特别有用于与粉末状或颗粒状组合物组合的水溶性提高的视觉对比美观颗粒

摘要

本发明涉及水溶性增高的视觉对比美观颗粒，其特别有用于与颗粒状衣物洗涤剂组合物联用。

说明书

相关申请的交叉参比

本申请根据35U.S.C.§119(e)要求2012年6月8日提交的美国临时专利申请号61/657,141和2012年7月26日提交的美国临时专利申请号61/676,265的权益，所述专利申请的公开内容通过引用其全文纳入本文。

技术领域

本申请涉及视觉对比美观颗粒，还涉及视觉信号，其与粉末状或颗粒状产品(例如衣物洗涤剂组合物)组合用于洗涤织物；或用于使水(例如抽水马桶中的水)着色。

背景和现有技术

在粉末状或颗粒状的衣物洗涤剂组合物中包含视觉对比颗粒是为人熟知的。视觉对比颗粒可作为提醒用户的信号来包括，以指示一些特定性质或成分的存在，或者可简单存在以使所述产品具有吸引人的外观。

GB 2,358,403B公开了着色的层状聚合颗粒，其以任何所需形状(例如数字、字母表的字母、圆形、太阳形、月亮形和星形)从平面薄膜上切割下来。从平面薄膜切割所述形状会留下高比例浪费的薄膜材料供于再循环。薄膜材料的这种再循环成本高且低效。

其它专利，例如WO 2009/047124 A1，公开了通过从薄膜切割相同形状而不浪费所切形状之间的材料来制造层状材料，从而可使所切形状平铺。其它专利描述了视觉对比颗粒中的添加剂，例如荧光染料(GB 2,358,404 B)或香料(WO2009/047127 A1)。

在衣物洗涤剂组合物中纳入视觉对比美观颗粒的重要问题之一是：所述颗粒在自动化洗涤器的洗涤循环过程中可能不完全溶解。来自对比颗粒的不溶性残余物可能残留在洗涤后的织物上，并造成所述织物未被清洁的观感，或者所述残余物可能看上去像特别的污渍区域。描述该问题的一件已公开的申请是WO 2006/079416，其请求保护余留少于10重量％不溶性残余物的视觉对比美观颗粒。余留少于10重量％不溶性残余物的材料是阿拉伯树胶、酪素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素钠。

除了充分可溶以外，所述美观颗粒的组合物应允许制造出的颗粒在大量设计中具有多种不同尺寸、形状和颜色，例如环状、针状、星状以及能够使用户在脑中联系起该成品的其它形状。

发明内容

根据本文所述的组合物、视觉对比美观颗粒和制造方法，颗粒衣物洗涤剂组合物包括大比例的白色或浅色的视觉对比美观颗粒去污剂，其进行进行本文描述的溶解测试时余留5％或更少的不溶性残余物。

我们已发现脂肪酸或脂肪酸混合物与两种不同类型的膨润土的组合可惊人地产生高于具有相同组合物水平的任何单独膨润土产品的溶解度。

示例1

采用以300rpm运行，进料率约23g/分钟，且挤出孔直径为0.8mm的APV挤出机来运行上述样品。供于运行的原料是脂肪酸，或脂肪酸混合物与任何单一粘土(QPC或QPN)或脂肪酸与等混量的两种粘土。惊人地，我们发现当钠活性粘土(QPN)和未活化的钙粘土(QPC)组合合并时，在溶解测试完成后获得最低的残余材料余留。活化和未活化的粘土的合并会产生最低溶解度的事实是预料之外的结果。

溶解测试方法

将振荡式涤垢仪(Tergotometer)上的温度控制器设置至15℃，并用1000ml冷中等硬度水(约10格令/加仑)填充各容器。将搅拌速率设置至200rpm。当水达到正确温度时，立即添加3.5g衣物洗涤剂，然后添加1g美观颗粒。记录美观颗粒完全溶解的时间，如果其完全溶解超过15分钟，在该时间点停止搅拌。小心倾倒洗涤液体和任何未溶解的材料至150μm的筛上，并用去离子水简单漂洗，然后将该液体和任何未溶解的材料小心转移至毕希纳(Buchner)漏斗，产物在该处过滤通过干燥且预称重的4型滤纸。然后，该滤纸在105℃干燥并称重以确定残余美观颗粒的重量％。

附图简要说明

图1是挤出机组件的示意图。

发明详述

范围可在本文中表示为从“约”或“大约”一个具体数值和/或至“约”或“大约”另一具体数值。表述这样的范围时，另一种实施方式包括自某一具体值始和/或至另一具体值止。类似地，用先行词“约”将数值表示为近似值时，应理解该具体值构成另一个实施方式。

视觉对比美观颗粒

本发明的洗涤剂组合物包含视觉对比美观颗粒，所述颗粒除了油酸皂以及钠蒙脱石粘土和钙蒙脱石粘土的组合以外可包含或不包含洗涤剂功能成分。例如，钠蒙脱石粘土可以是钠膨润土，而所述钙蒙脱石粘土可以是钙膨润土。

所述视觉对比美观颗粒还为大量洗涤剂组合物提供颜色、形状和尺寸方面的极佳视觉对比，从而使视觉印象最大化。因为洗涤剂颗粒是无规则形状，所述视觉对比美观颗粒优选具有规则形状。因为洗涤剂颗粒具有相对宽的颗粒尺寸分布，所以所述视觉对比体优选尺寸均一。

例如，其可具有相同尺寸和形状，但这并非必需。可存在多于一种尺寸或形状，但如果这样，这些优选是离散的并且能被清楚确定而不是形成连续统一体。所述视觉对比体优选由亮色材料形成，需要时其可以是荧光的。有利的是，所述材料可以是高反射性的(有光泽的)。并非所有体都需要具有相同颜色。

如前所述，该视觉对比美观颗粒优选形状规则。其可合适地具有相对高度的对称性。然而，一些美观怡人的形状可能并不是高度对称的。

根据本发明的一个优选实施方式，所述视觉对比美观颗粒具有油酸脂表面活性剂、钠蒙脱石粘土和该蒙脱石粘土的着色组合。根据一个实施方式，所述视觉对比美观颗粒包括钠油酸钠皂、钠膨润土(活化钠)和钙膨润土。在本文的任何实施方式中，所述视觉对比美观颗粒可包括着色剂，例如染料或颜料。

所述美观颗粒可合适地具有对称且规则的形状，例如圆形、方形、三角形和星形。所有美观颗粒可具有相同形状和颜色，或可将不同形状和颜色一起使用。所述美观颗粒可具有相同尺寸，或若干不同但离散的尺寸。

作为相同形状的使用的替代，可采用相配的形状组，例如，几何形状(三角形、方形、五边形、六边形)、数字、字母表的字母、天体(太阳、月亮、星星)。也可采用具有相同形状但不同尺寸的合适的组。各组具有其自己的颜色。

所述视觉对比美观颗粒仅需要以非常低的浓度存在，例如，0.02至1重量％，优选0.05至0.5重量％，以实现显著视觉映像，或可以至多约3重量％的量包含在洗涤剂组合物中。

所述美观颗粒中的组分的以下重量百分比基于成品，干基(0％水)。所述钠蒙皂石(smectite)粘土可以如下范围的量在所述美观颗粒中提供，例如，约10重量％至约70重量％、约12重量％至约65重量％、约10重量％至约45重量％、约15重量％至约30重量％、约10重量％至约40重量％或约15重量％至约25重量％。其它合适的量包括，例如，约10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68和70重量％。例如，所述钠蒙皂石粘土可以是钠蒙脱石粘土和/或钠膨润土粘土，并且可以前述量提供。

所述钙蒙皂石粘土可以如下范围的量在所述美观颗粒中提供，例如，约10重量％至约70重量％、约12重量％至约65重量％、约10重量％至约45重量％、约15重量％至约30重量％、约10重量％至约40重量％或约15重量％至约25重量％。其它合适的量包括，例如，约10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68和70重量％。例如，所述钙蒙皂石粘土可以是钙蒙脱石粘土和/或钙膨润土粘土，并且可以前述量提供。

所述脂肪酸可以如下范围的量提供，例如，约10重量％至约70重量％、约20重量％至约65重量％、约35重量％至约70重量％、约55重量％至约65重量％或约50重量％至约70重量％。其它合适的量包括，例如，约10、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69和70重量％。

所述美观颗粒还可包括着色剂，例如染料或颜料。所述美观颗粒可包括一种或多种着色剂。所述美观颗粒中所包含的着色剂的总量可以是如下范围，例如约0.001重量％至约5重量％、约0.01重量％至约5重量％、约0.05重量％至约4重量％、约0.07重量％,至约3重量％、约0.1重量％至约2重量％、约0.5重量％至约2.5重量％、约1重量.％至约5重量％、约2重量％至约4重量％、约0.2重量％至约1.5重量％。其它合适的量包括，例如，0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9和5重量％。

例如，所述视觉对比美观颗粒可具有组合物，所述组合物由如下物质组成：约10重量％至约70重量％的量的一种或多种脂肪酸；约10重量％至约45重量％的量的钠蒙脱石粘土；和约10重量％至约45重量％的量的钙蒙脱石粘土，基于所述组合物中的脂肪酸和粘土的总重。可添加少量颜色对比染料或颜料，例如0.01至1重量％(基于所述组合物中的脂肪酸和粘土的总重)，以使所述美观颗粒具有相对于衣物洗涤剂组合物颜色而言可辨识度更高的颜色。优选地，所述组合物可以是挤出的颗粒，其具有约40重量％至约70重量％的脂肪酸；约10重量％至约30重量％的钠蒙脱石粘土；和约10重量％至约30重量％的钙蒙脱石粘土。更优选地，所述美观颗粒的组合物是约50重量％至约65重量％的脂肪酸；约15重量％至约25重量％的钠蒙脱石粘土；和约15重量％至约25重量％的钙蒙脱石粘土。

在另一个实施方式中，所述美观颗粒的组合物可包含约25重量％至约60重量％脂肪酸、0重量％至20重量％，优选约0.1重量％至约15重量％，更优选约1重量％至约15重量％的鲸蜡醇的聚乙二醇醚，例如TEA-25(CH₃(CH₂)₁₄(OCH₂CH₂)_nOH，其中n具有25的平均值)；0重量％至约15重量％乙酸钠，优选约0.1重量％至约10重量％，更优选约1重量％至约10重量％；0重量％至约20重量％，优选约0.1重量％至约15重量％，更优选约1重量％至约15重量％碳酸钠和/或碳酸氢钠；约10重量％至约30重量％钠蒙脱石粘土；和约10重量％至约30重量％钙蒙脱石粘土。

所述美观颗粒组合物优选是挤出的并且切成离散的颗粒，以挤出机挤出的挤出物形式存在，优选具有约0.25mm至约1.5mm的一致厚度。或者，所述挤出物被破坏成离散颗粒，其优选具有约0.25mm至约1.5mm的一致厚度。

脂肪酸可以是饱和的或不饱和的，C₆-C₂₂，优选是饱和的油酸(C₁₈)，并且具有1、2或3根双键。应理解，脂肪酸来源始终是包含多于一种脂肪链长度的混合物。所述脂肪酸可选自月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、真珠酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、异硬脂酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、亚麻油酸、亚麻酸、辛酸、辛酸和羊蜡酸的混合物、椰油酸、氢化椰油酸、兽脂、氢化兽脂、大豆脂肪酸、花生酸、花生四烯酸、山酸、癸酸、己酸、辛酸、玉米脂肪酸、棉籽脂肪酸、鲱油脂肪酸、氢化鲱油脂肪酸、亚麻子脂肪酸、壬酸、蓖麻油酸、妥尔油、十一烷酸、十一碳烯酸，以及任何两种或更多种前述脂肪酸的混合物。在一个实施方式中，所述脂肪酸来源是油酸钠皂。优选地，所述脂肪酸主要是不饱和的(多于50重量％，基于脂肪酸总重)油酸，其包括较小量的一种或多种上文所列的酸(饱和和/或不饱和)(少于所述酸混合物的20重量％，优选少于所述酸混合物的10重量％)。

所述美观颗粒组合物的钠蒙皂石粘土部分，例如，钠蒙脱石粘土部分和/或钠膨润土粘土部分开采时可为以钠作为其主要可交换阳离子的钠蒙皂石粘土，或者其初始以另一种阳离子(例如，钙，或镁，或锂)作为其主要可交换阳离子，从而如本领域熟知，通过离子交换使其成为以钠作为其主要可交换阳离子的钠蒙皂石粘土。

在一个实施方式中，所述钠蒙皂石粘土以约等于(在20％以内，优选在10％以内)钙蒙皂石粘土重量百分比的重量百分比包含在所述组合物中。在一个优选实施方式中，所述组合物包含着色剂，并且不含任何弹性体。

所述视觉对比美观颗粒组合物优选包含约0.001至约5重量％，约0.1重量％至约2.5重量％，约0.001至约0.5重量％，更优选0.1至0.3重量％的着色剂(染料和/或颜料)，从而其可与洗涤剂组合物视觉区分。所述视觉对比美观颗粒的颜色是有色的，从而其可与所述洗涤剂组合物在色度、明暗(深浅或色调)和/或饱和度上视觉可区分(本领域已知的对比色)。能够对挤出的美观颗粒赋予视觉可区分颜色的任何染料或颜料均可(优选在挤出前)包括在所述颗粒组合物中。合适的着色剂包括食品着色剂，以及优选地，非织物亲和性(non fabric-substantive)的着色染料或颜料。所述着色剂优选是红色、绿色、蓝色、黄色、深青色、氰色、棕色、橙色、紫罗兰色、紫色或包含一种或多种这些着色剂组合的任何颜色。如果所述洗涤剂组合物被充分上色以具有与白色的视觉对比，可添加白色和灰白色着色剂以使所述美观颗粒具有视觉对比色。合适的皂和洗涤剂染料可获自括码科技基团公司(Chromatech,Incorporated)或括码科技欧洲公司(Chomatech Europe,B.V.)，商品着色剂。

现参考附图，发现美观颗粒组合物可通过具有一个或多个成型的孔的模具板挤出，所述孔具有任何所需形状。如附图所示，挤出机10包括螺丝钻或挤出机螺丝12，其将美观颗粒组合物13传送通过通道14至模具板16。在到达模具板16之前，美观颗粒组合物填充模具板16附近的空隙空间18。随着越来越多的美观组合物被送入空隙空间18以用该美观颗粒组合物填充该空隙空间18，组合物对模具板16内表面的压力使得该组合物通过成型的模具板开口(未显示)。旋转的刀片20在各成型模具开口处将挤出的美观颗粒组合物切成所需厚度，优选厚度范围是约0.25mm至约1.5mm。通过在空隙空间18内建立恒定的组合物压力，以及对模具板16的外表面处的多个均匀伸展(像风扇叶片一样排列)刀片的一致时间控制，个体美观颗粒的生产可实现自动化，以在数分钟内从各成型的模具板开口产生具有任何所需尺寸、形状和厚度的数千个离散颗粒。切下的美观颗粒可真空去除，如切割，然后通过传送带(未显示)传送以与另一个产物合并，例如，粉末或颗粒状产物(例如衣物洗涤剂)，或供于储存。

在一个实施方式中，所示美观颗粒是环形。例如，在一个实施方式中，所示美观颗粒可以是绿色且环形的，并且包括约55重量％至约65重量％范围的油酸钠皂、约15重量％至约25重量％的钙膨润土、约15重量％至约25重量％范围的钠膨润土、约1重量％至约2重量％范围的黄色颜料(例如，Sanolin TartrazeneX90)，以及约0.1重量％至约0.5重量％范围的绿色颜料(例如，Cosmenyl GreenGC)。在另一个实施方式中，所示美观颗粒是橙色且环形的，并且包含约55重量％至约65重量％范围的油酸钠皂、约15重量％至约25重量％范围的钙膨润土、约15重量％至约25重量％范围的钠膨润土、约1重量％至约2重量％范围的橙色颜料(例如，Flexonyl Orange SP-G)。

洗涤剂组合物(在添加美观颗粒之前)

衣物洗涤剂组合物：所述组合物通常是完全配制的衣物洗涤剂组合物，而非其部分，所述部分例如仅形成所述衣物洗涤剂组合物部分的喷雾干燥的或团聚的颗粒。然而，额外的漂洗添加剂组合物(例如，织物调节剂或增强剂)或主要洗涤添加剂组合物(例如，漂白添加剂)也属于本发明范围内，其也在本发明的方法过程中与所述衣物洗涤剂组合物联用。尽管，可能优选在本发明方法过程中不采用漂白添加剂组合物与所述衣物洗涤剂组合物联用。

所述组合物通常包含多种化学上不同的颗粒，例如喷雾干燥的碱洗涤剂颗粒和/或成块的碱洗涤剂颗粒和/或挤出的碱洗涤剂颗粒，其与选自以下颗粒的一种或多种，通常两种或更多种，或三种或更多种，或四种或更多种，或五种或更多种，或六种或更多种，或甚至十种或更多种联合：表面活性剂颗粒，包括表面活性剂附聚体、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状体、表面活性剂条状物、表面活性剂絮片体；聚合物颗粒，例如纤维素聚合物颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二酸酯聚合物颗粒、聚乙二醇聚合物颗粒；助洗剂颗粒，例如碳酸钠和硅酸钠共助洗剂颗粒、磷酸盐/酯颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒；填料颗粒，例如硫酸盐颗粒；染料转移抑制剂颗粒；染料固定剂颗粒；漂白颗粒，例如过碳酸盐颗粒，特别是经被覆的过碳酸盐颗粒，例如用碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、鹏硅酸盐或其任何组合被覆的过碳酸盐、过硼酸盐颗粒、漂白催化剂颗粒，例如过渡金属漂白催化剂颗粒，或基于氧杂吖丙啶鎓盐(oxaziridinium)的漂白催化剂颗粒、预形成的过酸颗粒，特别是经被覆的预形成的过酸颗粒，以及漂白活化剂的共漂白颗粒、过氧化氢来源，以及任选地漂白催化剂；漂白激活剂颗粒，例如羟苯磺酸盐/酯漂白活化剂颗粒和四乙酰乙二胺漂白活化剂颗粒；螯合剂颗粒，例如螯合剂附聚体；调色染料颗粒；增白颗粒；酶颗粒，例如蛋白酶小颗粒、脂酶小颗粒、纤维素酶小颗粒、淀粉酶小颗粒、甘露聚糖酶小颗粒、果胶裂解酶小颗粒、木葡聚糖酶小颗粒、漂白酶小颗粒、角质酶小颗粒和任何这些酶的共小颗粒；粘土颗粒，例如蒙脱石颗粒或粘土和硅化物颗粒；絮凝剂颗粒，例如聚环氧乙烷颗粒；蜡颗粒，例如蜡附聚体；香料颗粒，例如香料微胶囊，特别是基于三聚氰胺甲醛的香料微胶囊、淀粉包封的香料调和剂(perfume accord)颗粒，以及香料前体颗粒，例如席夫碱反应产物颗粒；美观颗粒，例如着色的条状物或针状体或薄片状颗粒，以及皂环，包括着色的皂环；及其任何组合。

洗涤剂成分：所述组合物通常包含洗涤剂组分。合适的洗涤剂组分包括：去污表面活性剂，包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂及其任何组合；聚合物，包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去污聚合物，例如对苯二酸盐/酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料锁封聚合物，例如由咪唑和表氯醇(任选以1:4:1的比例)缩合产生的缩合寡聚物，己二胺衍生聚合物及其任何组合；助洗剂，包括沸石、磷酸盐/酯、柠檬酸盐/酯，及其任何组合；缓冲剂和碱性来源，包括碳酸盐和/或硅酸盐；填充剂，包括硫酸盐和生物填充剂材料；漂白剂，包括漂白活化剂；可用氧源、预形成的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂及其任何组合；螯合剂；光漂白剂；调色剂；增白剂；酶，包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂酶、木葡聚糖酶、果胶裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、几丁质酶及其任何组合；织物软化剂，包括粘土、硅化物、季铵织物软化剂及其任何组合；絮凝剂，例如聚环氧乙烷；香料，包括淀粉包封的香料调和剂、香料微胶囊、香料加载的沸石、酮香料原料和多胺的席夫碱反应产物、花香香料及其任何组合；美观物包括皂环、薄片状美观颗粒、明胶珠、碳酸盐(酯)和/或硫酸盐(酯)斑点、有色粘土及其任何组合：及其任何组合。

去污表面活性剂：所述组合物通常包含去污表面活性剂。合适的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂及其任何组合。

阴离子去污表面活性剂：合适的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐/酯和磺酸盐/酯去污表面活性剂。

优选地，阴离子去污表面活性剂的量的范围是5至50％(以总组合物的重量计)。更优选地，阴离子表面活性剂的量的范围是约8％至约35％(以重量计)。

合适的磺酸盐/酯去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐/酯，例如C_10-13烷基苯磺酸盐/酯。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，或甚至通过使市售可得的直链烷基苯(LAB)磺化来获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，例如由沙索公司(Sasol)以商品名供应的那些或由派特瑞莎公司(Petresa)以商品名供应的那些，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，例如沙索公司以商品名供应的那些。其它合适的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化处理获得的烷基苯磺酸盐/酯，尽管其它合成途径(例如HF)可能也合适。

合适的硫酸盐/酯去污表面活性剂包括烷基硫酸盐/酯，例如C_8-18烷基硫酸盐/酯或主要地，C₁₂烷基硫酸盐/酯。所述烷基硫酸盐可源自天然来源，例如椰子树和/或兽脂。或者，所述烷基硫酸盐可源自合成来源，例如C_12-15烷基硫酸盐。

其它合适的硫酸盐/酯去污表面活性剂是烷基烷氧基化的硫酸盐/酯，例如烷基乙氧基化的硫酸盐/酯，或C_8-18烷基烷氧基化的硫酸盐/酯，或C_8-18烷基乙氧基化的硫酸盐/酯。所述烷基烷氧基化的硫酸盐/酯可具有0.5至20，或0.5至10的烷氧基化平均程度。所述烷基烷氧基化的硫酸盐/酯可以是C_8-18烷基乙氧基化的硫酸盐/酯，通常具有0.5至10，或0.5至7，或0.5至5或0.5至3的乙氧基化平均程度。

所述烷基硫酸盐/酯、烷基烷氧基化的硫酸盐/酯和烷基苯磺酸盐/酯可以是直链或支化的，经取代或未经取代的。

阴离子去污表面活性剂可以是中链支化的阴离子去污表面活性剂，例如中链支化的烷基硫酸盐(酯)和/或中链支化的烷基苯磺酸盐(酯)。所述中链支化物通常是C_1-4烷基基团，例如甲基和/或乙基基团。

另一种合适的阴离子去污表面活性剂是烷基乙氧基羧酸盐/酯。

阴离子去污表面活性剂通常以其盐形式存在，通常与合适的阳离子复合。合适的抗衡离子包括Na⁺和K⁺，饱和的铵，例如C₁-C₆烷醇铵，例如单-乙醇胺(MEA)、三乙醇胺(TEA)、二乙醇胺(DEA)及其任何混合物。

非离子去污表面活性剂：合适的非离子去污表面活性剂选自下组：C₈-C₁₈烷基乙氧基化物，例如来自壳牌公司(Shell)的非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中任选烷氧基化物单元是乙烯氧基单元，丙烯氧基单元或其混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的缩合物，例如来自巴斯夫(BASF)的C₁₄-C₂₂中链支化的醇；C₁₄-C₂₂中链支化的烷基烷氧基化物，通常具有1至30的平均烷氧基化程度；烷基多糖，例如烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；醚加帽的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；及其混合物。

合适的非离子去污表面活性剂是烷基多苷和/或烷基烷氧基化醇。

非离子去污表面活性剂，若存在，优选以约1％至约20％(以重量计)的范围的量使用。

合适的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，例如C_8-18烷基烷氧基化醇，或C_8-18烷基乙氧基化醇。所述烷基烷氧基化醇可具有0.5至50，或1至30，或1至20，或1至10的平均烷氧基化程度。所述烷基烷氧基化醇可以是C_8-18烷基乙氧基化醇，通常具有1至10，或1至7，或1至5或3至7的平均乙氧基化程度。所述烷基烷氧基化醇可以是直链或支化的，并且可以是经取代或未经取代的。

合适的非离子去污表面活性剂包括基于仲醇的去污表面活性剂，其具有使式(I)：

(I)

其中R¹＝直链或支化，经取代或未经取代的，饱和或不饱和的C_2-8烷基；

其中R²＝直链或支化，经取代或未经取代的，饱和或不饱和的C_2-8烷基，

其中R¹+R²部分中存在的碳原子的总数在7至13的范围内；

其中EO/PO是选自乙氧基、丙氧基或其混合物的烷氧基部分，任选所述EO/PO烷氧基部分是无规或嵌段构型；

其中n是烷氧基化的平均程度，并且在4至10范围内。

其它合适的非离子去污表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物表面活性剂，例如可获自巴斯夫的系列的表面活性剂，以及糖源性表面活性剂，例如烷基N-甲基葡萄糖酰胺。

可用的合适的非离子去污表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物，特别是用平均1至20摩尔环氧乙烷/摩尔醇进行乙氧基化的C₈-C₂₀脂肪醇，更特别的是用平均1至10摩尔环氧乙烷/摩尔醇进行乙氧基化的C₁₀-C₁₅伯和仲脂肪醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖酰胺)。

阳离子去污表面活性剂：合适的阳离子去污表面活性剂包括：烷基吡啶化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基叔锍化合物及其混合物。

合适的阳离子去污表面活性剂是具有通式(II)的季铵化合物：

(II)

(R)(R₁)(R₂)(R₃)N⁺X^-

其中，R是直链或支化的，经取代或未经取代的C_6-18烷基或烯基部分，R₁和R₂独立地选自甲基或乙基部分，R₃是羟基、羟甲基或羟乙基部分，X是提供电荷中和的阴离子，合适的阴离子包括：卤素，例如氯；硫酸根和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂是单-C_6-18烷基单-羟乙基二甲基氯化季铵。合适的阳离子去污表面活性剂是单-C_8-10烷基单-羟乙基二甲基氯化季铵、单-C_10-12烷基单-羟乙基二甲基氯化季铵和单-C₁₀烷基单-羟乙基氯化季铵。

两性离子和/或两性去污表面活性剂：合适的两性离子和/或两性去污表面活性剂包括：氧化胺，例如十二烷二甲胺N-氧化物、磺基甜菜碱烷醇胺、椰油基酰胺丙基甜菜碱、HN⁺-R-CO₂^-基表面活性剂，其中R可以是任何桥接基团，例如烷基、烷氧基、芳基或氨基酸。许多合适的洗涤剂活性化合物是可获得的，并且在例如如下文献中有详细描述：“Surface-Active Agents and Detergents(表面活性剂和洗涤剂)”，卷I和II，Schwartz、Perry和Berch，其通过引用纳入本文。

聚合物：合适的聚合物包括羧化物聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去污聚合物，例如对苯二酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料封阻聚合物，例如通过咪唑和表氯醇(任选以1:4:1的比例)缩合产生的缩合寡聚物、己撑二胺衍生物聚合物，及其任何组合。

羧化物聚合物：合适的羧化物聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧化物聚合物可以是分子量为4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的聚丙烯酸酯均聚物。其它合适的羧化物聚合物是马来酸和丙烯酸的共聚物，并且可具有4,000Da至90,000Da范围内的分子量。

聚乙二醇聚合物：合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝(graft)移接共聚物，包括：(i)包含聚乙二醇的亲水性主链；和(ii)选自下组的疏水性侧链：C_4-C₂₅烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和C₁-C₆单羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C_1-C₆烷基酯，及其混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链和无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da，或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量的比可以在1:1至1:5，或1:1.2至1:2范围内。每个环氧乙烷单元的接枝位点的平均数量可少于1，或少于0.8，每个环氧乙烷单元的接枝位点的平均数量可以在0.5至0.9的范围内，或者每个环氧乙烷单元的接枝位点的平均数量可在0.1至0.5，或0.2至0.4的范围内。合适的聚乙二醇聚合物是Sokalan HP22。

聚酯去污聚合物：合适的聚酯去污聚合物具有如下结构(III)、(IV)或(V)之一定义的结构：

(III)-[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d

(IV)-[(OCHR³-CHR⁴)_b-O-OC-sAr-CO-]_e

(V)-[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f

其中：

a、b和c是1至200；

d、e和f是1至50；

Ar是1,4-取代的亚苯基；

sAr是1,3-取代的亚苯基，其在第5位由SO₃Me取代；

Me是H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单-、二-、三-或四-烷基铵，其中所述烷基基团是C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₀羟基烷基或其任何混合物；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或C₁-C₁₈正-或异-烷基；且

R⁷是直链或支化的C₁-C₁₈烷基，或直链或支化的C₂-C₃₀烯基，或具有5至9个碳原子的环烷基基团，或C₆-C₃₀芳烷基基团。合适的聚酯去污聚合物是具有上述结构(III)或(IV)的对苯二酸酯聚合物。

合适的聚酯去污聚合物包括Repel-o-tex系列聚合物，例如Repel-o-tex SF2(罗地亚公司(Rhodia))和/或Texcare系列的聚合物，例如Texcare SRA300(科莱恩公司(Clariant))。

其它合适的去污聚合物可包括，例如，磺化的和未磺化的PET/POET聚合物(双末端加帽的和无末端加帽的)，以及聚乙烯乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物，例如Sokolan(商标)HP22。

特别优选的去污聚合物是磺化的无末端加帽聚酯，其描述并请求保护于WO 95 32997A(罗地亚化学公司(Rhodia Chimie))，该申请通过引用纳入本文。

胺聚合物：合适的胺聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物，例如烷氧基化的聚亚烷基亚胺，任选地包含聚乙烯和/或聚丙烯氧化嵌段物。

纤维素聚合物：所述组合物可包含纤维素聚合物，例如所述聚合物选自：烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基及其任何组合。合适的纤维素聚合物选自：羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物。羧甲基纤维素可具有0.5至0.9的羧甲基取代程度，以及100,000Da至300,000Da的分子量。其它合适的纤维素聚合物是疏水修饰的羧甲基纤维素，例如Finnfix SH-1(斯比凯可公司(CP Kelco))。

其它合适的纤维素聚合物可具有0.01至0.99的取代程度(DS)和符合如下条件的嵌段程度(DB)以使DS+DB是至少1.00或DB+2DS-DS²是至少1.20。经取代的纤维素聚合物可具有至少0.55的取代程度(DS)。经取代的纤维素聚合物可具有至少0.35的嵌段程度(DB)。经取代的纤维素聚合物可具有1.05至2.00的DS+DB。合适的经取代的纤维素聚合物是羧甲基纤维素。

另一种合适的纤维素聚合物是阳离子修饰的羟乙基纤维素。

无规接枝共聚物。合适的无规接枝共聚物通常包含：(i)源自包含羧基基团的一种或多种单体的50-少于98重量％的结构单元；(ii)源自包含磺酸酯部分的一种或多种单体的1-少于49重量％的结构单元；和(iii)源自选自式(VI)和(VII)所示的含醚键单体的一种或多种单体的1-49重量％结构单元。

(VI)

其中在式(VI)中，R₀代表氢原子或CH₃基团，R代表CH₂基团、CH₂CH₂基团或单键，X代表0-5的数字，前提条件是当R是单键时，X代表1-5的数字，且R₁是氢原子或C₁至C₂₀有机基团。

(VII)

在式(VII)中，R₀代表氢原子或CH₃基团，R代表CH₂基团、CH₂CH₂基团或单键，X代表0-5的数字，且R₁是氢原子或C₁至C₂₀有机基团。

染料转移抑制剂聚合物：合适的染料转移抑制剂(DTI)聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、吡咯烷酮和咪唑啉的乙烯基共聚物(PVPVI)、聚乙烯N-氧化物(PVNO)，及其任何混合物。

己撑二胺衍生聚合物：合适的聚合物包括己撑二胺衍生聚合物，通常具有式(VIII)：

(VIII)

R₂(CH₃)N⁺(CH₂)6N⁺(CH₃)R₂.2X^-

其中X^-是合适的抗衡离子，例如氯，且R是聚(乙二醇)链，其具有20至30的平均乙氧基化程度。任选地，所示聚(乙二醇)链可独立地由硫酸酯和/或磺酸酯基团加帽，通常通过减少X^-抗衡离子的数量，或(在每个分子的硫酸化平均程度大于2的情况下)引入Y⁺抗衡离子(例如钠阳离子)来平衡电荷。

助洗剂：合适的助洗剂包括：沸石、磷酸盐/酯、柠檬酸盐/酯及其任何组合。

沸石助洗剂：所述组合物可基本不含沸石助洗剂。基本不含沸石助洗剂通常是指包含0重量％至10重量％的沸石助洗剂，或至8重量％，或至6重量％，或至4重量％，或至3重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％的沸石助洗剂。基本不含沸石助洗剂优选是指“不刻意添加”沸石助洗剂。通常沸石助洗剂包括沸石A、沸石P、沸石MAP、沸石X和沸石Y。

磷酸盐助洗剂：所述组合物可基本不含磷酸盐助洗剂。基本不含磷酸盐助洗剂通常是指包含0重量％至10重量％的磷酸盐助洗剂，或至8重量％，或至6重量％，或至4重量％，或至3重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％的磷酸盐助洗剂。基本不含磷酸盐助洗剂优选是指“不刻意添加”磷酸盐助洗剂。典型的磷酸盐助洗剂是三聚磷酸钠(STPP)，其可与正磷酸钠和/或焦磷酸钠联用。

能够额外或替代性存在的其它无机助洗剂包括碳酸钠和/或碳酸氢钠。

可存在的有机助洗剂包括聚羧酸盐/酯聚合物，例如聚丙烯酸盐/酯和丙烯酸/马来酸共聚物；聚天冬氨酸盐/酯；单体聚羧酸盐/酯，例如柠檬酸盐/酯、葡糖酸盐/酯、氧基二琥珀酸盐/酯、甘油单-二-和三琥珀酸盐/酯、羧基甲基氧基琥珀酸盐/酯、羧基-甲基氧基丙二酸盐/酯、二吡啶甲酸盐/酯、羟基乙基亚氨基二乙酸盐/酯、烷基-和烯基丙二酸盐/酯，以及琥珀酸盐/酯；和磺化的脂肪酸盐。

柠檬酸盐：合适的柠檬酸盐是柠檬酸钠。然而，也可将柠檬酸纳入所述组合物，其可在洗涤液体中形成柠檬酸盐。

缓冲剂和碱度来源：合适的缓冲剂和碱度来源包括碳酸盐和/或硅酸盐和/或复盐(例如，burkeitte)。

碳酸盐：适宜的碳酸盐是碳酸钠和/或碳酸氢钠。所述组合物可包含碳酸氢盐。所述组合物适于包含低水平的碳酸盐，例如所述组合物适于包含0重量％至10重量％的碳酸盐，或至8重量％，或至6重量％，或至4重量％，或至3重量％，或至2重量％，或甚至至1重量％的碳酸盐。所述组合物可以甚至基本上不含碳酸盐；基本上不含意为“不是刻意添加的”。

碳酸盐可具有100至500微米的重均(weight average)平均粒度。或者，所述碳酸盐可具有10至25微米的重均平均粒度。

硅酸盐：所述组合物可包含0重量％至20重量％，或至15重量％，或至10重量％，或至5重量％，或至4重量％，或甚至至2重量％的硅酸盐，并且可包含高于0重量％，或0.5重量％，或甚至1重量％的硅酸盐。所述硅酸盐可以是结晶的或无定形的。适宜的结晶硅酸盐包括结晶层状硅酸盐如SKS-6。其它适宜的硅酸盐包括1.6R硅酸盐和/或2.0R硅酸盐。适宜的硅酸盐为硅酸钠。另一种适宜的硅酸盐为偏硅酸钠。

填料：所述组合物可包含0重量％至70％的填料。合适的填料包括硫酸盐和/或生物填料材料。

硫酸盐：适宜的硫酸盐为硫酸钠。硫酸盐可具有100至500微米的重均平均粒度，或者，硫酸盐可具有10至45微米的重均平均粒度。

生物填料材料合适的生物填料材料是碱和/或漂白处理的农业废料。

漂白剂：所述组合物可包含漂白剂。或者，所述组合物可以基本不含漂白剂；基本不含意为“不是刻意添加的”。适宜的漂白剂包括漂白活化剂、可用氧源、预形成的过酸、漂白催化剂、还原催化剂及其任何结合。若存在，所述漂白剂，或其任何组分，例如预形成的过酸，可以是经被覆的，例如经包封的，或被包合的，例如采用尿素或环糊精。

漂白活化剂：适宜的漂白活化剂包括：四乙酰基乙二胺(TAED)；氧基苯磺酸盐例如壬酰基氧基苯磺酸盐(NOBS)、癸酰基酰胺基壬酰氧基苯磺酸盐(NACA-OBS)、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐(Iso-NOBS)、十二烷基氧基苯磺酸盐(LOBS)及其任何组合物；己内酰胺；葡糖五乙酰酯(PAG)；腈季铵；亚胺漂白活化剂，例如N-任酰-N-甲基乙酰胺；及其任何组合物。

可用氧源：合适的可用氧(AvOx)来源是过氧化氢来源，例如过碳酸盐和/或过硼酸盐，例如过碳酸钠。过氧的来源可由被覆成分例如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、鹏硅酸盐或其任何混合物(包括其混合的盐)至少部分被覆或甚至完全被覆。合适的过碳酸盐可通过流体床处理或通过结晶处理来制备。合适的过硼酸盐包括过硼酸钠单水合物(PB1)、过硼酸钠四水合物(PB4)，以及无水过硼酸钠(其也称为起泡过硼酸钠)。其它合适的AvOx来源包括过硫酸盐，例如过硫酸氢钾制剂。另一种合适的AvOx来源是过氧化氢。

预形成的过酸：合适的预形成的过酸是N,N-邻苯二甲酷化氛基过氧化己酸(PAP)。

漂白催化剂：合适的漂白催化剂包括基于氧杂吖丙啶鎓盐的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂和漂白酶。

基于氧杂吖丙啶鎓盐的漂白催化剂：合适的基于氧杂吖丙啶鎓盐的漂白催化剂具有式(IX)：

(IX)

其中：R¹选自下组：H、包含3至24个碳的支化的烷基基团，和包含1至24个碳的直链烷基基团；R¹可以是包含6至18个碳的支化的烷基基团，或包含5至18个碳的直链烷基基团，R¹可选自下组：2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基；R²独立地选自下组：H、包含3至12个碳的支化的烷基基团，以及包含1至12个碳的直链烷基基团；任选地，R²独立地选自下组：H、甲基、包含3至12个碳的支化的烷基基团，以及包含1至12个碳的直链烷基基团；并且n是0至1的整数。基于氧杂吖丙啶鎓盐的漂白增强剂可根据美国专利公开号2006/0089284Al来生产。

过渡金属漂白催化剂：所述组合物可包含过渡金属漂白催化剂，通常包含铜、铁、钛、钌、钨、钼和/或锰阳离子。合适的过渡金属漂白催化剂是基于锰的过渡金属漂白催化剂。

还原漂白剂：所述组合物可包含还原漂白剂。但是，所述组合物可以基本不含还原漂白剂；基本不含意为“不是刻意添加的”。合适的还原漂白剂包括亚硫酸钠和/或甲脒亚磺酸(TDO)。

共漂白剂颗粒：所述组合物可包含共漂白剂颗粒。所述共漂白剂颗粒通常包含漂白活化剂和过氧化物来源。相对于所述共漂白颗粒中存在的过氧化氢来源而言，大量的漂白活化剂可能是高度适宜的。所述共漂白颗粒中存在的漂白活化剂和过氧化氢来源的重量比可以是至少0.3:1，或至少0.6:1，或至少0.7:1，或至少0.8:1，或至少0.9:1，或至少1.0:1.0，或甚至至少1.2:1或更高。

所述共漂白颗粒可包含：(i)漂白活化剂，例如TAED；和(ii)过氧化氢来源，例如过碳酸钠。所述漂白活化剂可至少部分，或甚至完全封住所述过氧化氢来源。

所述共漂白颗粒可包含粘合剂。合适的粘合剂是羧酸酯聚合物，例如聚丙烯酸酯聚合物，和/或表面活性剂，包括非离子去污表面活性剂和/或阴离子去污表面活性剂，例如直链C₁₁-C₁₃烷基苯磺酸酯。

还可存在漂白稳定剂(重金属多价螯合剂)。合适的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)和聚磷酸盐例如EDTMP。

螯合剂：合适的螯合剂可选自：二乙烯三胺五乙酸酯、二乙烯三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N'N'-二琥珀酸、乙二胺四乙酸酯、乙二胺四(亚甲基膦酸)、羟乙烷二(亚甲基膦酸)及其任何组合。合适的螯合剂为乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二磷酸(HEDP)。所述衣物衣物洗涤剂组合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可为S,S对映体形式。所述组合物可包含4,5-二羟基间苯二磺酸二钠盐。适宜的螯合剂也可为碳酸钙晶体生长抑制剂。

碳酸钙晶体生长抑制剂：所述组合物可包含碳酸钙晶体生长抑制剂，如选自下组的一种：1-羟乙基二磷酸(HEDP)及其盐；N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐；2-磷酸丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐；及其任何组合。

光漂白剂:适宜的光漂白剂为磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝。

增白剂。所述组合物优选包含增白剂，例如4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(C.l.荧光增白剂351)；C.I.荧光增白剂260，或其苯胺基基团或吗啉代基团被其它基团替代的类似物。合适的C.I.荧光增白剂260可具有如下结构(X)：

(X)

其中所述C.I.荧光增白剂260是如下之一：

主要为α-晶型；或

主要为β晶型并且具有3至30微米的重均第一粒度。

所述组合物可优选包含漂白稳定荧光增白剂，例如二(磺基苯并呋喃基)联苯，市售可得于汽巴专用化学品公司(Ciba Specialty Chemicals)商品名PLC。

调色剂：调色剂(本文中也定义为调色染料)通常配制以从洗涤液体沉积到织物上以提高织物的白度感(whiteness perception)。所述调色剂通常是蓝色或紫罗兰色。一种或多种调色染料适宜具有550nm至650nm，或570nm至630nm的峰值吸收波长。所述调色剂可为染料的组合，其共同对人眼具有如同单一染料的视觉效应，其在聚酯上具有550nm至650nm，或570nm至630nm的峰值吸收波长。这可通过例如将红色和竹绿色染料混合以产生蓝色或紫罗兰色色调来提供。

染料通常为有色有机分子，其可溶于包含表面活性剂的水性介质中。染料可选自碱性染料、酸性染料、疏水性染料、直接染料和聚合物染料、以及染料偶联物类别。适宜的聚合物调色染料是可商购获得的，例如得自米利肯公司(Milliken)(美国南卡罗来纳州斯巴达堡)。

适宜染料的例子为紫DD、直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫50、酸性蓝9、酸性紫17、酸性黑1、酸性红17、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、噻唑鎓染料、活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182、活性蓝96、Violet CT(美国斯巴达堡的米利肯公司)和Azo-CM-Cellulose(爱尔兰共和国布雷的Megazyme公司)。其它适宜的调色剂为调色染料-光漂白剂缀合物，如磺化酞菁锌与直接紫99的缀合物。尤其适宜的调色剂为酸性红52和酸性蓝80的组合，或直接紫9和溶剂紫13的组合。

增白剂：适宜的增白剂为二苯乙烯，如增白剂15。其它适宜的增白剂为疏水性增白剂和增白剂49。所述增白剂可为微粉化颗粒形式，具有3至30微米，或3至20微米，或3至10微米范围内的重均粒度。所述增白剂可为α或β晶形。

酶：合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂酶、木葡聚糖酶、果胶裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、几丁质酶及其混合物。

就酶而言，登录号和圆括号中所示的ID指的是Genbank、EMBL和/或Swiss-Prot数据库中的编号。就任何突变而言，采用标准1字母氨基酸代码以*代表缺失。以DSM为前缀的登录号指的是在德意志微生物和细胞培养物保藏中心(Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH(DSMZ)，地址：Mascheroder Weg 1b,38124不伦瑞克)保藏的微生物。

蛋白酶。所述组合物可包含蛋白酶。适宜的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。适用的蛋白酶包括动物、植物或微生物起源的那些蛋白酶。在一个方面，此类适宜的蛋白酶可源自微生物。适宜的蛋白酶包括化学上或基因上改性的上述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面，适宜的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。适宜中性或碱性蛋白酶的例子包括：

(a)枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)的那些，如迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillus alkalophilus)(P27963，ELYA_BACAO)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)(P00782，SUBT_BACAM)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(P07518)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)(DSM14391)。

(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶)，包括来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)(A2RQE2)的镰孢属蛋白酶和胰凝乳蛋白酶。

(c)金属蛋白酶，包括来源于解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)(P06832，NPRE_BACAM)的那些。

适宜的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)或迟缓芽孢杆菌(Bacillus Lentus)如枯草杆菌蛋白酶309(P29600)和/或DSM5483(P29599)的那些。

适宜的可市售获得的蛋白酶包括：由NovozymesA/S(Denmark)以商品名LiquanaseSavinase和销售的那些；由杰能科国际公司(Genencor International)以商品名PurafectPurafect和Purafect销售的那些；由索尔维酶公司(SolvayEnzymes)以商品名和销售的那些；均购自汉高/凯米拉公司(Henkel/Kemira)的那些，即BLAP(P29599具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S)及其变体，包括BLAPR(BLAP加S3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAPX(BLAP加上S3T+V4I+V205I)和BLAPF49(BLAP加上S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D)；和得自花王公司(Kao)的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。

在另一方面，合适的蛋白水解酶(蛋白酶)可以是催化活性蛋白物质，其在水解反应中降解或改变以织物污渍形式存在的污渍的蛋白质类型。其可具有任何合适的来源，例如蔬菜、动物、细菌或酵母来源。可用不同质量和来源的，并且在4至12的不同pH范围中具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶。高等电点和低等电点的蛋白酶均合适。

淀粉酶：适宜的淀粉酶为α-淀粉酶，包括源自细菌或真菌的那些。包括化学或遗传修饰的突变体(变体)。适宜的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属(Bacillus)菌株，如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽胞杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)，或其它芽孢杆菌属，如芽孢杆菌属(Bacillussp.)NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、sp 707、DSM 9375、DSM 12368、DSM号12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。合适的淀粉酶包括：

(a)α-淀粉酶，其来源于地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)(P06278、AMY_BACLI)及其变体，特别是在下列位置中的一个或多个具有取代的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444；

(b)AA560淀粉酶(CBU30457,HD066534)及其变体，尤其是具有下列位置中的一个或多个取代基的变体：26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，其任选还包含D183*和G184*缺失；

(c)具有如下特点的DSM 12649：(a)在位置9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339和345中的一个或多个处的突变；和(b)任选地在如下位置处具有一个或多个，优选全部取代和/或缺失：118、183、184、195、320和458，该取代或缺失若存在则优选包含R118K、DI83*、GI84*、N195F、R320K和/或R458K；和

表现出与来源于芽孢杆菌属(Bacillus)SP722(CBU30453、HD066526)中野生型酶具有至少90％的相同性的变体，特别是在183和184位点发生缺失的变体。

适宜的市售可得的α-淀粉酶为TermamylStainzyme和(诺维泽姆公司(Novozymes A/S))，及其变体(印度百康有限公司(Biocon India Ltd.))，AT 9000(奥地利的Biozym Ges.m.b.H公司)，Optisize HT和Purastar(Genencor International Inc.)，以及(日本花王公司(KAO))。适宜的淀粉酶为和Stainzyme

纤维素酶：所述组合物可包含纤维素酶。适用的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括来源于芽孢杆菌(Bacillus)属、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉菌属(Thielavia)、枝顶孢霉属(Acremonium)的纤维素酶，例如由特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。

市售可得的纤维素酶包括和(诺维泽姆公司)、和PURADAX(杰能科国际公司)、以及(花王公司)。

所述纤维素酶能包括微生物来源的内葡聚糖酶，具有内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，包括一个芽孢杆菌属成员AA349的内源性细菌多肽以及它们的混合物。适宜的内切葡聚糖酶以商品名和(诺维泽姆公司(丹麦贝格斯瓦尔德))出售。

适宜的纤维素酶还可表现出木葡聚糖酶活性，如

脂酶。所述组合物可包含脂酶。适用的脂酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程化的突变体。有用的脂酶例子包括来自腐质霉属(Humicola)(同义词嗜热真菌属(Thermomyces))、例如来自柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(疏绵状嗜热丝胞菌(T.lanuginosus))，或来自特异腐质霉(H.insolens)的脂酶；假单胞菌脂酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属(Pseudomonas sp.)株系名为SD705的菌种、威斯康辛假单胞菌(P.wisconsinensis)；芽孢杆菌(Bacillus)属脂酶，例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)。

所述脂酶可为“第一循环脂酶”，任选地是来源于包含T231R和N233R突变的疏绵状嗜热丝胞菌(Thermomyces lanuginosus)野生型脂酶的变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-ProtO59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)(柔毛腐质霉属(Humicola lanuginosa)))的269种氨基酸(氨基酸23-291)。适宜的脂酶将包括以商品名和由诺维泽姆公司(丹麦贝格斯瓦尔德)出售的那些。

所述组合物可包含与野生型氨基酸具有>90％相同性并且在T231和/或N233处，任选地在T231R和/或N233R处包含一个或多个取代基的疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosa)(O59952)脂酶的变体。

木葡聚糖酶：适宜的木葡聚糖酶可以有对木葡聚糖和无定形纤维素底物的酶活性。所述酶可为选自GH第5、12、44或74家族的糖基水解酶(GH)。选自GH第44家族的糖基水解酶尤其适宜。来自GH第44家族的适宜糖基水解酶为来源于多粘类芽胞杆菌(ATCC832)XYG1006糖基水解酶及其变体。

还特别合适的是选自GH第45族的具有17kDa至30kDa分子量的糖基水解酶，例如以商品名NCD、DCC和DCL(AB酶公司(AB Enzymes)(德国))出售的内葡聚糖酶。

果胶裂解酶：适宜的果胶裂解酶是来源于芽孢杆菌属的果胶裂解酶野生型或变体(CAF05441，AAU25568)，以商品名和(由诺维泽姆公司(丹麦贝格斯瓦尔德))出售。

甘露聚糖酶：适宜的甘露聚糖酶以商品名(由诺维泽姆公司(丹麦贝格斯瓦尔德))和(由杰能科国际公司(加利福尼亚帕罗奥图))出售。

漂白酶：适宜的漂白酶包括氧化还原酶，例如氧化酶如葡萄糖、胆碱或碳水化合物氧化酶、加氧酶、过氧化氢酶、过氧化物酶，像卤代、氯代、溴代、木质素、葡萄糖或锰过氧化物酶、双加氧酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。适宜的商业产品以商品名和系列由诺维泽姆公司出售。将额外的有机化合物，尤其是芳族化合物纳入漂白酶是有利的；这些化合物与漂白酶相互作用增强了氧化还原酶的活性(增强剂)或有利于氧化酶和污渍间的电子流动(介体)，通常氧化酶和污渍之上有强烈不同的氧化还原电位。

其它适宜的漂白酶包括过水解酶，其催化由酯底物和过氧源形成过酸。适宜的过水解酶包括耻垢分枝杆菌过水解酶变体，也称为CE-7的过水解酶变体、以及具有过水解酶活性的野生型枯草菌溶素变体。

角质酶：适宜的角质酶由E.C.Class3.1.1.73定义，任选地显示与来源于镧素对镰孢菌(Fusarium solani)、门多萨假单胞菌(Pseudomonas Mendocina)或特异腐质霉(Humicola Insolens)之一的野生型具有至少90％，或95％，或最任选地至少98％的相同性。

相同性。两种氨基酸序列之间的关系由参数“相同性”描述。就本发明目的而言，通过采用得自EMBOSS软件包(http://emboss.org)2.8.0版的Needle程序，进行两种氨基酸序列比对测定。Needle程序执行Needleman，S.B.和Wunsch，C.D.在(1970)“J.Mol.Biol.”(48，443-453)中描述的总体比对算法。使用的取代矩阵是BLOSUM62，空位开放罚分是10，空位延伸罚分是0.5。

织物软化剂：适宜的织物软化剂包含粘土、硅化物和/或季铵化合物。

合适的粘土包括蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土和/或合成锂皂石粘土。合适的粘土是蒙脱石粘土。适宜的硅化物包括氨基硅化物和/或聚二甲基硅化物(PDMS)。适宜的织物软化剂为包含粘土和硅化物的颗粒，如包含蒙脱石粘土和PDMS的颗粒。

絮凝剂：适宜的絮凝剂包括聚环氧乙烷；例如具有平均分子量300,000Da至900,000Da。

抑泡剂：适宜的抑泡剂包括有机硅和/或脂肪酸如硬脂酸。

香料：适宜的香料包括香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体系(包括席夫碱香料/聚合物复合物)、淀粉包封的香料谐香剂、载有香料的沸石、浓烈的香料谐香剂，及其任何组合。适宜的香料微胶囊基于三聚氰胺甲醛，通常包含香料，所述香料被包含三聚氰胺甲醛的外壳包封。此类香料微胶囊高度适于在外壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料，如聚乙烯基甲酰胺(PVF)和/或阳离子改性的羟乙基纤维素(catHEC)。

其它美观物：其它合适的美观颗粒可包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑粒、有色粘土颗粒，及其任何组合。

洗涤织物的方法：洗涤织物的方法通常包括如下步骤：使所述组合物接触水，以形成洗涤液体，和在所述洗涤液体中洗涤织物，其中通常所述洗涤液体的温度高于0℃至90℃，或至60℃，或至40℃，或至30℃，或至20℃，或至10℃，或甚至至8℃。所述织物可在所述衣物洗涤剂组合物与水接触之前，或之后，或同时与水接触。所述组合物可用于预处理应用。

通常而言，所述洗涤液体通过使所述衣物洗涤剂与水以一定量接触来形成，从而使衣物洗涤剂组合物在洗涤液体中的浓度是高于0g/l至5g/l，或高于1g/l且至4.5g/l，或至4.0g/l，或至3.5g/l，或至3.0g/l，或至2.5g/l，或甚至至2.0g/l，或甚至至1.5g/l。

洗涤织物的方法可在上开门或前开门自动化洗涤器中进行，或可用于手洗衣物时应用。在这些应用中，所形成的洗涤液体和该洗涤液体中衣物洗涤剂组合物的浓度指的是在主要洗涤循环条件下。当确定洗涤液体的体积时，任何任选漂洗步骤中的任何加水均不包括在内。

所述洗涤液体可包含40升或更少的水，或30升或更少的水，或20升或更少的水，或10升或更少的水，或8升或更少的水，或甚至6升或更少的水。所述洗涤液体可包含高于0至15升，或高于2升且至12升，或甚至至8升水。

通常在所述洗涤液体中投入0.01kg至2kg织物/升洗涤液体。通常在所述洗涤液体中投入多于0.01kg，或多于0.05kg，或多于0.07kg，或多于0.10kg，或多于0.15kg，或多于0.20kg，或多于0.25kg织物/升洗涤液体。

任选地，使50g或更少，或45g或更少，或40g或更少，或35g或更少，或30g或更少，或25g或更少，或20g或更少，或甚至15g或更少，或甚至10g或更少的所述组合物与水接触以形成所述洗涤液体。

所述衣物洗涤剂组合物还可包含其它传统的洗涤剂成分。

还可存在抗再沉淀剂，例如，纤维素酯和醚，例如，羧甲基纤维素钠。

可存在的其它成分包括溶剂、助水溶物，例如异丙苯磺酸钠或异丙苯磺酸钙、萘磺酸钾等，荧光剂、发泡剂或适当的控泡剂(抑泡剂)、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠、乙酸钠、TEA-25(鲸蜡醇(catylalcohol)的聚乙二醇醚)、氯化钙，其它无机盐、助流剂，例如硅石和无定形的硅铝酸盐、织物调节化合物、粘土和去污/抗再沉淀试剂，其它香料或香料前体，以及一种或多种这些清洁用助剂的组合。

可通过喷雾干燥浆料并任选地后续投入(干燥-混合)其它成分来制备低至中等散装密度的粉末。可通过混合和粒化加工，例如，采用高速混合器/粒化器或其它非塔式(non-tower)加工来制备“浓缩的”或“压缩的”粉末。在两种类型的粉末中，所述视觉对比体可通过后续投入(干燥混合)来纳入。

实施例

所述组合物通过将列出比例的所列成分合并来制备(除非另有说明，活性物质的重量％)。

实施例1

绿色环形美观颗粒

绿色环形美观颗粒采用如下组成形成：

组分功能量(重量％)油酸钠皂脂肪酸来源55-65％钙膨润土粘土钙蒙皂石粘土15-25％钠膨润土(活化钙)粘土钠蒙皂石粘土15-25％Sanolin Tartrazene X90黄色颜料1-2％Cosmenyl Green GC绿色颜料0.1-0.5％

橙色环形美观颗粒

橙色环形美观颗粒采用如下组成形成：

组分功能量(重量％)油酸钠皂脂肪酸来源55-65％钙膨润土粘土钙蒙皂石粘土15-25％钠膨润土(活化钙)粘土钠蒙皂石粘土15-25％Flexonyl Orange SP-G橙色颜料1-2％

实施例2

合适的颗粒状衣物洗涤剂组合物

设计用于机洗或手洗方法的颗粒状干燥衣物洗涤剂组合物。

*所有酶水平表达为rug活性酶蛋白/100g去污剂组合物。

表面活性剂成分可获自巴斯夫(BASF)，(德国路德维希港()；壳牌化学品公司，英国伦敦；斯泰潘公司(Stepan)，美国伊利诺斯州诺思菲尔德；亨茨曼公司(Huntsman)，美国犹他州盐湖城；科莱恩公司(Clariant)，德国祖尔茨巴赫()。

三聚磷酸钠可获自罗地亚公司(Rhodia)，法国巴黎。

沸石可获自工业沸石(英国)有限公司(Industrial Zeolite(UK)Ltd)，英国埃塞克斯郡英格雷斯。

柠檬酸和柠檬酸钠可获自永本兹劳尔公司(Jungbunzlauer)，瑞士巴塞尔。

NOBS是壬酰氧基苯磺酸钠，供应自伊士曼公司，美国阿肯色州贝茨维尔。

TAED是四乙酰乙二胺，以商品名供应自科莱恩有限公司(Clariant GmbH)，德国祖尔茨巴赫。

碳酸钠和碳酸氢钠可获自索尔维公司(Solvay)，比利时布鲁塞尔。

聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯/马来酸酯共聚物可获自巴斯夫(BASF)，德国路德维希港。

Repel-o-tex可获自罗地亚公司(Rhodia)，法国巴黎。

Texcare可获自科莱恩公司(Clariant)，德国祖尔茨巴赫。

过碳酸钠和碳酸钠可获自美国德克萨斯州休斯顿的索尔维公司(Solvay)。

乙二胺-N,N′-二琥珀酸的钠盐，(S,S)异构体(EDDS)可供应自奥泰公司(Octel)，英国埃尔斯米尔港。

羟基乙叉二磷酸(HEDP)供应自陶氏化学公司(Dow Chemical)，美国密歇根州中部地区。

酶：Ultra、Plus、Plus、ultra和可获自诺维泽姆公司，丹麦贝格斯瓦尔德。

酶：FN3、FN4和Optisize可获自杰能科国际公司，美国加利福尼亚帕罗奥图。

直接紫9和99可获自巴斯夫德国(BASF DE)，德国路德维希港。

溶剂紫13可获自宁波立兴化学品有限公司(Ningbo Lixing Chemical Co.,Ltd.)，中国浙江宁波。

增白剂可获自汽巴专用化学品公司(Ciba Specialty Chemicals)，瑞士巴塞尔。

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虽然已经阐述和说明了本发明的具体实施方式，但是对本领域技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种其它的改变和改进。因此，所附权利要求旨在覆盖本发明范围内的所有这些改变和改进。