加物的反应以在低 能量成本下实现经表面处理填料产物的良好品质的理想参数。

DeArmitt等人，Improved thermoplastic composites by optimised  surface treatment of the mineral fillers，Institute for Surface Chemistry， 2000年8月描述湿式处理法，其中包含无机填料的分批悬浮液(batch  suspension)与分散剂在室温下接触1小时。然而，该湿式处理法具有缺 点，即湿润干燥产物用于处理和随后干燥是耗能且耗成本的。

EP 0 325 114涉及基于聚氯乙烯的用于机动车的非下垂底封组合物， 其具有改善的流变和粘合性质，实施例7公开用于处理矿物填料的12-羟 基硬脂酸的铵盐与脂肪酸组合的混合物(重量比1∶1)。

WO 03/082966涉及可交联和/或交联的纳米填料组合物，在任选的实 施方案中，其可另外包括可经或可未经硬脂酸、硬脂酸酯、硅烷、硅氧烷 和/或钛酸盐/酯涂布的填料。这种纳米填料组合物用于增强阻隔性质、强 度和热变形温度，使其适用于医疗、汽车、电、建筑和食品应用。

US 2002/0102404描述可分散碳酸钙粒子，其表面上涂布有饱和和不 饱和脂肪族羧酸和其盐与有机化合物(例如邻苯二甲酸酯)的组合，其用 于粘合剂组合物中以改善粘度稳定性和粘合性质。

此外，US 2002/0102404需要实施饱和和不饱和脂肪族羧酸/盐的混合 物。不饱和脂肪族羧酸/盐的存在提高了任何包含不饱和脂肪族羧酸/盐的 材料的加工期间引起不期望的与双键的原位副反应的风险。此外，不饱和 脂肪族羧酸/盐的存在可导致实施其的材料变色，或产生不期望的气味，和 显著酸腐气味。

WO 92/02587的权利要求11指出至少一种高分子量不饱和脂肪酸或 至少一种高分子量不饱和脂肪酸与至少一种高分子量不饱和脂肪酸的组 合的皂化钠盐溶液，其可添加至沉淀碳酸钙的预热浆料中，最终在进行其 它过程步骤之前在碳酸钙上产生所期望程度的脂肪酸涂布。

JP54162746的摘要公开包含既定相对量的刚性氯乙烯树脂、脂肪酸处 理的胶态碳酸钙和硬脂酸钡的组合物，其用于改善氯乙烯组合物的热稳定 性。

US 4,520,073描述具有改善的疏水性涂层的无机填料，其通过使用蒸 汽作为涂层材料的载体加压涂布多孔矿物来制备。该涂层材料可尤其选自 长链脂肪族脂肪酸和其盐。

WO 01/32787描述颗粒碱土金属碳酸盐材料产物，其粒子上具有包含 由以下形成的组合物的疏水性材料的涂层：(a)第一组分，其包含碱土金 属碳酸盐与至少一种既定脂肪族羧酸的反应产物，和(b)第二组分，其 碳酸盐释放温度大大高于第一组分，其包含式CH₃(CH₂)_mCOOR化合物。

WO 2008/077156 A2涉及纺粘(spunlaid)纤维，其包含平均粒径小 于或等于约5μm和/或最大粒径(top cut)小于约15μm的至少一种聚合 物树脂和至少一种填料，其中至少一种填料以相对于纺粘纤维总重量小于 约40重量％的量存在。填料的涂层描述为至少一种选自以下的有机材料： 脂肪酸以及其盐和酯，例如硬脂酸、硬脂酸盐/酯、硬脂酸铵和硬脂酸钙。

GB 2 336 366 A涉及经填充热塑性组合物，尤其涉及经填充低密度聚 乙烯组合物，其将通过挤出过程形成产物或制品。另外描述若颗粒矿物填 料具有中性至碱性表面反应(例如碳酸钙)，则疏水剂优选为具有至少一 种具有8至28个碳原子的饱和或不饱和烃链的有机羧酸或其部分或完全中 和的盐。

然而，现有技术很少公开适于聚合物组合物且将解决以下多层面技术 问题的经表面处理的无机填料：

-制备经表面处理的填料使得其对纤维、长丝和/或膜和/或线应用疏水性 足够；

-制备具有低水分吸收敏感度的经表面处理的填料，使得水分吸附为例如 ≤0.8mg/g；

-制备特征为提高的挥发起始温度的经表面处理的填料；

-制备特征为在25℃与350℃之间形成有限总量的挥发物的经表面处理 的填料；

-通过使用表面处理剂制备经表面处理的填料，其特征为可加工粘度，即 在20℃下的粘度小于1.000mPa.s；

-识别特征为至少与包含相同烷基取代基的脂肪族羧酸相等的闪点的表 面处理剂，使得表面处理期间在热暴露下的安全要求不提高和/或使得相等 处理温度下的安全风险大致相同；

-识别无论至少一种经表面处理的填料与表面处理剂接触时是否经历盐 交换以在经表面处理的填料表面上形成相应钙盐均实现上述结果的表面 处理剂；

-包含这样的无机填料的纤维、长丝、膜和线显示良好机械性质，例如拉 伸模量，屈服和断裂时的拉伸测试，抗断裂和抗撕裂时的伸长率。

因此，仍需要提供制备经表面处理的填料产物的方法，其解决前述技 术问题且尤其允许制备经表面处理的含碳酸钙无机填料以改善包含这种 经表面处理的填料产物的最终应用产物(例如纤维、长丝、膜和线)的机 械性质。

因此，本发明的目的是提供制备具有改善的表面特性和尤其低亲水性 的经表面处理的填料产物的方法。另一目的是提供制备特征为低水分吸收 敏感度的经表面处理的填料产物的方法。另一目的是提供制备具有高挥发 起始温度的经表面处理的填料产物的方法。另一目的是提供制备经表面处 理的填料产物的方法，其特征为在25与350℃之间的温度下形成有限量的 总挥发物。另一目的是提供通过使用可容易处理且特征为高闪点的表面处 理剂来制备经表面处理的填料产物的方法。另一目的是提供制备经表面处 理的填料产物的方法，其可在成本效率和温和条件下进行，即避免密集热 处理。可自本发明的以下描述推断其它目的。

前述目的和其它目的通过本文在权利要求1中所限定的主题解决。

相应从属权利要求中限定用于制备经表面处理的填料产物的本发明 方法的有利实施方案。

根据本申请的一个方面，提供使用丁二酸酐制备经表面处理的填料产 物的方法，该方法至少包含以下步骤：

a)提供至少一种含碳酸钙填料，其具有

i)0.1μm至7μm范围内的重量中值粒径d₅₀值，

ii)≤15μm的最大粒径(d₉₈)，

iii)通过BET氮气法测量的0.5至150m²/g的比表面积(BET)， 和

iv)以至少一种含碳酸钙填料的总干重计0.01至1wt.％的残余总 水分含量，

b)提供以步骤a)的至少一种含碳酸钙填料的总干重计0.1至3wt.％ 的量的至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸，

c)使步骤a)的至少一种含碳酸钙填料的表面与步骤b)的至少一种 单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸在一个或更多个步 骤中在混合下接触，使得在步骤a)的所述至少一种含碳酸钙填料的表面 上形成包含该至少一种单取代的丁二酸酐和该任选的至少一种单取代的 丁二酸和/或其盐反应产物的处理层，

其中调整接触步骤c)之前和/或期间的温度使得该温度比所述至少一种 单取代的丁二酸酐和所述任选的至少一种单取代的丁二酸的熔点高至少2 ℃。

本发明者出人意料地发现用于制备经表面处理的填料产物的前述方 法避免使用密集热处理且产生经表面处理的填料产物，该经表面处理的填 料产物提供足够亲水性和极低水分吸收敏感度以及至少250℃的高挥发起 始温度，在25至350℃的温度下形成的有限量的总挥发物，高闪点且赋予 包含该经表面处理的填料产物的纤维、长丝、膜和/或线和相应制品改善的 机械性质。更准确而言，本发明者发现通过该方法获得的经表面处理的填 料产物的表面特性可通过添加经限定的单取代的丁二酸酐来改善。

应理解，为了本发明的目的，以下术语具有以下含义：

为了本发明的目的，本发明含义中的术语“填料”是指添加至例如纸、 塑料、橡胶、涂料和粘结剂等的材料中以降低较昂贵材料(例如粘合剂) 的消耗或增强产物的技术特性的矿物源物质。本领域技术人员极熟知各领 域中所用的典型填料。此外，术语“含碳酸钙填料”是指以含碳酸钙填料 的总干重计包含至少80wt.％碳酸钙的材料。

本发明含义中的术语“经表面处理的填料产物”是指含碳酸钙填料， 其已与表面处理剂接触以例如在含碳酸钙填料表面的至少一部分上获得 涂层。

术语“丁二酸酐”亦称为二氢-2，5-呋喃二酮、丁二酸酐或丁二酰化氧， 其具有分子式C₄H₄O₃且为丁二酸的酸酐。

在本发明含义中，术语“单取代的”丁二酸酐是指经一个取代基取代 的丁二酸酐。

在本发明含义中，术语“单取代的”丁二酸是指经一个取代基取代的 丁二酸。

术语“干”含碳酸钙填料应理解为具有相对于填料重量少于0.3重量 ％水的填料。水％(等于残余总水分含量)根据Karl Fischer库仑测量法 (Coulometric Karl Fischer measurement method)测定，其中将填料加热 至220℃，且在Karl Fischer库仑单元(Coulometric Karl Fischer unit) 中测定以蒸气形式释放且使用氮气流(在100ml/分钟下)分离的水含量。

本发明含义中的术语“盐反应产物”是指通过使含碳酸钙填料与一种 或更多种单取代的丁二酸酐接触获得的产物。所述盐反应产物形成于单取 代的丁二酸(由所用的单取代的丁二酸酐形成)与位于含碳酸钙填料表面 的活性分子之间。或者，所述盐反应产物形成于单取代的丁二酸(其可以 任选地与至少一种单取代的丁二酸酐一起存在)与位于含碳酸钙填料表面 的活性分子之间。

本发明含义中的术语矿物填料的“比表面积”(以m²/g为单位)使用 BET法以氮气作为吸附气体测定，该方法为技术人员所熟知(ISO 9277：1995)。接着通过将比表面积与处理前的矿物填料质量(以g为单位) 相乘获得矿物填料的总表面积(以m²为单位)。

如本文所用且如本领域中一般定义，“d₅₀”值基于使用Micromeritics  Instrument公司的Sedigraph^TM 5100(操作仪器软件版本1.04)进行的测 量而确定且定义为直径等于规定值的粒子占粒子体积或质量的50％(中值 点)的尺寸。方法和仪器为技术人员已知，且通常用于测定填料和颜料的 粒子尺寸。测量在0.1wt.％Na₄P₂O₇水溶液中进行。使用高速搅拌器和超 声波分散样品。

若本说明书和权利要求中使用术语“包含(comprising)”，则不排除 具有主要或次要功能重要性的其它未规定要素。为了本发明的目的，术语 “由...组成(consisting of)”被视为术语“包含(comprising of)”的优选 实施方案。若在下文中，组被定义为包含至少特定数目的实施方案，则亦 应理解公开了优选仅由这些实施方案组成的组。

不论何时使用术语“包括(including)”或“具有(having)”，这些术 语均意为等价于如上文所限定的“包含(comprising)”。

除非另外具体指出，否则在提到无数量词的单数名词时，这包括多个 该名词。

根据本发明的另一方面，提供经表面处理的填料产物，其包含：

a)至少一种含碳酸钙填料，其具有

i)0.1至7μm范围内的重量中值粒径d₅₀值，

ii)≤15μm的最大粒径(d₉₈)，

iii)通过BET氮气法测量的0.5至150m²/g的比表面积(BET)， 和

iv)以该至少一种含碳酸钙填料的总干重计小于1wt.％的残余总 水分含量，和

b)在至少一种含碳酸钙填料表面上的处理层，其包含至少一种单取 代的丁二酸酐和单取代的丁二酸和/或其盐反应产物，

其中经表面处理的填料产物包含以至少一种含碳酸钙填料的总干重计 0.1至3wt.％的量的处理层。

至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸与其 盐反应产物的摩尔比优选为0.1∶99.9至99.9∶0.1，优选30∶70至10∶90。还 优选的是至少一种单取代的丁二酸酐和/或至少一种单取代的丁二酸的盐 反应产物为其一种或更多种钙盐和/或镁盐。另外优选地，处理层还包含至 少一种有机材料，例如聚硅氧烷。经表面处理的填料产物也优选包含以至 少一种含碳酸钙填料的总干重计0.1至2.5wt.％的量，优选0.1至2wt.％ 的量，更优选0.1至1.5wt.％的量，甚至更优选0.1至1wt.％的量且最优 选0.2至0.8wt.％的量的处理层。

根据本发明的另一方面，提供聚合物组合物，其包含至少一种聚合物 树脂和以聚合物组合物总重量计1至85wt.％经表面处理的填料产物。至 少一种聚合物树脂优选为至少一种热塑性聚合物，优选为选自包含以下的 组的热塑性聚合物：聚烯烃、聚酰胺、含卤素的聚合物和/或聚酯的均聚物 和/或共聚物。聚合物组合物也优选为母料(masterbatch)，优选地母料包 含以母料总重量计50至85wt.％，优选60至85wt.％和更优选70至80 wt.％的量的经表面处理的填料产物。

根据本发明的另一方面，提供纤维和/或长丝和/或膜和/或线，其包含 经表面处理的填料产物和/或聚合物组合物。根据本发明的另一方面，提供 包含经表面处理的填料产物和/或聚合物组合物和/或纤维和/或长丝和/或 膜和/或线的制品，其中该制品是选自包含以下的组：卫生产品、医疗和保 健产品、过滤产品、土工织物产品、农业和园艺产品、服装、鞋类和行李 产品、家用和工业产品、包装产品、建筑产品等。根据本发明的另一方面， 提供单取代的丁二酸酐的用途，其用于降低含碳酸钙填料表面的亲水性。 根据本发明的另一方面，提供经表面处理的填料产物的用途，其用于引发 环氧树脂中的交联反应。

根据本发明的一个实施方案，步骤a)的至少一种含碳酸钙填料选自 研磨碳酸钙(GCC)、沉淀碳酸钙(PCC)、改性碳酸钙(MCC)和其混 合物。

根据本发明的另一个实施方案，步骤a)的至少一种含碳酸钙填料包 含至少一种选自包含以下的组的研磨碳酸钙(GCC)：大理石、白垩、白 云石、石灰石和其混合物，和/或至少一种选自包含以下的组的沉淀碳酸钙 (PCC)：文石、六方方解石和方解石矿物晶形，和/或至少一种改性碳酸钙 (MCC)。

根据本发明的另一个实施方案，步骤a)的至少一种含碳酸钙填料具 有0.25μm至5μm且优选0.7μm至4μm的重量中值粒径d₅₀。

根据本发明的一个实施方案，步骤a)的至少一种含碳酸钙填料具有 ≤12.5μm，优选≤10μm且最优选≤7.5μm的最大粒径(d₉₈)。

根据本发明的另一个实施方案，步骤a)的至少一种含碳酸钙填料具 有通过BET氮气法测量的0.5至50m²/g，更优选0.5至35m²/g和最优选 0.5至15m²/g的比表面积(BET)。

根据本发明的另一个实施方案，步骤a)的至少一种含碳酸钙填料具 有以至少一种含碳酸钙填料的总干重计0.01至0.2wt.％，优选0.02至0.15 wt.％和最优选0.04至0.15wt.％残余总水分含量。

根据本发明的一个实施方案，步骤a)的至少一种含碳酸钙填料在进 行接触步骤c)之前预热，步骤a)的至少一种含碳酸钙填料在优选50至 200℃，更优选80至200℃，甚至更优选90至150℃且最优选100至130 ℃的温度下预热。

根据本发明的另一个实施方案，步骤b)的至少一种单取代的丁二酸 酐和任选的至少一种单取代的丁二酸以至少一种含碳酸钙填料的总干重 计0.1至2.5wt.％的总量，优选0.1至2wt.％的量，更优选0.1至1.5wt.％ 的量，甚至更优选0.1至1wt.％的量和最优选0.2至0.8wt.％的量提供。

根据本发明的另一个实施方案，步骤b)的至少一种单取代的丁二酸 酐由经选自以下的基团单取代的丁二酸酐组成：在取代基中具有C2至 C30，优选C3至C25和最优选C4至C20的碳原子总量的直链、支链、 脂肪族和环状基团。

根据本发明的一个实施方案，步骤b)的至少一种单取代的丁二酸酐 为至少一种经烷基单取代的丁二酸酐，优选为至少一种选自包含以下的组 的经烷基单取代的丁二酸酐：乙基丁二酸酐、丙基丁二酸酐、丁基丁二酸 酐、三异丁基丁二酸酐、戊基丁二酸酐、己基丁二酸酐、庚基丁二酸酐、 辛基丁二酸酐、壬基丁二酸酐、癸基丁二酸酐、十二烷基丁二酸酐、十六 烷基丁二酸酐、十八烷基丁二酸酐和其混合物。

根据本发明的另一个实施方案，步骤b)的至少一种单取代的丁二酸 酐为至少一种经烯基单取代的丁二酸酐，优选为选自包含以下的组的至少 一种经烯基单取代的丁二酸酐：乙烯基丁二酸酐、丙烯基丁二酸酐、丁烯 基丁二酸酐、三异丁烯基丁二酸酐、戊烯基丁二酸酐、己烯基丁二酸酐、 庚烯基丁二酸酐、辛烯基丁二酸酐、壬烯基丁二酸酐、癸烯基丁二酸酐、 十二烯基丁二酸酐、十六烯基丁二酸酐、十八烯基丁二酸酐和其混合物。

根据本发明的另一个实施方案，在接触步骤c)中添加以步骤a)的 至少一种含碳酸钙填料的总干重计0.1至2wt.％，优选0.2至1.5wt.％和 最优选0.3至1wt.％的总量的步骤b)的至少一种单取代的丁二酸酐和任 选的至少一种单取代的丁二酸。

根据本发明的一个实施方案，步骤b)的至少一种单取代的丁二酸以 至少一种单取代的丁二酸酐和至少一种单取代的丁二酸的摩尔总数计以 ≤10mol.％的量存在。

根据本发明的另一个实施方案，接触步骤c)在30至200℃，优选80 至150℃且最优选110至130℃的温度下进行。

根据本发明的另一个实施方案，接触步骤c)以分批或连续过程进行， 优选持续0.1至1000秒的时段。接触步骤c)优选为连续过程且包含一个 或若干个接触步骤，且总接触时间为0.1至20秒，优选0.5至15秒且最优 选1至10秒。

根据本发明的一个实施方案，在步骤c)中在该至少一种含碳酸钙填 料的表面上形成的单取代的丁二酸和/或至少一种单取代的丁二酸的盐反 应产物为其一种或更多种钙盐和/或镁盐。

根据本发明的另一个实施方案，该方法还包含使步骤a)的至少一种 含碳酸钙填料在一个或更多个步骤中与至少一种例如聚硅氧烷的有机材 料接触的步骤d)。接触步骤d)优选在接触步骤c)期间和/或之后进行， 优选在接触步骤c)之后进行。另外优选接触步骤d)在40至200℃，优 选50至150℃且最优选60至120℃的温度下进行。还优选在接触步骤d) 中以步骤a)的至少一种含碳酸钙填料的总干重计为100至1000ppm，优 选200至800ppm且最优选300至700ppm的量添加至少一种有机材料。

根据本发明的另一个实施方案，所获得的经表面处理的填料产物在23 ℃(±2℃)的温度下具有0.1至0.8mg/g，优选0.2至0.7mg/g且最优选 0.2至0.6mg/g的水吸收。

根据本发明的一个实施方案，所获得的经表面处理的填料产物具有≥ 250℃，优选≥260℃且最优选≥270℃的挥发起始温度。

根据本发明的另一个实施方案，所获得的经表面处理的填料产物的在 +23℃(±2℃)下使用沉降法测量的亲水性为水∶乙醇低于8∶2体积比。

如上文所述，使用丁二酸酐制备经表面处理的填料产物的本发明方法 至少包括过程步骤a)、b)和c)。在下文中，提及本发明的其它细节和尤 其用于制备经表面处理的填料产物的本发明方法的前述步骤。

步骤a)的特征说明：提供至少一种含碳酸钙填料

根据本发明方法的步骤a)，提供至少一种含碳酸钙填料。

本发明含义中的至少一种含碳酸钙填料是指选自研磨(或天然)碳酸 钙(GCC)、沉淀碳酸钙(PCC)、改性碳酸钙(MCC)和其混合物的填 料。

GCC理解为自例如石灰石或白垩的沉积岩或自变质大理石岩开采且 以湿润和/或干燥形式经例如研磨、筛分和/或分级的处理加工(例如通过 旋风器或分级器)的天然存在形式的碳酸钙。在本发明的一个实施方案中， GCC是选自包含以下的组：大理石、白垩、白云石、石灰石和其混合物。

相反，PCC型碳酸钙包括通过使氢氧化钙浆料(当源自水中的精细分 离的氧化钙粒子时在本领域中通常称为石灰浆料或石灰乳)碳酸化或通过 离子性盐溶液沉淀获得的合成碳酸钙产物。PCC可为菱面体和/或偏三角 面体和/或文石体；优选为包含文石体、六方方解石或方解石矿物晶形或其 混合物的合成碳酸钙或沉淀碳酸钙。

本发明含义中的“改性碳酸钙”特征可为具有内部结构改性或表面反 应产物的天然研磨或沉淀碳酸钙。根据本发明的一个优选实施方案，改性 碳酸钙为表面反应的碳酸钙。

在一个优选实施方案中，至少一种含碳酸钙填料为大理石。

应了解，至少一种含碳酸钙填料中碳酸钙的量以该至少一种含碳酸钙 填料的总干重计为至少80wt.％，例如至少95wt.％，优选在97与100wt.％ 之间，更优选在98.5与99.95wt.％之间。

至少一种含碳酸钙填料优选为颗粒材料形式，且可具有常规用于待制 造产物的类型中所涉及的材料的粒径分布。一般而言，本发明的一个特定 要求为至少一种含碳酸钙填料具有0.1至7μm范围内的重量中值粒径d₅₀值。例如，至少一种含碳酸钙填料具有0.25μm至5μm且优选0.7μm至 4μm的重量中值粒径d₅₀。

本发明的另一要求为至少一种含碳酸钙填料具有≤15μm的最大粒径 (d₉₈)。例如，至少一种含碳酸钙填料具有≤12.5μm，优选≤10μm且最优 选≤7.5μm的最大粒径(d₉₈)。

另外应了解，至少一种含碳酸钙填料具有根据ISO 9277通过BET氮 气法测量的0.5至150m²/g的BET比表面积。例如，至少一种含碳酸钙填 料具有根据ISO 9277通过BET氮气法测量的0.5至50m²/g，更优选0.5 至35m²/g且最优选0.5至15m²/g的比表面积(BET)。

在本发明的一个实施方案中，至少一种含碳酸钙填料优选为具有0.1 μm至7μm，优选0.25μm至5μm且最优选0.7μm至4μm的中值粒径 直径d₅₀值的大理石。在这种情况下，至少一种含碳酸钙填料展现根据ISO 9277使用氮气和BET法测量的0.5至150m²/g，优选0.5至50m²/g，更 优选0.5至35m²/g且最优选0.5至15m²/g的BET比表面积。

至少一种含碳酸钙填料优选为干式研磨材料、湿式研磨且干燥的材料 或前述材料的混合物。一般而言，研磨步骤可以例如在使得主要由使用辅 助机体(secondary body)冲击产生精制的条件下，用任何常规研磨装置 进行，即在以下一种或更多种装置中进行：球磨机、棒磨机、振动磨机、 辊碎机、离心冲击磨机、立式珠磨机、磨碎机、针磨机、锤磨机、粉磨机、 撕碎机、去结块机、刀割机或技术人员已知的其它此类设备。

在至少一种含碳酸钙填料为含有湿式研磨碳酸钙的填料的情况下，研 磨步骤可在使得发生自体研磨的条件下和/或通过水平球磨机和/或技术人 员已知的其它这样的方法进行。由此获得的湿式加工的含有研磨碳酸钙的 填料可通过公知方法洗涤和脱水，例如通过在干燥之前絮凝、过滤或强制 蒸发。随后的干燥步骤可以单个步骤进行，例如喷雾干燥；或以至少两个 步骤进行，例如通过向含碳酸钙填料施加第一加热步骤以将相关水分含量 降低至以至少一种含碳酸钙填料的总干重计不大于约0.5wt.％的程度。填 料的残余总水分含量可通过Karl Fischer库仑滴定法(Karl Fischer  coulometric titration method)，在烘箱中在195℃下解吸水分且使用干燥 N₂在100ml/分钟下使其连续通入KF电量计(Mettler Toledo库仑KF滴 定器C30，与Mettler烘箱DO 0337组合)持续10分钟来测量。残余总水 分含量可使用校准曲线测定并且10分钟的无样品的气流的盲区也可考虑 在内。可通过向至少一种含碳酸钙填料施加第二加热步骤来进一步降低残 余总水分含量。在通过一个以上干燥步骤进行该干燥的情况下，第一步骤 可通过在热气流中加热进行，而第二和其它干燥步骤优选通过间接加热进 行，其中相应容器中的氛围包含表面处理剂。还常见的是至少一种含碳酸 钙填料经历选矿步骤(例如浮选、漂白或磁力分离步骤)以移除杂质。

在本发明的一个实施方案中，至少一种含碳酸钙填料包含含有干式研 磨碳酸钙的填料。在另一优选实施方案中，至少一种含碳酸钙填料为在水 平球磨机中湿式研磨且随后通过使用公知的喷雾干燥法干燥的材料。

取决于至少一种含碳酸钙填料，至少一种含碳酸钙填料具有以至少一 种含碳酸钙填料的总干重计0.01至1wt.％，优选0.01至0.2wt.％，更优 选0.02至0.15wt.％且最优选0.04至0.15wt.％的残余总水分含量。

例如，在经湿式研磨和喷雾干燥的大理石用作至少一种含碳酸钙填料 的情况下，至少一种含碳酸钙填料的残余总水分含量以至少一种含碳酸钙 填料的总干重计优选为0.01至0.1wt.％，更优选0.02至0.08wt.％且最优 选0.04至0.07wt.％。若PCC用作至少一种含碳酸钙填料，则至少一种含 碳酸钙填料的残余总水分含量以至少一种含碳酸钙填料的总干重计优选 为0.01至0.2wt.％，更优选0.05至0.17wt.％且最优选0.05至0.10wt.％。

步骤b)的特征说明：提供至少一种单取代的丁二酸酐

根据本发明方法的步骤b)，提供至少一种单取代的丁二酸酐和任选的 至少一种单取代的丁二酸。

应了解，表述“至少一种”单取代的丁二酸酐意为本发明方法中可提 供一种或更多种单取代的丁二酸酐。

因此，应注意至少一种单取代的丁二酸酐可为一种单取代的丁二酸 酐。或者，至少一种单取代的丁二酸酐可为两种或更多种单取代的丁二酸 酐的混合物。例如，至少一种单取代的丁二酸酐可为两种或三种单取代的 丁二酸酐，如两种单取代的丁二酸酐的混合物。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸酐为一种单取 代的丁二酸酐。

应了解，至少一种单取代的丁二酸酐表示表面处理剂且由经选自以下 的基团单取代的丁二酸酐组成：在取代基中具有C2至C30碳原子总量的 任何直链、支链、脂肪族和环状基团。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸酐由经选自以 下的基团单取代的丁二酸酐组成：在取代基中具有C3至C20碳原子总量 的直链、支链、脂肪族和环状基团。例如，至少一种单取代的丁二酸酐由 经选自以下的基团单取代的丁二酸酐组成：在取代基中具有C4至C18碳 原子总量的直链、支链、脂肪族和环状基团。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸酐由经一个基 团单取代的丁二酸酐组成，该基团为在取代基中具有C2至C30，优选C3 至C20且最优选C4至C18碳原子总量的直链和脂肪族基团。另外或作为 替代方案，至少一种单取代的丁二酸酐由经一个基团单取代的丁二酸酐组 成，该基团为在取代基中具有C2至C30，优选C3至C20且最优选C4至 C18碳原子总量的支链和脂肪族基团。

因此，至少一种单取代的丁二酸酐优选由经一个基团单取代的丁二酸 酐组成，该基团为在取代基中具有C2至C30，优选C3至C20且最优选 C4至C18碳原子总量的直链或支链烷基。

例如，至少一种单取代的丁二酸酐由经一个基团单取代的丁二酸酐组 成，该基团为在取代基中具有C2至C30，优选C3至C20且最优选C4至 C18碳原子总量的直链烷基。另外或作为替代方案，至少一种单取代的丁 二酸酐由经一个基团单取代的丁二酸酐组成，该基团为在取代基中具有C2 至C30，优选C3至C20且最优选C4至C18碳原子总量的支链烷基。

本发明含义中的术语“烷基”是指由碳和氢构成的直链或支链饱和有 机化合物。换言之，“经烷基单取代的丁二酸酐”由含有直链或支链饱和 烃链的侧位丁二酸酐基团构成。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸酐为至少一种 直链或支链烷基单取代的丁二酸酐。例如，至少一种烷基单取代的丁二酸 酐是选自包含以下的组：乙基丁二酸酐、丙基丁二酸酐、丁基丁二酸酐、 三异丁基丁二酸酐、戊基丁二酸酐、己基丁二酸酐、庚基丁二酸酐、辛基 丁二酸酐、壬基丁二酸酐、癸基丁二酸酐、十二烷基丁二酸酐、十六烷基 丁二酸酐、十八烷基丁二酸酐和其混合物。

因此，应了解例如术语“丁基丁二酸酐”包含直链和支链丁基丁二酸 酐。直链丁基丁二酸酐的一个特定实例为正丁基丁二酸酐。支链丁基丁二 酸酐的特定实例为异丁基丁二酸酐、仲丁基丁二酸酐和/或叔丁基丁二酸 酐。

此外，应了解例如术语“十六烷基丁二酸酐”包含直链和支链十六烷 基丁二酸酐。直链十六烷基丁二酸酐的一个特定实例为正十六烷基丁二酸 酐。支链十六烷基丁二酸酐的特定实例为14-甲基十五烷基丁二酸酐、13- 甲基十五烷基丁二酸酐、12-甲基十五烷基丁二酸酐、11-甲基十五烷基丁 二酸酐、10-甲基十五烷基丁二酸酐、9-甲基十五烷基丁二酸酐、8-甲基十 五烷基丁二酸酐、7-甲基十五烷基丁二酸酐、6-甲基十五烷基丁二酸酐、 5-甲基十五烷基丁二酸酐、4-甲基十五烷基丁二酸酐、3-甲基十五烷基丁二 酸酐、2-甲基十五烷基丁二酸酐、1-甲基十五烷基丁二酸酐、13-乙基十四 烷基丁二酸酐、12-乙基十四烷基丁二酸酐、11-乙基十四烷基丁二酸酐、 10-乙基十四烷基丁二酸酐、9-乙基十四烷基丁二酸酐、8-乙基十四烷基丁 二酸酐、7-乙基十四烷基丁二酸酐、6-乙基十四烷基丁二酸酐、5-乙基十四 烷基丁二酸酐、4-乙基十四烷基丁二酸酐、3-乙基十四烷基丁二酸酐、2- 乙基十四烷基丁二酸酐、1-乙基十四烷基丁二酸酐、2-丁基十二烷基丁二 酸酐、1-己基癸烷基丁二酸酐、1-己基-2-癸烷基丁二酸酐、2-己基癸烷基 丁二酸酐、6，12-二甲基十四烷基丁二酸酐、2，2-二乙基十二烷基丁二酸酐、 4，8，12-三甲基十三烷基丁二酸酐、2，2，4，6，8-五甲基十一烷基丁二酸酐、2- 乙基-4-甲基-2-(2-甲基戊基)-庚基丁二酸酐和/或2-乙基-4，6-二甲基-2-丙基 壬基丁二酸酐。

此外，应了解例如术语“十八烷基丁二酸酐”包含直链和支链十八烷 基丁二酸酐。直链十八烷基丁二酸酐的一个特定实例为正十八烷基丁二酸 酐。支链十六烷基丁二酸酐的特定实例为16-甲基十七烷基丁二酸酐、15- 甲基十七烷基丁二酸酐、14-甲基十七烷基丁二酸酐、13-甲基十七烷基丁 二酸酐、12-甲基十七烷基丁二酸酐、11-甲基十七烷基丁二酸酐、10-甲基 十七烷基丁二酸酐、9-甲基十七烷基丁二酸酐、8-甲基十七烷基丁二酸酐、 7-甲基十七烷基丁二酸酐、6-甲基十七烷基丁二酸酐、5-甲基十七烷基丁二 酸酐、4-甲基十七烷基丁二酸酐、3-甲基十七烷基丁二酸酐、2-甲基十七烷 基丁二酸酐、1-甲基十七烷基丁二酸酐、14-乙基十六烷基丁二酸酐、13- 乙基十六烷基丁二酸酐、12-乙基十六烷基丁二酸酐、11-乙基十六烷基丁 二酸酐、10-乙基十六烷基丁二酸酐、9-乙基十六烷基丁二酸酐、8-乙基十 六烷基丁二酸酐、7-乙基十六烷基丁二酸酐、6-乙基十六烷基丁二酸酐、 5-乙基十六烷基丁二酸酐、4-乙基十六烷基丁二酸酐、3-乙基十六烷基丁二 酸酐、2-乙基十六烷基丁二酸酐、1-乙基十六烷基丁二酸酐、2-己基十二烷 基丁二酸酐、2-庚基十一烷基丁二酸酐、异十八烷基丁二酸酐和/或1-辛基 -2-癸基丁二酸酐。

在本发明的一个实施方案中，至少一种经烷基单取代的丁二酸酐是选 自包含以下的组：丁基丁二酸酐、己基丁二酸酐、庚基丁二酸酐、辛基丁 二酸酐、十六烷基丁二酸酐、十八烷基丁二酸酐和其混合物。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸酐为一种烷基 单取代的丁二酸酐。例如，一种烷基单取代的丁二酸酐为丁基丁二酸酐。 或者，一种烷基单取代的丁二酸酐为己基丁二酸酐。或者，一种烷基单取 代的丁二酸酐为庚基丁二酸酐或辛基丁二酸酐。或者，一种烷基单取代的 丁二酸酐为十六烷基丁二酸酐。例如，一种烷基单取代的丁二酸酐为直链 十六烷基丁二酸酐，例如正十六烷基丁二酸酐或支链十六烷基丁二酸酐， 例如1-己基-2-癸基丁二酸酐。或者，一种烷基单取代的丁二酸酐为十八烷 基丁二酸酐。例如，一种烷基单取代的丁二酸酐为直链十八烷基丁二酸酐， 例如正十八烷基丁二酸酐或支链十八烷基丁二酸酐，例如异十八烷基丁二 酸酐或1-辛基-2-癸基丁二酸酐。

在本发明的一个实施方案中，一种烷基单取代的丁二酸酐为丁基丁二 酸酐，例如正丁基丁二酸酐。

在本发明的一个实施方案中，所述至少一种单取代的丁二酸酐为两种 或更多种烷基单取代的丁二酸酐的混合物。例如，所述至少一种单取代的 丁二酸酐为两种或三种烷基单取代的丁二酸酐的混合物。

在本发明的一个实施方案中，所述至少一种单取代的丁二酸酐由一个 基团单取代的丁二酸酐组成，该基团为在取代基中具有C2至C30，优选 C3至C20且最优选C4至C18碳原子总量的直链或支链烯基。

本发明含义中的术语“烯基”是指由碳和氢构成的直链或支链不饱和 有机化合物。该有机化合物在取代基中另外含有至少一个双键，优选一个 双键。换言之，“烯基单取代的丁二酸酐”由含有直链或支链不饱和烃链 的侧位丁二酸酐基团构成。应了解，本发明含义中的术语“烯基”包括顺 式和反式异构体。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸酐为至少一种 直链或支链烯基单取代的丁二酸酐。例如，至少一种烯基单取代的丁二酸 酐是选自包含以下的组：乙烯基丁二酸酐、丙烯基丁二酸酐、丁烯基丁二 酸酐、三异丁烯基丁二酸酐、戊烯基丁二酸酐、己烯基丁二酸酐、庚烯基 丁二酸酐、辛烯基丁二酸酐、壬烯基丁二酸酐、癸烯基丁二酸酐、十二烯 基丁二酸酐、十六烯基丁二酸酐、十八烯基丁二酸酐和其混合物。

因此，应了解例如术语“十六烯基丁二酸酐”包含直链和支链十六烯 基丁二酸酐。直链十六烯基丁二酸酐的一个特定实例为正十六烯基丁二酸 酐，例如14-十六烯基丁二酸酐、13-十六烯基丁二酸酐、12-十六烯基丁二 酸酐、11-十六烯基丁二酸酐、10-十六烯基丁二酸酐、9-十六烯基丁二酸酐、 8-十六烯基丁二酸酐、7-十六烯基丁二酸酐、6-十六烯基丁二酸酐、5-十六 烯基丁二酸酐、4-十六烯基丁二酸酐、3-十六烯基丁二酸酐和/或2-十六烯 基丁二酸酐。支链十六烯基丁二酸酐的特定实例为14-甲基-9-十五烯基丁 二酸酐、14-甲基-2-十五烯基丁二酸酐、1-己基-2-癸烯基丁二酸酐和/或异 十六烯基丁二酸酐。

此外，应了解例如术语“十八烯基丁二酸酐”包含直链和支链十八烯 基丁二酸酐。直链十八烯基丁二酸酐的一个特定实例为正十八烯基丁二酸 酐，例如16-十八烯基丁二酸酐、15-十八烯基丁二酸酐、14-十八烯基丁二 酸酐、13-十八烯基丁二酸酐、12-十八烯基丁二酸酐、11-十八烯基丁二酸 酐、10-十八烯基丁二酸酐、9-十八烯基丁二酸酐、8-十八烯基丁二酸酐、 7-十八烯基丁二酸酐、6-十八烯基丁二酸酐、5-十八烯基丁二酸酐、4-十八 烯基丁二酸酐、3-十八烯基丁二酸酐和/或2-十八烯基丁二酸酐。支链十八 烯基丁二酸酐的特定实例为16-甲基-9-十七烯基丁二酸酐、16-甲基-7-十七 烯基丁二酸酐、1-辛基-2-癸烯基丁二酸酐和/或异十八烯基丁二酸酐。

在本发明的一个实施方案中，至少一种经烯基单取代的丁二酸酐是选 自包含以下的组：己烯基丁二酸酐、辛烯基丁二酸酐、十六烯基丁二酸酐、 十八烯基丁二酸酐和其混合物。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸酐为一种烯基 单取代的丁二酸酐。例如，一种烯基单取代的丁二酸酐为己烯基丁二酸酐。 或者，一种烯基单取代的丁二酸酐为辛烯基丁二酸酐。或者，一种烯基单 取代的丁二酸酐为十六烯基丁二酸酐。例如，一种烯基单取代的丁二酸酐 为直链十六烯基丁二酸酐，例如正十六烯基丁二酸酐，或支链十六烯基丁 二酸酐，例如1-己基-2-癸烯基丁二酸酐。或者，一种烯基单取代的丁二酸 酐为十八烯基丁二酸酐。例如，一种烷基单取代的丁二酸酐为直链十八烯 基丁二酸酐，例如正十八烯基丁二酸酐，或支链十八烯基丁二酸酐，例如 异十八烯基丁二酸酐或1-辛基-2-癸烯基丁二酸酐。

在本发明的一个实施方案中，一种烯基单取代的丁二酸酐为直链十八 烯基丁二酸酐，例如正十八烯基丁二酸酐。在本发明的另一个实施方案中， 一种烯基单取代的丁二酸酐为直链辛烯基丁二酸酐，例如正辛烯基丁二酸 酐。

若至少一种单取代的丁二酸酐为一种烯基单取代的丁二酸酐，则应了 解，一种经烯基单取代的丁二酸酐以步骤b)中提供的至少一种单取代的 丁二酸酐的总重量计以≥95wt.％且优选≥96.5wt.％的量存在。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸酐为两种或更 多种经烯基单取代的丁二酸酐的混合物。例如，至少一种单取代的丁二酸 酐为两种或三种经烯基单取代的丁二酸酐的混合物。

若至少一种单取代的丁二酸酐为两种或更多种烯基单取代的丁二酸 酐的混合物，则一种烯基单取代的丁二酸酐为直链或支链十八烯基丁二酸 酐，而其它各烯基单取代的丁二酸酐选自乙烯基丁二酸酐、丙烯基丁二酸 酐、丁烯基丁二酸酐、戊烯基丁二酸酐、己烯基丁二酸酐、庚烯基丁二酸 酐、壬烯基丁二酸酐、十六烯基丁二酸酐和其混合物。例如，至少一种单 取代的丁二酸酐为两种或更多种烯基单取代的丁二酸酐的混合物，其中一 种烯基单取代的丁二酸酐为直链十八烯基丁二酸酐且其它各烯基单取代 的丁二酸酐选自乙烯基丁二酸酐、丙烯基丁二酸酐、丁烯基丁二酸酐、戊 烯基丁二酸酐、己烯基丁二酸酐、庚烯基丁二酸酐、壬烯基丁二酸酐、十 六烯基丁二酸酐和其混合物。或者，至少一种单取代的丁二酸酐为两种或 更多种烯基单取代的丁二酸酐的混合物，其中一种烯基单取代的丁二酸酐 为支链十八烯基丁二酸酐且其它各烯基单取代的丁二酸酐选自乙烯基丁 二酸酐、丙烯基丁二酸酐、丁烯基丁二酸酐、戊烯基丁二酸酐、己烯基丁 二酸酐、庚烯基丁二酸酐、壬烯基丁二酸酐、十六烯基丁二酸酐和其混合 物。

例如，至少一种单取代的丁二酸酐为两种或更多种烯基单取代的丁二 酸酐的混合物，包含一种或更多种十六烯基丁二酸酐，如直链或支链十六 烯基丁二酸酐，和一种或更多种十八烯基丁二酸酐，如直链或支链十八烯 基丁二酸酐。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸酐为两种或更 多种烯基单取代的丁二酸酐的混合物，包含直链十六烯基丁二酸酐和直链 十八烯基丁二酸酐。或者，至少一种单取代的丁二酸酐为两种或更多种烯 基单取代的丁二酸酐的混合物，包含支链十六烯基丁二酸酐和支链十八烯 基丁二酸酐。例如，一种或更多种十六烯基丁二酸酐为直链十六烯基丁二 酸酐，如正十六烯基丁二酸酐，和/或支链十六烯基丁二酸酐，如1-己基-2- 癸烯基丁二酸酐。另外或作为替代方案，一种或更多种十八烯基丁二酸酐 为直链十八烯基丁二酸酐，如正十八烯基丁二酸酐，和/或支链十八烯基丁 二酸酐，如异十八烯基丁二酸酐和/或1-辛基-2-癸烯基丁二酸酐。

若至少一种单取代的丁二酸酐为两种或更多种烯基单取代的丁二酸 酐的混合物，则应了解，一种经烯基单取代的丁二酸酐以步骤b)中提供 的至少一种单取代的丁二酸酐的总重量计20至60wt.％且优选30至50 wt.％的量存在。

例如，若至少一种单取代的丁二酸酐为两种或更多种烯基单取代的丁 二酸酐的混合物，包含一种或更多种十六烯基丁二酸酐，如直链或支链十 六烯基丁二酸酐，和一种或更多种十八烯基丁二酸酐，如直链或支链十六 烯基丁二酸酐，则一种或更多种十八烯基丁二酸酐优选以步骤b)中提供 的至少一种单取代的丁二酸酐的总重量计以20至60wt.％且优选30至50 wt.％的量存在。

亦应了解，至少一种单取代的丁二酸酐可为至少一种烷基单取代的丁 二酸酐和至少一种烯基单取代的丁二酸酐的混合物。

若至少一种单取代的丁二酸酐为至少一种烷基单取代的丁二酸酐与 至少一种烯基单取代的丁二酸酐的混合物，则应了解所述至少一种烷基单 取代的丁二酸酐的烷基取代基以及所述至少一种烯基单取代的丁二酸酐 的烯基取代基优选是相同的。例如，所述至少一种单取代的丁二酸酐为乙 基丁二酸酐与乙烯基丁二酸酐的混合物。或者，所述至少一种单取代的丁 二酸酐为丙基丁二酸酐与丙烯基丁二酸酐的混合物。或者，所述至少一种 单取代的丁二酸酐为丁基丁二酸酐与丁烯基丁二酸酐的混合物。或者，所 述至少一种单取代的丁二酸酐为三异丁基丁二酸酐与三异丁烯基丁二酸 酐的混合物。或者，所述至少一种单取代的丁二酸酐为戊基丁二酸酐与戊 烯基丁二酸酐的混合物。或者，所述至少一种单取代的丁二酸酐为己基丁 二酸酐与己烯基丁二酸酐的混合物。或者，所述至少一种单取代的丁二酸 酐为庚基丁二酸酐与庚烯基丁二酸酐的混合物。或者，所述至少一种单取 代的丁二酸酐为辛基丁二酸酐与辛烯基丁二酸酐的混合物。或者，所述至 少一种单取代的丁二酸酐为壬基丁二酸酐与壬烯基丁二酸酐的混合物。或 者，所述至少一种单取代的丁二酸酐为癸基丁二酸酐与癸烯基丁二酸酐的 混合物。或者，所述至少一种单取代的丁二酸酐为十二烷基丁二酸酐与十 二烯基丁二酸酐的混合物。或者，所述至少一种单取代的丁二酸酐为十六 烷基丁二酸酐与十六烯基丁二酸酐的混合物。例如，所述至少一种单取代 的丁二酸酐为直链十六烷基丁二酸酐与直链十六烯基丁二酸酐的混合物 或支链十六烷基丁二酸酐与支链十六烯基丁二酸酐的混合物。或者，所述 至少一种单取代的丁二酸酐为十八烷基丁二酸酐与十八烯基丁二酸酐的 混合物。例如，所述至少一种单取代的丁二酸酐为直链十八烷基丁二酸酐 与直链十八烯基丁二酸酐的混合物或支链十八烷基丁二酸酐与支链十八 烯基丁二酸酐的混合物。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸酐为壬基丁二 酸酐与壬烯基丁二酸酐的混合物。

若至少一种单取代的丁二酸酐为至少一种烷基单取代的丁二酸酐与 至少一种烯基单取代的丁二酸酐的混合物，则至少一种烷基单取代的丁二 酸酐与至少一种烯基单取代的丁二酸酐之间的重量比是在90∶10与10∶90 (wt.％/wt.％)之间。例如，至少一种烷基单取代的丁二酸酐与至少一种烯 基单取代的丁二酸酐之间的重量比是在70∶30与30∶70(wt.％/wt.％)之间 或在60∶40与40∶60之间。

任选地，根据本发明方法的步骤b)提供至少一种单取代的丁二酸。

应了解，表述“至少一种”单取代的丁二酸意为本发明方法中可提供 一种或更多种单取代的丁二酸。

因此，应注意至少一种单取代的丁二酸可为一种单取代的丁二酸。或 者，至少一种单取代的丁二酸可为两种或更多种单取代的丁二酸的混合 物。例如，至少一种单取代的丁二酸可为两种或三种单取代的丁二酸，如 两种单取代的丁二酸的混合物。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸为一种单取代 的丁二酸。

应了解，至少一种单取代的丁二酸表示表面处理剂且由经选自以下的 基团单取代的丁二酸组成：在取代基中具有C2至C30的碳原子总量的任 何直链、支链、脂肪族和环状基团。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸由经选自以下 的基团单取代的丁二酸组成：在取代基中具有C3至C20碳原子总量的直 链、支链、脂肪族和环状基团。例如，至少一种单取代的丁二酸由经选自 以下的基团单取代的丁二酸组成：在取代基中具有C4至C18碳原子总量 的直链、支链、脂肪族和环状基团。

应了解，至少一种单取代的丁二酸酐与至少一种单取代的丁二酸可包 含相同或不同取代基。

在本发明的一个实施方案中，至少一种单取代的丁二酸的丁二酸分子 与至少一种单取代的丁二酸酐的丁二酸酐分子经选自以下的相同基团单 取代：在取代基中具有C2至C30，优选C3至C20且最优选C4至C18 碳原子总量的任何直链、支链、脂肪族和环状基团。

若至少一种单取代的丁二酸酐结合至少一种单取代的丁二酸提供，则 至少一种单取代的丁二酸以至少一种单取代的丁二酸酐和至少一种单取 代的丁二酸的摩尔总数计以≤10mol.％的量存在。例如，至少一种单取代 的丁二酸以至少一种单取代的丁二酸酐和至少一种单取代的丁二酸的摩 尔总数计以≤5mol.％，优选≤2.5mol.％且最优选≤1mol.％的量存在。

在本发明的一个实施方案中，方法步骤b)中提供至少一种单取代的 丁二酸酐和至少一种单取代的丁二酸。

若方法步骤b)中提供至少一种单取代的丁二酸酐和至少一种单取代 的丁二酸，则至少一种单取代的丁二酸酐和至少一种单取代的丁二酸优选 以混合物的形式提供。

本发明的一个要求为至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种 单取代的丁二酸以至少一种含碳酸钙填料的总干重计以0.1至3wt.％的总 量提供。

例如，至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸 以至少一种含碳酸钙填料的总干重计以0.1至2.5wt.％的量，优选0.1至2 wt.％的量，更优选0.1至1.5wt.％的量，甚至更优选0.1至1wt.％的量且 最优选0.2至0.8wt.％的量提供。

另外或作为替代方案，本发明的至少一种单取代的丁二酸酐和任选的 至少一种单取代的丁二酸优选提供为使得至少一种含碳酸钙填料表面上 的该至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸的总 重量小于5mg/m²步骤(a)中提供的至少一种含碳酸钙填料。

在本发明的一个实施方案中，本发明的至少一种单取代的丁二酸酐和 任选的至少一种单取代的丁二酸优选提供为使得至少一种含碳酸钙填料 表面上的该至少一种单取代的丁二酸酐和单取代的丁二酸和/或其盐反应 产物的总重量小于4.5mg/m²且最优选小于4.0mg/m²步骤(a)中提供的 至少一种含碳酸钙填料。

例如，本发明的至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代 的丁二酸优选提供为使得经表面处理的填料产物表面上的至少一种单取 代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸的总重量为0.1至5 mg/m²，更优选0.2至4mg/m²和最优选1至4mg/m²步骤a)中提供的至 少一种含碳酸钙填料。

另外或作为替代方案，应注意本发明方法的步骤(b)的至少一种单 取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸在室温下以液体形式 提供，即该至少一种单取代的丁二酸酐特征为当以适当设备(例如装备有 测量单元TEZ 150P-C和CC 28.7测量系统的Physica MCR 300流变仪 (Paar Physica))在5秒^-1的剪切速率下和在+20℃(±2℃)下测量时粘度 为在+20℃(±2℃)下小于5000，优选小于2500，更优选小于1000mPa·s 且最优选小于500mPa·s。

步骤c)的特征说明：使至少一种含碳酸钙填料与至少一种单取代的丁二酸酐接触

根据本发明方法的步骤c)，使步骤a)的至少一种含碳酸钙填料与步 骤b)的至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸在 一个或更多个步骤中在混合下接触。

使至少一种含碳酸钙填料与至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至 少一种单取代的丁二酸接触的步骤c)在混合条件下进行。技术人员将根 据其处理设备调整这些混合条件(例如混合托板和混合速度的配置)。

在本发明的一个优选实施方案中，本发明方法可为连续过程。在这种 情况下，可使至少一种含碳酸钙填料与至少一种单取代的丁二酸酐和任选 的至少一种单取代的丁二酸以恒流接触，使得在步骤c)期间提供恒定浓 度的至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸。

或者，至少一种含碳酸钙填料与步骤(b)的至少一种单取代的丁二 酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸在一个步骤中接触，其中该至少一 种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸优选一次性添加。

在本发明的另一个实施方案中，本发明方法可为分批过程，即至少一 种含碳酸钙填料与至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代 的丁二酸在一个以上步骤中接触，其中该至少一种单取代的丁二酸酐和任 选的至少一种单取代的丁二酸优选以大致相等份添加。或者，至少一种单 取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸也可以不等份添加到 至少一种含碳酸钙填料中，即以较大和较小份。

根据本发明的一个实施方案，接触步骤(c)以分批或连续过程进行， 持续0.1至1000秒的时段。例如，接触步骤(c)为连续过程且包含一个 或若干个接触步骤，且总接触时间为0.1至20秒，优选0.5至15秒且最优 选1至10秒。

当实施步骤b)的至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取 代的丁二酸时，其特征为约室温下的可工作粘度，即至少一种单取代的丁 二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸为液态。因此，至少一种含碳酸 钙填料与至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸 的接触可在比实施具有至少10个链碳原子的脂肪酸和/或脂肪酸盐的过程 中所用的温度更低的处理温度下进行。因此，本发明的一个要求为在接触 步骤c)期间调整温度以使得至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一 种单取代的丁二酸熔融。

本发明含义中的“熔融”或“液”态定义为材料完全为液体，换言之 完全熔融的状态。鉴于施加能量时恒定温度下出现的熔融现象，通过动态 扫描量热法DSC获得的绘制温度对能量输入的曲线上所观测，自熔融后温 度开始升高的时刻，物质被认为熔融(DIN 51005：1983-11)。

因此，应了解，调整接触步骤c)之前和/或期间的温度使得该温度比 至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸的熔点高 至少2℃。例如，调整接触步骤c)之前的温度使得该温度比该至少一种单 取代的丁二酸酐和该任选的至少一种单取代的丁二酸的熔点高至少2℃。 或者，调整接触步骤c)之前和期间的温度使得该温度比至少一种单取代 的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸的熔点高至少2℃。

应了解，措辞“至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代 的丁二酸的熔点”是指至少一种单取代的丁二酸酐的熔点，或者，若存在 至少一种单取代的丁二酸，则是指包含至少一种单取代的丁二酸酐和至少 一种单取代的丁二酸的混合物的熔点。

在本发明的一个实施方案中，调整接触步骤c)之前和/或期间的温度 使得该温度比至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁 二酸的熔点高至少5℃，优选至少8℃且最优选至少10℃。例如，调整接 触步骤c)之前和/或期间的温度使得该温度比至少一种单取代的丁二酸酐 和任选的至少一种单取代的丁二酸的熔点高2至50℃，优选5至40℃，更 优选8至30℃且最优选10至20℃。

在本发明的一个实施方案中，至少一种含碳酸钙填料与至少一种单取 代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸的接触因此在低于200℃ 的处理温度下进行。例如，至少一种含碳酸钙填料与至少一种单取代的丁 二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸的接触在30至200℃，优选80 至150℃且最优选110至130℃下的处理温度进行。

实施至少一种含碳酸钙填料与步骤(b)的至少一种单取代的丁二酸 酐和任选的至少一种单取代的丁二酸接触的处理时间持续1000秒或少于 1000秒的时段，优选500秒或少于500秒的时段，更优选250秒或少于250 秒的时段且最优选0.1至1000秒的时段。例如，接触步骤(c)持续0.1 至20秒，优选0.5至15秒且最优选1至10秒的时段。一般而言，至少一 种含碳酸钙填料与步骤(b)的至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少 一种单取代的丁二酸的接触时间长度由在该接触期间所施加的处理温度 决定。例如，若施加约200℃的处理温度，则处理时间短至例如约0.1s。 若施加约90℃的处理温度，则处理时间可长达例如约1000秒。

应了解，至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二 酸在接触步骤c)中以步骤a)的至少一种含碳酸钙填料的总干重计0.1至 2wt.％的量添加。例如，至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单 取代的丁二酸在接触步骤c)中以步骤a)的至少一种含碳酸钙填料的总干 重计0.2至1.5wt.％或0.3至1wt.％的量添加。

在本发明的一个实施方案中，在进行接触步骤c)之前，预热(即活 化)至少一种含碳酸钙填料。即在进行接触步骤c)之前，在50至200℃， 优选80至200℃，更优选90至150℃且最优选100至130℃的温度下处理 至少一种含碳酸钙填料。

进行至少一种含碳酸钙填料的预热的处理时间持续30分钟或少于30 分钟的时段，优选20分钟或少于20分钟的时段且更优选15分钟或少于 15分钟的时段。

在本发明的一个实施方案中，至少一种含碳酸钙填料的预热在大致等 于接触步骤c)期间所实施温度的温度下进行。

本发明含义中的术语“相等”温度是指比接触步骤c)期间实施的温 度低或高至多20℃，优选至多15℃，更优选10℃且最优选至多5℃的预热 温度。

根据本发明的一个实施方案，该方法另外包含在一个或更多个步骤中 使步骤(a)的至少一种含碳酸钙填料与至少一种有机材料例如聚硅氧烷接 触的步骤(d)。

若本发明方法另外包含接触步骤(d)，则至少一种含碳酸钙填料与至 少一种有机材料的该接触可在至少一种含碳酸钙填料与步骤(b)的至少 一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸接触期间和/或 之后进行。在本发明的一个实施方案中，与至少一种有机材料的该接触在 至少一种含碳酸钙填料与步骤(b)的至少一种单取代的丁二酸酐和任选 的至少一种单取代的丁二酸接触之后进行。在这种情况下，接触步骤d) 优选在40至200℃的温度下进行。例如，接触步骤d)在50至150℃或 60至120℃的温度下进行。

至少一种有机材料(例如聚硅氧烷)在接触步骤d)中以步骤a)的 至少一种含碳酸钙填料的总干重计的100至1000ppm，优选200至800 ppm且最优选300至700ppm的量添加。

另外或作为替代方案，至少一种有机材料(例如聚硅氧烷)优选添加 为使得经表面处理的填料产物表面上(即处理层中)的至少一种有机材料 的量少于0.1mg，更优选少于0.08mg且最优选少于0.07mg至少有机材 料总重量/m²步骤a)中提供的至少一种含碳酸钙填料。

实施至少一种含碳酸钙填料与至少一种有机材料的接触的处理时间 持续0.00166至166.66分钟的时段。例如，至少一种含碳酸钙填料与至少 一种有机材料的接触持续0.0166至20分钟，优选0.0833至15分钟且最优 选0.166至10分钟的接触时间。

接触步骤d)的时间长度由该接触期间施加的处理温度决定。例如， 若施加约140℃的处理温度，则处理时间短至例如约0.166至1分钟。

因此，应了解在至少一种含碳酸钙填料表面上形成的处理层包含步骤 b)中提供的至少一种单取代的丁二酸酐和步骤b)中任选提供的任选的至 少一种单取代的丁二酸，和/或使含碳酸钙填料与至少一种单取代的丁二酸 酐接触获得的反应产物，和/或使至少一种含碳酸钙填料与至少一种单取代 的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸接触获得的其盐反应产物。 在该情况下，经表面处理的填料产物的处理层优选包含步骤c)中在该至 少一种含碳酸钙填料的表面上形成的单取代的丁二酸和/或至少一种单取 代的丁二酸酐的盐反应产物。例如，盐反应产物例如至少一种单取代的丁 二酸和/或至少一种单取代的丁二酸酐的一种或更多种钙盐和/或镁盐。在 本发明的一个实施方案中，经表面处理的填料产物的处理层还包含至少一 种有机材料，例如聚硅氧烷。

因此，应了解方法步骤c)中和任选地在步骤d)之后获得的至少一 种含碳酸钙填料产物，即经表面处理的填料产物，包含至少一种含碳酸钙 填料和包含至少一种单取代的丁二酸酐和至少一种单取代的丁二酸和/或 其盐反应产物的处理层(优选由其组成)。处理层在步骤a)的该至少一种 含碳酸钙填料的表面上形成。

在至少一种含碳酸钙填料表面上的处理层包含至少一种单取代的丁 二酸的情况下，至少一种单取代的丁二酸优选由所施加的至少一种单取代 的丁二酸酐形成。即，至少一种单取代的丁二酸的取代基与至少一种单取 代的丁二酸酐的取代基相同。

另外或作为替代方案，至少一种单取代的丁二酸以与至少一种单取代 的丁二酸酐共混物提供。

在本发明的一个实施方案中，至少一种含碳酸钙填料表面上形成的处 理层包含步骤b)中提供的至少一种单取代的丁二酸酐和至少一种单取代 的丁二酸或者由至少一种含碳酸钙填料与至少一种单取代的丁二酸酐和 任选的至少一种单取代的丁二酸接触而获得的其盐反应产物。或者，至少 一种含碳酸钙填料表面上形成的处理层包含步骤b)中提供的至少一种单 取代的丁二酸酐和至少一种单取代的丁二酸和由至少一种含碳酸钙填料 与至少一种单取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸接触而 获得的其盐反应产物。

优选地处理层的特征在于经表面处理的填料产物表面上的至少一种 单取代的丁二酸酐与至少一种单取代的丁二酸和/或其盐反应产物的总重 量为0.1至5mg/m²，更优选0.2至4mg/m²且最优选1至4mg/m²步骤a) 中提供的至少一种含碳酸钙填料。

优选地处理层的特征在于经表面处理的填料产物表面上的至少一种 单取代的丁二酸酐与至少一种单取代的丁二酸和/或其盐反应产物的总重 量为0.05至1wt.％/m²，更优选0.1至0.5wt.％/m²且最优选0.15至0.25 wt.％/m²步骤a)中提供的至少一种含碳酸钙填料。

在本发明的一个实施方案中，处理层的特征在于经表面处理的填料产 物表面上的至少一种单取代的丁二酸酐和单取代的丁二酸和/或其盐反应 产物和任选的至少一种有机材料的总重量为0.1至5mg/m²，更优选0.25 至4.5mg/m²且最优选1.0至4.0mg/m²步骤a)中提供的至少一种含碳酸 钙材料。

另外或作为替代方案，经表面处理的填料产物的处理层包含特定摩尔 比的至少一种单取代的丁二酸酐和至少一种单取代的丁二酸和/或其盐反 应产物。例如，至少一种单取代的丁二酸酐和至少一种单取代的丁二酸对 其盐反应产物的摩尔比为99.9∶0.1至0.1∶99.9，优选70∶30至90∶10。

本发明含义中的措辞“至少一种单取代的丁二酸酐和至少一种单取代 的丁二酸对其盐反应产物的摩尔比”是指至少一种单取代的丁二酸酐的分 子量之和与至少一种单取代的丁二酸的分子量之和相对于其盐反应产物 中单取代的丁二酸酐分子的分子量之和与其盐反应产物中单取代的丁二 酸分子的分子量之和。

另外应了解，所获得的经表面处理的填料产物包含以至少一种含碳酸 钙填料的总干重计0.1至2.5wt.％的量，优选0.1至2wt.％的量，更优选 0.1至1.5wt.％的量，甚至更优选0.1至1wt.％的量且最优选0.2至0.8wt.％ 的量的处理层。

根据本发明获得的所得经表面处理的填料产物相比于用具有至少10 个链碳原子的脂肪酸和/或脂肪酸盐处理的矿物填料(即未施用至少一种单 取代的丁二酸酐和任选的至少一种单取代的丁二酸)具有优异的表面特 性。

具体而言，应了解通过本发明方法获得的经表面处理的填料产物特征 为≥250℃的挥发起始温度。例如，通过本发明方法获得的经表面处理的填 料产物特征为≥260℃或≥270℃的挥发起始温度。

另外或作为替代方案，通过本发明方法获得的经表面处理的填料产物 特征为在25与350℃之间少于0.25质量％，且优选少于0.23质量％，例 如0.04至0.21质量％，优选0.08至0.15质量％，更优选0.1至0.12质量 ％的总挥发物。

此外，通过本发明方法获得的经表面处理的填料产物特征为低水分吸 收敏感度。通过本发明方法获得的经表面处理的填料产物的水分吸收敏感 度优选使得在约+23℃(±2℃)的温度下其总表面水分含量小于0.8mg/g 含碳酸钙干燥填料。例如，通过本发明方法获得的经表面处理的填料产物 在+23℃(±2℃)的温度下具有0.1至0.8mg/g，更优选0.2至0.7mg/g且 最优选0.2至0.6mg/g含碳酸钙干燥材料的水分吸收敏感度。

另外或作为替代方案，通过本发明方法获得的经表面处理的填料产物 具有在+23℃(±2℃)下使用沉降法测量的水∶乙醇低于8∶2体积比的亲水 性。例如，经表面处理的填料产物具有在+23℃(±2℃)下使用沉降法测 量的水∶乙醇低于7∶3体积比的亲水性。

鉴于所获得的极佳结果，本发明的一个方面涉及经表面处理的填料产 物，其包含：

a)至少一种含碳酸钙填料，其具有

i)0.1μm至7μm范围内的重量中值粒径d₅₀值，

ii)≤15μm的最大粒径(d₉₈)，

iii)通过BET氮气法测量的0.5至150m²/g的比表面积(BET)， 和

iv)以至少一种含碳酸钙填料的总干重计≤1wt.％的残余总水分 含量，和

b)在至少一种含碳酸钙填料表面上的处理层，其包含至少一种单取 代的丁二酸酐和至少一种单取代的丁二酸和/或其盐反应产物，

其中经表面处理的填料产物包含以至少一种含碳酸钙填料的总干重计 0.1至3wt.％的量的处理层。

在本发明的一个实施方案中，经表面处理的填料产物可通过本发明方 法获得。

关于至少一种含碳酸钙填料、至少一种单取代的丁二酸酐、至少一种 单取代的丁二酸、其盐反应产物、经表面处理的填料产物和其优选实施方 案的定义，参照上文讨论方法步骤a)、b)和c)和任选的步骤d)时提供 的说明。

因此获得的经表面处理的填料产物有利地在包含至少一种聚合物树 脂和1至85wt.％经表面处理的填料产物的聚合物组合物中实施。

因此，聚合物组合物包含至少一种聚合物树脂。聚合物树脂代表组合 物的骨架且向最终纤维和/或长丝和/或膜和/或线提供强度、柔性、韧性和 耐久性。

应了解，根据本发明的至少一种聚合物树脂不限于特定树脂材料，只 要聚合物组合物适于制备纤维和/或长丝和/或膜和/或线。

在本发明的一个实施方案中，所述至少一种聚合物树脂为至少一种热 塑性聚合物。因此，所述至少一种聚合物树脂优选为选自包含以下的组的 热塑性聚合物：聚烯烃、聚酰胺、含卤素的聚合物和/或聚酯的均聚物和/ 或共聚物。

例如，若至少一种聚合物树脂为聚酰胺，则至少一种聚合物树脂优选 为尼龙(nylon)。

另外或作为替代方案，至少一种聚合物树脂为聚烯烃的均聚物和/或共 聚物。例如，至少一种聚合物树脂为聚烯烃的均聚物和共聚物。或者，至 少一种聚合物树脂为聚烯烃的均聚物或共聚物。

应了解，至少一种聚合物树脂优选为聚烯烃的均聚物。

例如，聚烯烃可为聚乙烯和/或聚丙烯和/或聚丁烯。因此，若聚烯烃 为聚乙烯，则聚烯烃选自包含以下的组：聚乙烯的均聚物和/或共聚物，如 高密度聚乙烯(HDPE)、中等密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、 极低密度聚乙烯(VLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)。

例如，聚烯烃为聚乙烯的均聚物和/或共聚物。

本发明所用的表述聚乙烯的均聚物涉及包含基本上(即)由以聚乙烯 总重量计超过99.7wt.％，更优选至少99.8wt.％乙烯单元组成D聚乙烯 的聚乙烯。例如，在聚乙烯的均聚物中仅可检测到乙烯单元。

在聚合物组合物的至少一种聚合物树脂包含聚乙烯的共聚物的情况 下，应了解，聚乙烯含有可衍生自乙烯的单元作为主要组分。因此，聚乙 烯的共聚物包含以聚乙烯总重量计至少55wt.％可衍生自乙烯的单元，更 优选至少60wt.％可衍生自乙烯的单元。例如，聚乙烯的共聚物包含以聚 乙烯的总重量计60至99.5wt.％，更优选90至99wt.％可衍生自乙烯的单 元。该聚乙烯的共聚物中存在的共聚单体为C₃至C₁₀α-烯烃，优选1-丁烯、 1-己烯和1-辛烯，尤其优选1-辛烯。

另外或作为替代方案，聚烯烃为聚丙烯的均聚物和/或共聚物。

如本发明所用的表述聚丙烯的均聚物涉及基本上(即)由以聚丙烯总 重量计超过99wt.％，更优选至少99.5wt.％，如至少99.8wt.％丙烯单元 组成的聚丙烯。在优选实施方案中，在聚丙烯的均聚物中仅可检测到丙烯 单元。

在聚合物组合物的至少一种聚合物树脂包含聚丙烯的共聚物的情况 下，聚丙烯优选含有可衍生自丙烯的单元作为主要组分。聚丙烯的共聚物 优选包含衍生自丙烯和C₂和/或至少一种C₄至C₁₀α-烯烃的单元(优选由 其组成)。在本发明的一个实施方案中，聚丙烯的共聚物包含衍生自丙烯 和至少一种选自乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯的α-烯烃的单元 (优选由其组成)。例如，聚丙烯的共聚物包含衍生自丙烯和乙烯的单元(优 选由其组成)。在本发明的一个实施方案中，可衍生自丙烯的单元构成聚 丙烯的主要部分，即以聚丙烯的总重量计至少60wt.％，优选至少70wt.％， 更优选至少80wt.％，更优选60至99wt.％，更优选70至99wt.％且最 优选80至99wt.％。聚丙烯的共聚物中衍生自C₂和/或至少一种C₄至C₁₀α-烯烃的单元的量以聚丙烯的共聚物的总重量计在1至40wt.％范围内， 更优选1至30wt.％范围内且最优选1至20wt.％范围内。

若聚丙烯的共聚物仅包含可衍生自丙烯和乙烯的单元，则乙烯的量以 聚丙烯的共聚物的总重量计优选在1至20wt.％范围内，优选1至15wt.％ 范围内且最优选1至10wt.％范围内。相应地，丙烯的量以聚丙烯的共聚 物的总重量计优选在80至99wt.％范围内，优选在85至99wt.％范围内 且最优选在90至99wt.％范围内。

另外或作为替代方案，聚烯烃为聚丁烯的均聚物和/或共聚物。

如本发明所用的表述聚丁烯的均聚物涉及基本上由(即具有)以聚丁 烯总重量计超过99wt.％，更优选至少99.5wt.％，如至少99.8wt.％丁烯 单元组成的聚丁烯。在优选实施方案中，在聚丁烯的均聚物中仅可检测到 丁烯单元。

在聚合物组合物的至少一种聚合物树脂包含聚丁烯的共聚物的情况 下，聚丁烯优选含有可衍生自丁烯的单元作为主要组分。聚丁烯的共聚物 优选包含衍生自丁烯和C₂和/或C₃和/或至少一种C₅至C₁₀α-烯烃的单元 (优选由其组成)。在本发明的一个实施方案中，聚丁烯的共聚物包含衍生 自丁烯和至少一种选自乙烯、1-丙烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯的α-烯烃 的单元(优选由其组成)。例如，聚丁烯的共聚物包含衍生自丁烯和乙烯 的单元(优选由其组成)。在本发明的一个实施方案中，可衍生自丁烯的 单元构成聚丁烯的主要部分，即以聚丁烯总重量计至少60wt.％，优选至 少70wt.％，更优选至少80wt.％，更优选60至99wt.％，更优选70至 99wt.％且最优选80至99wt.％。聚丁烯的共聚物中衍生自C₂和/或C₃和/ 或至少一种C₅至C₁₀α-烯烃的单元的量以聚丁烯的共聚物的总重量计在1 至40wt.％范围内，更优选1至30wt.％范围内且最优选1至20wt.％范围 内。

若至少一种聚合物树脂为含卤素的聚合物的均聚物和/或共聚物，则至 少一种聚合物树脂优选选自聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、 聚偏二氟乙烯(PVDF)和聚四氟乙烯(PTFE)。

若至少一种聚合物树脂为聚酯的均聚物和/或共聚物，则至少一种聚合 物树脂优选选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯 (PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylene  aphthalate，PEN)，以及可降解聚酯，例如聚乳酸(聚乳酸交酯，PLA)。

在本发明的一个实施方案中，至少一种聚合物树脂为聚乙烯和/或聚丙 烯和/或聚丁烯的均聚物。例如，至少一种聚合物树脂为聚乙烯和聚丙烯的 均聚物。或者，至少一种聚合物树脂为聚乙烯或聚丙烯的均聚物。在本发 明的一个实施方案中，至少一种聚合物树脂为聚丙烯的均聚物。

表述“至少一种”聚合物树脂意为本发明聚合物组合物中可存在一种 或更多种聚合物树脂。

完全或部分基于生物基的聚合物来自可再生生物源，例如植物脂肪和 油、玉米淀粉、豌豆淀粉或微生物；脂肪族生物聚酯，例如聚羟基烷酸酯 (PHA)、聚羟基丁酸酯(PHB)、聚羟基戊酸酯(PHV)、聚羟基己酸酯 (PHH)；或聚酯，例如聚对苯二甲酸亚乙酯(PET)。

本发明亦可使用上述聚合物中两种或更多种的共混物、混合物、熔合 物和组合。

因此，应了解至少一种聚合物树脂可为两种或更多种聚合物树脂的混 合物。例如，若至少一种聚合物树脂为两种或更多种聚合物树脂的混合物， 则一种聚合物树脂为聚丙烯的均聚物或共聚物，而第二或另一聚合物树脂 选自包含以下的组：聚乙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚酯、含卤素的聚合物和 其混合物的均聚物和/或共聚物，其中聚合物可完全或部分基于生物聚合 物。

在本发明的一个实施方案中，至少一种聚合物树脂为一种聚合物树 脂。至少一种聚合物树脂优选为聚乙烯或聚丙烯的均聚物。

在本发明的一个实施方案中，至少一种聚合物树脂具有高于100℃， 更优选高于150℃，如高于200℃的熔化温度Tm。例如，至少一种聚合物 树脂的熔化温度在100至350℃范围内，更优选在150至325℃范围内且最 优选在200至300℃范围内。

此外，应了解，至少一种聚合物树脂可选自具有宽幅熔体流动速率的 聚合物树脂。一般而言，至少一种聚合物树脂优选具有0.1至3000g/10分 钟，更优选0.2至2500g/10分钟的熔体流动速率MFR(190℃)。例如， 至少一种聚合物树脂具有0.3至2000g/10分钟或0.3至1600g/10分钟的 熔体流动速率MFR(190℃)。另外或作为替代方案，至少一种聚合物树 脂具有0.1至3000g/10分钟，更优选0.2至2500g/10分钟的熔体流动速 率MFR(230℃)。例如，至少一种聚合物树脂具有0.3至2000g/10分钟 或0.3至1600g/10分钟的熔体流动速率MFR(230℃)。

例如，若至少一种聚合物树脂为呈聚丙烯的均聚物和/或共聚物的聚烯 烃，则至少一种聚合物树脂优选具有1至3000g/10分钟，更优选3至2500 g/10分钟的熔体流动速率MFR(190℃，2.16kg)。例如，呈聚丙烯的均 聚物和/或共聚物的至少一种聚合物树脂具有5至2000g/10分钟或10至 1600g/10分钟的熔体流动速率MFR(190℃)。呈聚丙烯的均聚物和/或共 聚物的至少一种聚合物树脂优选具有1至3000g/10分钟，更优选3至2500 g/10分钟的熔体流动速率MFR(230℃)。例如，呈聚丙烯的均聚物和/或 共聚物的至少一种聚合物树脂具有5至2000g/10分钟或10至1600g/10 分钟的熔体流动速率MFR(230℃)。

若至少一种聚合物树脂为呈聚乙烯的均聚物和/或共聚物的聚烯烃，则 应了解至少一种聚合物树脂具有相当低的熔体流动速率。因此，呈聚乙烯 的均聚物和/或共聚物的至少一种聚合物树脂优选具有0.5至20g/10分钟， 更优选0.7至15g/10分钟的熔体流动速率MFR(190℃)。例如，至少一 种聚合物树脂具有0.9至10g/10分钟或0.9至5g/10分钟的熔体流动速率 MFR(190℃)。另外或作为替代方案，呈聚乙烯的均聚物和/或共聚物的 至少一种聚合物树脂具有0.1至3000g/10分钟，更优选0.2至2500g/10 分钟的熔体流动速率MFR(230℃)。例如，呈聚乙烯的均聚物和/或共聚 物的至少一种聚合物树脂具有0.3至2000g/10分钟或0.3至1600g/10分 钟的熔体流动速率MFR(230℃)。

本发明聚合物组合物的另一基本组分为经表面处理的填料产物。关于 经表面处理的填料产物和其优选实施方案的定义，参考上文讨论方法步骤 a)、b)和c)时提供的说明。

本发明的一个要求为聚合物组合物包含以聚合物组合物总重量计1至 85wt.％的量的经表面处理的填料产物。

在本发明的一个实施方案中，聚合物组合物包含以聚合物组合物总重 量计5至85wt.％且优选10至85wt.％的量的经表面处理的填料产物。例 如，聚合物组合物包含以聚合物组合物总重量计15至80wt.％的量的经表 面处理的填料产物。

在本发明的一个实施方案中，聚合物组合物为母料。

术语“母料”是指经表面处理的填料产物的浓度高于用于制备最终应 用产物(例如纤维和/或长丝和/或膜)的聚合物组合物浓度的组合物。即， 母料另外经稀释，例如获得适于制备最终应用产物(例如纤维和/或长丝和 /或膜和/或线)的聚合物组合物。

例如，母料包含以母料总重量计50至85wt.％，优选60至85wt.％ 且更优选70至80wt.％的量的经表面处理的填料产物。

根据本发明的一个实施方案，母料用于制造纤维和/或长丝和/或膜和/ 或线。

根据另一个实施方案，可通过本发明方法获得的聚合物母料可用于制 造聚合物产物，其中所述聚合物产物优选包含聚烯烃制品，例如编织纤维、 非编织纤维、型材(profile)、电缆、膜或模制产品。

包含根据本发明的聚合物母料的产物可通过技术人员已知的任何方 法制造。

在本领域中，已知用于制造聚合物产物的许多方法。这种方法包括(但 不限于)熔融加工技术，例如型材挤出(用于管、片材和中空片材)、电 缆挤出、膜挤出(用于铸造膜和吹制膜)、模制(例如注塑模制、旋转模 制、吹塑模制和热成形)、纤维纺丝(例如熔融纺丝、湿法纺丝、干法纺 丝和结构纤维)、共揉合和拉挤成型(pultrusion)。最终制品可提供单层或 多层结构。

根据本发明的一个实施方案，可通过本发明方法获得的聚合物母料可 以有利地用于制备用于塑料应用的多种成型制品。实例包括用于工业和消 费者应用的柔性包装，包括卷筒材料(roll stock)、包、小袋、标签、包装 带、封盖、收缩套筒和伸缩膜；用于工业和消费者应用的刚性包装，包括 塑料瓶、杯和容器；建筑物和建筑材料，包括管和导管、覆材和型材、绝 缘材料、封条和垫圈、土工织物；农业和园艺材料，包括温室材料、地膜、 隧道、青贮料、捆包(bale wrap)、盒子和板条箱；运输和汽车应用，包 括内部配件，例如仪器和门板、控制台、支柱和座椅；外部配件，例如保 险杠、挡泥板、后挡板；以及引擎盖应用，包括通风管道、进气歧管、散 热器和冷却软管；电和电子应用，包括CD播放器、DVD系统、个人计算 机和电视机、笔记本电脑、平板电脑、智能手机、炊具、冰箱和冷冻柜、 洗衣机、洗碟机、工具和办公设备；医疗和健康应用，包括一次性浴帽、 长袍、面罩、消毒服和鞋套、窗帘、围巾和包装、海绵、装饰和纸巾(wipe)、 床用织物、污染控制服、检查服、实验袍、隔离服、诊断医疗机械和医疗 装置；个人护理产品，包括吸收性卫生产品(AHP)、婴儿纸尿裤、女性 卫生产品和成人失禁产品、纸巾、皮肤护理产品、脱毛胶带；家用和家具 产品，包括复合木板、装饰箔、地板盖物、地板、厨具、清洁器、宠物护 理、草坪和园艺制品；玩具、体育和休闲制品，包括剧场、建筑套组、播 放媒体、体育和健身装置、鞋类、服装和运动服装、安全设备(头盔、护 膝)、体育设备和衣箱。

在本发明的另一个实施方案中，用于制备最终应用产物(例如纤维和 /或长丝和/或膜和/或线)的聚合物组合物包含以聚合物组合物总重量计1 至50wt.％，优选5至45wt.％且最优选10至40wt.％的量的经表面处理 的填料产物。例如，用于制备最终应用产物(例如纤维和/或长丝和/或膜) 的聚合物组合物包含以聚合物组合物总重量计15至25wt.％的量的经表面 处理的填料产物。

在本发明的另一个实施方案中，用于制备最终应用产物(例如纤维和 /或长丝和/或膜和/或线)的聚合物组合物包含以聚合物组合物总重量计1 至10wt.％的量的至少一种含碳酸钙材料。应了解，当用作用于酸性食物 (如柑桔类水果)的包装材料或用于果汁的容器和/或瓶时，聚合物组合物 优选包含此量。

若母料用于制造纤维和/或长丝和/或膜和/或线，则母料优选经稀释， 例如获得适于制备最终应用产物(例如纤维和/或长丝和/或膜和/或线)的 聚合物组合物。即，母料经稀释，例如包含以聚合物组合物总重量计1至 50wt.％，优选5至45wt.％且最优选10至40wt.％的量的经表面处理的 填料产物。

进行过滤压力测试以测定如上文所述的LLDPE母料的过滤压力值 FPV且与包含现有技术无机材料的母料的FPV比较。

在本发明情况下，如本文所述的过滤压力测试提供LLDPE中分散无 机材料的过滤压力值。过滤压力值FPV定义为每克填料的压力增加。进行 此测试以测定母料中无机材料的分散质量和/或过度粗糙粒子或团聚体的 存在。低过滤压力值是指良好分散和精细材料，其中高过滤压力值是指不 良分散和粗糙或团聚材料。根据标准EN 13900-5对市售Collin Pressure  Filter Test，Teach-Line FT-E20T-IS进行过滤压力测试。所用过滤器类型为 14μm和25μm，挤出在200℃下进行。

根据本发明的另一个实施方案，聚合物组合物为纤维和/或长丝和/或 膜和/或线。例如，纤维和/或长丝和/或膜和/或线包含以纤维和/或长丝和/ 或膜和/或线总重量计1至50wt.％，优选5至45wt.％，更优选10至40 wt.％且最优选15至25wt.％的量的经表面处理的填料产物。

根据本发明的经表面处理的填料产物赋予最终应用产物(例如纤维和 /或长丝和/或膜和/或线)优异的机械性质。具体而言，当经表面处理的填 料产物以本发明的聚合物组合物形式提供时，经表面处理的填料产物赋予 最终应用产物(例如纤维和/或长丝和/或膜和/或线)优异的机械性质。

因此，本发明在另一方面中是指包含如上文所限定的聚合物组合物和 /或如上文所限定的经表面处理的填料产物的纤维和/或长丝和/或膜和/或 线。

此外，本发明在另一方面中是指制备纤维和/或长丝和/或膜和/或线的 方法，该方法至少包含以下步骤：

a)提供如上文所限定的聚合物组合物，和

b)使步骤a)的聚合物组合物经受以下条件，在这种条件下该聚合物 组合物转化为纤维和/或长丝和/或膜和/或线。

制备纤维和/或长丝和/或膜和/或线的适当方法条件通常为技术人员已 知和/或可通过基于公知一般常识进行例行修正而建立。

例如，本发明的聚合物组合物可以有利地在用于制备纤维和/或长丝和 /或膜和/或线的混合和/或挤出和/或化合和/或吹塑模制的过程中实施，其中 至少一种聚合物树脂优选为选自包含以下的组的热塑性聚合物：聚烯烃、 聚酰胺和/或聚酯的均聚物和/或共聚物。

本发明含义中的术语“纤维”是指形成纺织物(例如非编织物)的线 性结构，其典型地由通过例如机械法粘合在一起的纤维网组成。因此，术 语“纤维”应理解为是指有限结构。

本发明含义中的术语“线”是指形成纺织物(例如非编织物)的线性 结构，其典型地由通过例如机械法粘合在一起的线网组成。因此，术语“线” 应理解为是指有限结构。线可构造为单线、双线或多线。若存在双线或多 线，则单线的组成可基本上相同。即，单线的组成包含相同量的基本上相 同的组分，即至少一种聚合物树脂和经表面处理的填料产物。或者，单线 的组成可不同。即，单线的组成可包含不同量的相同组分，即至少一种聚 合物树脂和经表面处理的填料产物，或单线的组成可包含相同量的不同组 分，即至少一种聚合物树脂和/或经表面处理的填料产物可不同，或单线的 组成可包含不同量的不同组分，即至少一种聚合物树脂和/或经表面处理的 填料产物可不同。

本发明含义中的术语“长丝”是指结构长度与纤维不同的结构。因此， 术语“长丝”应理解为是指长纤维(endless fiber)。另外应了解，长丝可 构造为单长丝、双长丝或多长丝。若存在双长丝或多长丝，则单长丝的组 成可基本上相同。即，单长丝的组成包含相同量的基本上相同的组分，即 至少一种聚合物树脂和经表面处理的填料产物。或者，单长丝的组成可不 同。即，单长丝的组成可包含不同量的相同组分，即至少一种聚合物树脂 和经表面处理的填料产物，或单长丝的组成可包含相同量的不同组分，即 至少一种聚合物树脂和/或经表面处理的填料产物可不同，或单长丝的组成 可包含不同量的不同组分，即至少一种聚合物树脂和/或经表面处理的填料 产物可不同。

长丝和/或纤维和/或线的横截面可具有非常不同的形状。长丝和/或纤 维和/或线的横截面形状优选可为圆形、椭圆形或n角形，其中n≥3，例 如n为3。例如，长丝和/或纤维和/或线的横截面形状为圆形或三叶形，如 圆形。另外或作为替代方案，长丝和/或纤维和/或线的横截面形状为中空 的。

应了解，长丝和/或纤维和/或线可通过用于制备这种长丝和/或纤维和/ 或线的领域中已知的所有技术制备。例如，本发明的长丝和/或纤维和/或 线可通过公知的熔喷法、纺粘法或短纤维制法制备。

此外，所述经填充的PP母料通过技术人员已知的方式通过熔融挤出 法用于形成纤维和长丝和连续长丝非编织品。

根据已知技术，例如用于纱线或切段纤维的连续长丝纺丝和例如纺粘 制法和熔喷制法的非编织法，通过经小孔挤出熔融聚合物形成纤维和长 丝。一般而言，因此形成的纤维或长丝接着牵拉或拉长以诱导分子定向和 影响结晶性，导致直径减小和物理性质改善。熔融纺丝为描述直接由热塑 性聚合物制造非编织网(织物)的通用术语。其涵盖2种方法(纺丝成网 和熔喷)和两者的组合。

在此方法中，聚合物颗粒熔融，且经纺丝头组件挤出熔融聚合物，这 形成多个连续聚合长丝。长丝接着淬灭且牵拉，并收集形成非编织网。一 些剩余温度可使长丝彼此粘附，但此不能被视为主要粘合方法。有若干方 法可用于通过粘合步骤将所收集的连续长丝网形成适用产物，该步骤包括 (但不限于)压光、水刺、针刺和/或通过化学品或粘合剂粘合。

纺丝成网法(亦称为纺粘法)具有赋予非编织物较大强度的优势。若 干纺丝成网法中使用第二组分的共挤出，一般提供额外性质或粘合能力。 在熔喷网形成中，低粘度聚合物在离开纺丝头时挤出成高速气流。这使熔 融物散开，使其固化且使其分裂形成纤维织物(fibrous web)。

本领域技术人员已知将方法或来自不同方法的织物组合以制造具有 特定期望特性的复合织物。其实例为组合纺粘法和熔喷法产生层压织物， 其作为SMS最为有名，意为表示两个纺粘织物外层和熔喷织物内层。此 外，这些方法中任一个或两者可以任意排列与切段纤维梳理过程或由非编 织切段纤维梳理过程产生的粘合织物组合。在这种所述层压织物中，各层 一般通过上文所列的一个粘合步骤至少部分固结。

制造聚丙烯聚合物树脂的纺粘织物的方法为本领域公知且市场有售。 两种典型方法称为Lurgi法和法。

Lurgi法基于熔融聚合物经纺丝头孔挤出，随后新形成的挤出长丝以 空气淬灭且通过经Venturi管的抽吸而牵拉。形成后，长丝分配于传送带 上以形成非编织网。

法与Lurgi法的不同之处在于长丝的淬灭区域经密封， 且淬灭气流加速，因此引起更有效地将长丝夹带至气流中。

在上述系统中，非编织物一般使用具有约25至40g/10分钟的熔融流 动指数的聚丙烯树脂制造。使用Lurgi管线制造聚丙烯非编织物。挤出机 温度在230℃与250℃之间。4个纺丝箱体装备有熔融泵和纺丝头，该纺丝 头含有直径各为0.8mm的600个孔。挤出的长丝形成非编织网。传送带 速度调整至20米/分钟且使用水刺法粘合非编织网。水刺法亦称为高喷水 网络法，其为采用高压射水机使纤维缠成松散网状物，从而形成通过所述 纤维之间的摩擦力保持在一起的织物的方法。宽度为100em的最终粘合 的非编织网的织物重量为385g/m²。

下文在表5和表6中比较了根据本发明所述的包含CaCO₃的非编织 物的样品和包含现有技术CaCO₃的非编织物的样品。不同量的经填充母料 与其它聚丙烯(PP HF420FB，来自Borealis的MFR为19g/10分钟(230 ℃，2.16kg，ISO 1133)的聚丙烯均聚物)混合并由这些混合物制备非编 织物。

本发明含义中的术语“膜”是指空间结构与长丝和/或纤维不同的结构。 因此，术语“膜”应理解为是指片材。

应了解，膜可通过本领域中已知用于制备这样的膜的所有技术制备。 例如，本发明的膜可通过用于制备拉长/定向膜，且优选挤出涂布膜、吹制 膜、技术吹制膜、单带(monotape)、铸造膜等的公知技术制备。

因此，根据本发明的纤维和/或长丝和/或膜和/或线的特征在于其含有 该聚合物组合物和/或经表面处理的填料产物且其具有改善的材料性质，例 如改善的机械性质。

作为另一优势，根据本发明的纤维和/或长丝和/或膜和/或线在膜挤出 期间引起较低压力降低。除此之外，根据本发明的纤维和/或长丝和/或膜 和/或线还显示良好机械性质，例如拉伸模量、屈服和断裂时的拉伸测试、 抗断裂和抗撕裂时的伸长率。

鉴于与如上文所定义以至少一种单取代丁二酸酐处理的经表面处理 填料产物的亲水性有关而获得的极佳结果，本发明的另一方面是针对单取 代的丁二酸酐用于降低含碳酸钙填料表面的亲水性的用途。具体而言，如 上文所限定的至少一种单取代的丁二酸酐可用于降低含碳酸钙填料表面 的亲水性，使得经表面处理的填料产物适用于纤维和/或长丝和/或膜和/或 线。本发明的另一方面是针对如上文所限定的经表面处理的填料产物的用 途，其用于引发环氧树脂中的交联反应。

本发明的另一方面是针对包含如上文所限定的聚合物组合物和/或如 上文所限定的经表面处理的填料产物和/或如上文所限定的纤维和/或长丝 和/或膜和/或线的制品。该制品优选选自包含以下的组：卫生产品、医疗 和保健产品、过滤产品、土工织物产品、农业和园艺产品、服装、鞋类和 行李产品、家用和工业产品、包装产品、建筑产品等。

卫生产品优选选自包含以下的组：吸收性卫生产品，例如婴儿纸尿裤 或尿布、女性卫生、成人失禁产品、脱毛胶带、绷带和伤口敷料、一次性 浴巾和毛巾、一次性拖鞋和鞋类、面膜或外层胶、客户面罩、裤腿翻边、 集液层/分布层、缆芯绕包层、后罩板、耳型伸展、着陆区、防尘层和紧固 系统；和纸巾，例如湿纸巾、皮肤护理纸巾、婴儿纸巾、卸装棉(facial wipe)、 清洁巾(cleansing wipe)、手和身体纸巾、湿毛巾、个人卫生纸巾、女性 卫生巾、抗菌纸巾和含药纸巾。

医疗和保健产品优选选自包含以下的组：可灭菌的医疗产品；医疗包 装；帽子，如一次性手术帽；防护衣、手术服、手术口罩和面罩、手术消 毒服、手术覆盖物、手术单、包装带、包装、海绵、敷料、纸巾、床用织 物、污染控制服、检查服、实验袍、隔离服、经皮药物递送、护罩、垫料、 程序包装、热装罐、造瘘袋衬里、固定带、培育箱垫、消毒线带(CSR线 带)、伤口护理、冷/热装罐、药物递送系统(如贴片)。

过滤产品优选选自包含以下的组：汽油过滤器、油过滤器、空气过滤 器、水过滤器、咖啡过滤器、茶袋、医药行业过滤器、矿物加工过滤器、 液体盒和包过滤器、真空袋、过敏原膜和具有非编织层的层合物。

土工织物产品优选选自包含以下的组：土壤稳定剂和道路底衬、地基 稳定剂、冲刷控制、运河建设、排水系统、土工膜保护、霜冻保护、农业 覆盖物、池塘和渠道水障壁、用于排水瓦管和填埋场衬里的砂渗漏障壁。

农业和园艺产品优选选自包含以下的组：作物覆盖物、植物保护、种 子再生层(seed blanket)、杂草控制织物、温室遮阳、根控制包(root control  bag)、生物可降解花盆、毛孔垫和景观织物。

服装、鞋类和行李产品优选选自包含以下的组：里衬，如外套、衣领、 贴边、腰带、翻领等的正面；一次性内衣；鞋组件，如鞋带孔加强件、运 动鞋和凉鞋加强件和鞋垫衬里等；包组件、粘合剂、组合物和(洗涤)洗 烫标。

包装产品优选选自包含以下的组：里衬，如干燥剂包装、吸附剂包装、 礼品盒、档案盒、非编织袋、书皮、邮寄信封、快递信封、急件袋等。

家用和工业产品优选选自包含以下的组：研磨剂；床用织物，如布袋 弹簧的口袋布、隔离层、弹簧盖、顶盖、棉被衬里、被套、枕套等；百叶 窗/窗帘；地毯/地毯底衬，如拼块地毯、小方地毯、浴室毛巾垫等；覆盖 和隔离材料；清洁剂袋；织物柔软剂片；地板；家具/室内装饰品，如内衬、 垫子的背面织物、防尘罩、弹簧盖、拉条等；拖把；桌餐巾；茶袋和咖啡 袋；真空清洁袋；墙面涂料；纸巾，如家用护理纸巾、地板护理纸巾、清 洁纸巾、宠物护理纸巾等；汽车建筑(automotive building)；缆包；土木 工程；过滤包装；防护衣；一级和二级地毯底衬；复合物；远洋航行层压 物；桌布层压物；短切毡；用于机绣的衬里/稳定器；需要多孔性的包装； 绝缘材料(insulation)，如玻璃纤维毛絮、枕头、垫子；填充物，如室内 装饰品填充物、棉被或围巾中的填充物；用户和医疗面罩；邮寄信封；油 布；帆布和运输(木材、钢)绕包材料；一次性服装，如袜套和工作服； 和防风雨家用毯子。

建筑产品优选选自包含以下的组：家用毯子、沥青涂层、路基和铁路 路基、高尔夫球场和网球场、墙面涂料衬里、吸音墙覆盖物、屋顶材料和 瓦片底衬、土壤稳定剂和道路底衬、地基稳定剂、侵蚀控制、运河建设、 排水系统、土工膜保护、霜冻保护、农业覆盖物、池塘和渠道水障壁和用 于排水瓦管的砂渗漏障壁。

以下实施例可另外说明本发明，但不欲将本发明限于示例性实施方 案。下文的实施例显示经表面处理的填料产物的降低的总挥发物、降低的 水分吸收敏感度和降低的亲水性以及由根据本发明的聚合物组合物制备 的纤维和/或长丝和/或膜和/或线的良好机械性质：

实施例

测量法

以下测量方法用于评估实施例和权利要求中给出的参数。

总挥发物的测量

对于本申请而言，与矿物填料有关且在25至350℃的温度范围内形成 的“总挥发物”的特征根据在热重量(TGA)曲线上读取的温度范围内矿 物填料样品的质量损失％来表征。

TGA分析法提供关于质量损失和挥发起始温度的极准确信息并且是 公知常识；其例如描述于“Principles of Instrumental analysis”，第5版， Skoog，Holler，Nieman，1998(第1版1992)，第31章第798页至第800 页，和许多其它公知的参考著作中。在本发明中，热重量分析(TGA)使 用Mettler Toledo TGA 851基于500+/-50mg样品和25至350℃的扫描温 度在20℃/分钟的速率下在70ml/分钟的空气流动下进行。

技术人员将能够通过如下分析TGA曲线确定“挥发起始温度”：获得 TGA曲线的一阶导数且识别上面150与350℃之间的拐点。在相对于水平 线的切线斜率值大于45°的拐点中，识别出最低相关温度高于200℃的拐 点。与一阶导数曲线的此最低温度拐点相关的温度值为“挥发起始温度”。

使用Star^e SW 9.01软件测定TGA曲线上形成的“总挥发物”。使用 此软件，曲线首先相对于初始样品重量标准化以获得相对于初始样品的质 量损失的％值。此后，选择25至350℃的温度范围且选择水平阶梯(德语 中为“Stufe horizontal”)选项以获得所选温度范围内的质量损失％。

颗粒材料的粒径分布(直径＜X的粒子质量％)和重量中值直径(d₅₀)

如本文所用且如本领域中一般定义，“d₅₀”值基于使用Micromeritics  Instrument公司的SedigraphTM 5100进行的测量而测定且定义为50％(中 值点)粒子体积或质量由直径等于规定值的粒子占据的尺寸。

方法和仪器为技术人员已知，且通常用于测定填料和颜料的晶粒尺 寸。测量在0.1wt.％Na₄P₂O₇水溶液中进行。使用高速搅拌器和超声波分 散样品。

材料的BET比表面积

在本文档中，矿物填料的比表面积(以m²/g为单位)使用BET法(使 用氮气作为吸附气体)测定，该方法为技术人员所熟知(ISO 9277：1995)。 接着通过将比表面积与处理前的矿物填料质量(以g为单位)相乘获得矿 物填料的总表面积(以m²为单位)。

水分吸收

本发明含义中的术语“水分吸收敏感度”是指吸附于矿物填料表面上 的水分的量，且以在+23℃(±2℃)的温度下分别暴露于10％和85％相对 湿度的氛围持续2.5小时后的mg水分/g干燥经处理矿物填料产物测定。 经处理矿物填料产物首先保持在10％相对湿度的氛围下持续2.5小时，接 着氛围改变为85％相对湿度，其中样品再保持2.5小时。10％与85％相对 湿度之间的重量增加接着用于计算以mg水分/g干燥的经处理矿物填料产 物为单位的水分吸收。

亲水性

在+23℃下，通过基于沉降大部分该矿物填料产物所需的水/乙醇混合 物测定以体积/体积计的最小水∶乙醇比率评估矿物填料产物的“亲水性”， 其中该矿物填料产物通过穿过家用茶叶筛沉积于该水/乙醇混合物的表面 上。体积/体积比与两种单独的液体在共混在一起之前的体积相关且不包括 混合物的体积收缩。在+23℃下评估是指+23℃±1℃的温度。

水/乙醇混合物的8∶2体积比通常具有41mN/m的表面张力且6∶4体积 比的水/乙醇混合物通常具有26mN/m的表面张力，如“Handbook of  Chemistry and Physics”，第84版，David R.Lide，2003(第1版1913) 中所述在+23℃下测量。

锥体坠落测试

锥体坠落测试根据ASTM D 1709/A测量。

含碳酸钙材料的残余总水分含量测量

填料的残余总水分含量根据Karl Fischer库仑滴定法，在烘箱中在220 ℃下解吸水分且使用干燥N₂在100ml/分钟下使其连续通入KF电量计 (Mettler Toledo库仑KF滴定器C30，与Mettler烘箱DO 0337组合)持 续10分钟来测量。须制作使用水的校准曲线且须考虑10分钟无样品的气 流的盲区。

对长丝样品进行的测量

效价或线性密度[dtex]可根据EN ISO 2062测量且对应于以克为单位 的10′000米纱线的重量。将25或100米的样品在0.5cN/tex的预拉力下卷 绕于标准绕线架上且在分析天平上称重。接着计算每10′000米纱线长度的 克数。

强度由裂断力和线性密度计算，且表示为百分之一牛顿/特[cN/tex]。 该测试在测力计上使用恒定拉长速度进行，此测试的适用标准为EN ISO 5079和ASTM D 3822。

断裂时的裂断力和伸长率：裂断力为施加于纱线使其断裂所需的力。 其以牛顿[N]表示。断裂时的伸长率为拉长纱线至其断裂点产生的长度增 加。其表示为其初始长度的百分比[％]。

拉伸指数为强度[cN/tex]与断裂时伸长率[％]的平方根的乘积。

对非编织样品进行的测量

织物重量或质量/单位面积[g/m²]根据EN ISO 9864测量。

土工织物的拉伸性质根据EN ISO 10319使用200mm宽度和100mm 长度的宽幅条在拉伸测试机上测量。

拉伸强度[kN/m]和最大负荷时的伸长率[％]在纵向(MD)和横向(CD) 上测量。根据EN ISO 10319的能量值通过拉伸强度(MD+CD)/2计算。

以[kN]为单位的静态穿刺阻力(CBR测试)根据EN ISO 12236测量。 此方法说明通过测量将平头柱塞推过土工合成材料所需的力测定穿刺阻 力。

以[％]为单位的纤维和母料中的含灰量通过在焚化坩埚中焚化样品测 定，该焚化坩埚置于570℃的焚化炉中2小时。含灰量作为剩余无机残余 物的总量测量。

实施例1

此实施例涉及根据本发明方法制备经表面处理的填料产物。

为了制备经表面处理的填料产物，来自Omey(法国)的石灰石在水 平球磨机(Dynomill)中在25wt.％下在自来水中湿磨且喷雾干燥。所获 得的含碳酸钙填料特征为d₅₀为约1.7μm，最大粒径(d₉₈)为5μm且比表 面积为4.1m²/g且残余水分含量为0.06wt.％。

所获得的喷雾干燥的含碳酸钙填料如以下测试中所概述进一步经处 理：

测试1(现有技术；PA1)

将500g喷雾干燥的含碳酸钙填料添加至MTI混合机中且在180℃和 3000rpm下活化样品5分钟。此后，将Mn为1600的聚苯乙烯-共-顺丁烯 二酸酐(Aldrich号442380)以例如表1中所指示的量引入至混合机中。 将混合机的内容物在180℃下，在3000rpm的搅拌速度下混合5分钟。

所获得的经表面处理的填料产物储存于封闭塑料袋中。出于分析目 的，将样品自封闭塑料袋取出且立即分析。结果呈现于表2中。

测试2(现有技术；PA2)

将500g喷雾干燥的含碳酸钙填料添加至MTI混合机中且在80℃和 3000rpm下活化样品5分钟。此后，将1，2-环己烷二甲酸酐(Aldrich号 123463)以例如表1中所指示的量引入至混合机中。将混合机的内容物在 80℃下，在3000rpm的搅拌速度下混合5分钟。

所获得的经表面处理的填料产物储存于封闭塑料袋中。出于分析目 的，将样品自封闭塑料袋取出且立即分析。结果呈现于表2中。

测试3(现有技术；PA3)

将500g喷雾干燥的含碳酸钙填料添加至MTI混合机中且在80℃和 3000rpm下活化样品5分钟。此后，将苯基丁二酸酐(Aldrich号416622) 以例如表1中所指示的量引入至混合机中。将混合机的内容物在80℃下， 在3000rpm的搅拌速度下混合5分钟。

所获得的经表面处理的填料产物储存于封闭塑料袋中。出于分析目 的，将样品自封闭塑料袋取出且立即分析。结果呈现于表2中。

测试4(本发明；IE4)

将500g喷雾干燥的含碳酸钙填料添加至MTI混合机中且在120℃和 3000rpm下活化样品10分钟。此后，将纯度≥96.5％的正十八烯基丁二 酸酐以例如表1中所指示的量引入至混合机中。将混合机的内容物在120 ℃下，在3000rpm的搅拌速度下混合10分钟。

所获得的经表面处理的填料产物储存于封闭塑料袋中。出于分析目 的，将样品自封闭塑料袋取出且立即分析。结果呈现于表2中。

测试5(本发明；IE5)

将500g喷雾干燥的含碳酸钙填料添加至MTI混合机中且在120℃和 3000rpm下活化样品10分钟。此后，将以丁二酸酐混合物总重量计包含 约40wt.％的量的支链十八烯基丁二酸酐的支链十六烯基丁二酸酐(CAS #32072-96-1)与支链十八烯基丁二酸酐(CAS#28777-98-2)的混合物以 例如表1中所指示的量引入至混合机中。将混合机的内容物在120℃下， 在3000rpm的搅拌速度下混合10分钟。

所获得的经表面处理的填料产物储存于封闭塑料袋中。出于分析目 的，将样品自封闭塑料袋取出且立即分析。结果呈现于表2中。

测试6(本发明；IE6)

将500g喷雾干燥的含碳酸钙填料添加至MTI混合机中且在120℃和 3000rpm下活化样品10分钟。此后，将正丁基丁二酸酐(TCI Europe N.V. 产品号B2742)以例如表1中所指示的量引入至混合机中。将混合机的内 容物在120℃下在3000rpm的搅拌速度下混合10分钟，然后添加500ppm 聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 200 Fluid 1000 CS)且在3000rpm下在 120℃下混合5分钟。

所获得的经表面处理的填料产物储存于封闭塑料袋中。出于分析目 的，将样品自封闭塑料袋取出且立即分析。结果呈现于表2中。

测试7(本发明；IE7)

将500g喷雾干燥的含碳酸钙填料添加至MTI混合机中且在120℃和 3000rpm下活化样品30分钟。此后，将正辛烯基丁二酸酐(顺式和反式 混合物；TCI Europe N.V.产品号O0040)以例如表1中所指示的量引入至 混合机中。将混合机的内容物在120℃下在3000 rpm的搅拌速度下混合 20分钟，然后添加500ppm聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 200Fluid 1000 CS)且在3000rpm下在120℃下混合5分钟。

所获得的经表面处理的填料产物储存于封闭塑料袋中。出于分析目 的，将样品自封闭塑料袋取出且立即分析。结果呈现于表2中。

测试8(本发明；IE8)

将500g喷雾干燥的含碳酸钙填料添加至MTI混合机中且在120℃和 3000 rpm下活化样品10分钟。此后，将包含约40 wt.％的量的支链十八 烯基丁二酸酐的支链十六烯基丁二酸酐(CAS#32072-96-1)与支链十八烯 基丁二酸酐(CAS#28777-98-2)的混合物以例如表1中所指示的量引入至 混合机中。将混合机的内容物在120℃下在3000rpm的搅拌速度下混合 10分钟，然后添加500ppm聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 200 Fluid 1000 CS)且在3000rpm下在120℃下混合5分钟。

所获得的经表面处理的填料产物储存于封闭塑料袋中。出于分析目 的，将样品自封闭塑料袋取出且立即分析。结果呈现于表2中。

表1

＊包含以含碳酸钙填料总重量计0.05wt.％硅氧烷的额外处理含量。

#包含在120℃下以硅氧烷处理5分钟的额外处理步骤。

如上文所述的经表面处理的填料产物的分析结果概述于表2中。

表2

  PA PA PA IE IE IE IE IE 测试 1 2 3 4 5 6 7 8 水分吸收[mg/g] - - - 0.31 0.33 0.21 0.29 0.27 OST[℃] - - - 278 283 335 - - 亲水性[体积/体积％] 100 100 100 60 60 60 70 50

自表2中给出的数据，可推断根据本发明制备的经表面处理的填料产 物示出优异的性质。具体而言，示出根据本发明制备的经表面处理的填料 产物具有小于0.8mg/g的水分吸收敏感度，≥250℃的挥发起始温度，和 水∶乙醇低于8∶2体积比的亲水性。

实施例2

此实施例涉及制备包含根据本发明制备的经表面处理的填料产物和 至少一种聚合物树脂的吹制膜。

以所获得膜的总重量计，关于吹制膜聚合物组合物的细节描述于表3 中。

表3：

配方 [g/cm³] F0 F1 F2 F3 聚合物树脂 0.924 100 40 40 40 经处理碳酸盐A 2.7   60     IE4 2.7     60   IE5 2.7       60

用于制备吹制膜的聚合物组合物随后稀释至以所获得膜的总重量计 20wt.％的含碳酸钙材料。

经处理碳酸盐A为硬脂酸处理的干燥研磨碳酸钙(来自意大利的大理 石)，其中值直径(d₅₀)为1.7μm以及最大粒径(d₉₈)为6.8μm。57wt.％ 粒子的直径小于2μm。此经处理填料用作内部参考。

聚合物树脂涉及线性低密度聚乙烯树脂(LLDPE)，其作为Dowlex NG 5056G可自Dow Chemical公司(Dow Europe GmbH，Horgen，瑞士)购 得。

聚合物组合物F0仅含有纯聚合物树脂，不包括经表面处理的填料产 物。

在Collin吹制膜生产线上以37.5g/m²的膜克重和40μm的膜厚度制 备吹制膜。

包含根据本发明制备的本发明经表面处理的填料产物的纤维和/或长 丝和/或膜和/或线示出如图1中所示的优异机械性质。

图1明确表明包含根据本发明制备的本发明经表面处理的填料产物的 纤维和/或长丝和/或膜和/或线在锥体坠落中示出提高的值。具体而言，已 示出针对包含根据本发明制备的本发明经表面处理填料产物的纤维和/或 长丝和/或膜和/或线的锥体坠落所测定的值显著高于针对仅由聚合物树脂 组成的样品以及参考样品测定的值。

另外应了解，包含根据本发明制备且用于制备纤维和/或长丝和/或膜 和/或线的本发明经表面处理的填料产物的聚合物组合物还示出优异的过 滤压力值(FPV)，如可以自表4推出。

表4

样品 FPV，16g GCC，14μm筛[巴/g] F1 1.8 F2 0.7 F3 0.8

实施例3

此实施例涉及制备包含根据本发明制备的经表面处理的填料产物和 至少一种聚合物树脂的非编织物。

下文在表5和表6中比较所述包含根据本发明的CaCO₃的非编织物 的样品和包含现有技术CaCO₃的非编织物的样品。不同量的经填充母料与 其它聚丙烯(PP HF420FB，来自Borealis的MFR为19g/10分钟(230 ℃，2.16kg，ISO 1133)的均聚聚丙烯)混合且由这些混合物制备非编织 物。

表5

¹MD是指纵向，²CD是指横向。

表6

¹MD是指纵向，²CD是指横向

70％MB本发明1是指28wt.％PP HH450FB均聚聚丙烯(MFR为 37g/10分钟(230℃，2.16kg，ISO 1133)，来自Borealis)和2wt.％Irgastab  FS 301(来自BASF的加工和热稳定剂)以及70wt.％根据本发明的CaCO₃的70wt.％母料，其中经处理CaCO₃的中值粒径直径d50为1.7μm，最大 粒径d98为6μm。处理CaCO₃：0.5wt.％Hydrores AS 1000(KEMIRA； CAS号68784-12-3)：将500g喷雾干燥的含碳酸钙填料添加至MTI混合 机中且在120℃和3000rpm下活化样品10分钟。此后，将Hydrores AS 1000(Kemira)以0.5wt.％的量引入至混合机中。将混合机的内容物在 120℃下，在3000rpm的搅拌速度下混合10分钟。

所获得的经表面处理的填料产物储存于封闭塑料袋中。出于分析目 的，将样品自封闭塑料袋取出且立即分析。T起始：289℃；水吸收：0.7mg/g

70％MB本发明2是指28wt.％PP HH450FB均聚聚丙烯(MFR为 37g/10分钟(230℃，2.16kg，ISO 1133)，来自Borealis)和2wt.％Irgastab  FS 301(来自BASF的加工和热稳定剂)以及70wt.％根据本发明的CaCO₃的70wt.％母料，其中经处理CaCO₃的中值粒径直径d50为1.7μm，最大 粒径d98为6μm。处理CaCO₃：0.6wt.％Hydrores AS 1100(KEMIRA， CAS号68784-12-3)：

将500g喷雾干燥的含碳酸钙填料添加至MTI混合机中且在120℃和3000 rpm下活化样品10分钟。此后，将Hydrores AS 1100(Kemira)以0.6wt.％ 的量引入至混合机中。将混合机的内容物在120℃下，在3000rpm的搅拌 速度下混合10分钟。

所获得的经表面处理的填料产物储存于封闭塑料袋中。出于分析目 的，将样品自封闭塑料袋取出且立即分析。T起始：300℃；水吸收：0.8mg/g

70％MA PA1是指28wt.％PP HH450FB均聚聚丙烯(MFR为37 g/10分钟(230℃，2.16kg，ISO 1133)，来自Borealis)和2wt.％Irgastab  FS 301(来自BASF的加工和热稳定剂)以及70wt.％现有技术的湿磨经 表面处理的CaCO₃的70wt.％母料，且CaCO₃的中值粒径直径d50为1.7 μm且最大粒径d98为6μm。

如自本发明实施例2和3自表5和表6可见，聚丙烯非编织物的样品 包含根据本发明的CaCO₃，且如实施例4中自表5和表6所见，可以相较 于实施例1(未填充的聚丙烯PP HF420FB)良好的质量和略微降低的机 械性质制造包含现有技术CaCO₃的非编织物样品。

以下在本发明范畴内：所提及的聚丙烯并非唯一的且其它PP聚合物 或PE聚合物或PP聚合物与PE聚合物的混合物也适用于制造包含本发明 CaCO₃的母料。

实施例4

此实施例涉及制备包含根据本发明制备的经表面处理的填料产物和 至少一种聚合物树脂的多长丝纤维。

下文在表8至表14中总结了所述包含根据本发明的CaCO₃的多长丝 纤维的样品和包含现有技术CaCO₃的多长丝纤维的样品。不同量的经填充 母料与其它聚丙烯(Moplen HP 561R，MFR为25g/10分钟的均聚聚丙烯 (230℃，2.16kg，ISO 1133)，来自LyondellBasell)混合，且使用装备有 具有熔融泵的单螺杆挤出机，纺丝头直径50mm，具有34根长丝的Collin多长丝实验室生产线CMF 100(Dr.Collin GmbH制造， Ebersberg，德国)自这些混合物制备多长丝纤维。牵拉条件总结于表7 中。Limanol BF29(来自Schill+Seilacher GmbH，德国)用作 纺丝油。

表7：牵拉温度：

表8：本发明母料

表9：本发明母料

表10：本发明母料

表11：现有技术母料

表12：现有技术母料

表13：现有技术母料

表14：不具有母料的纯聚合物

70％MB本发明3是指70wt.％以工业规模制造的母料，其中经处理 CaCO₃的中值粒径直径d50为1.7μm，最大粒径d98为6μm。处理CaCO₃： 0.5wt.％Hydrores AS 1000(KEMIRA；CAS号68784-12-3)。母料的精 确填料含量由含灰量决定：72.2wt.％；且母料的熔体流动速率(MFR， 230℃，2.16kg，ISO 1133)为9.13g/10分钟。

70％MB PA2是指以工业规模制造的母料，其中使用70wt.％现有技 术的湿磨的经表面处理的CaCO₃且CaCO₃的中值粒径直径d50为1.7μm 且最大粒径d98为6μm。母料的精确填料含量由含灰量决定：72.2wt.％； 且母料的熔体流动速率(MFR，230℃，2.16kg，ISO 1133)为9.04g/10 分钟。

如表8至表10中可见，聚丙烯多长丝纤维的样品包含根据本发明的 CaCO₃，且如表11至表13中所见，包含现有技术CaCO₃的聚丙烯多长丝 纤维的样品可在各种加工条件下通过改变CaCO₃添加量、牵拉比和牵拉温 度而以良好质量产生。表14示出不包含CaCO₃的聚丙烯多长丝纤维的结 果。