一种提高铁基超导体上临界场和临界电流密度的方法

摘要

一种提高铁基超导体上临界场和临界电流密度的方法，在铁基超导体块材或线带材的先驱粉或原料粉中添加锡、含锡化合物或含锡合金，混合均匀后，将先驱粉压制成块，或填入金属管、复合金属管或合金管中拉拔轧制成线带材。再将块材或线带材在保护气氛或者真空条件下，经200-1300℃焙烧1秒钟-100小时。本发明制备的铁基超导体具有优异的超导特性：高的临界电流特性、高的上临界场和不可逆场。

说明书

技术领域

本发明涉及一种提高铁基超导体性能的方法。

背景技术

2008年1月初，日本东京工业大学的H.Hosono研究组在JASC杂志上报导了对 LaO_1-xF_xFeAs材料的研究，并发现温度在26K时该材料表现超导电性，这一突破性进展开启 了科学界新一轮的高温超导研究热潮[Kamihara Y.et al.，Iron-based layered superconductor  LaO_1-xF_xFeAs(x＝0.05-0.12)with T_c＝26K.J.Am.Chem.Sco.130，3296-3297(2008)].在新超导 体发现的浪潮中，发现了一系列具有代表性和高临界转变温度的铁基超导体。目前，根据母 体化合物的组成比和晶体结构，新型铁基超导材料大致可以分为以下四大体系：(1) “1111”体系，成员包括LnOFePn(Ln＝La，Ce，Pr，Nd，Sm，Gd，Tb，Dy，Ho，Y；Pn＝P，As) 以及DvFeAsF(Dv＝Ca，Sr)等；(2)“122”体系，成员包括AFe2As2(A＝Ba，Sr，K，Cs， Ca，Eu)等和B_xFe₂Se₂(B＝Cs、Rb、K、Na)；(3)“111”体系，成员包括AFeAs(A＝Li，Na) 等；(4)“11”体系，成员包括FeSe(Te)等。

铁基超导体是一种新发现的高温超导体，其最高超导转变温度目前已达到到55K，并有 可能继续提高。与传统超导材料向比，铁基超导体有转变温度高、上临界场大、临界电流的 强磁场依赖性小等优点，是一种在20-30K范围内具有极大应用前景的新型超导材料。与氧化 物高温超导材料相比，铁基超导体的晶体结构更为简单、相干长度大、各向异性小、制备工 艺简单，因此铁基超导材料的制备受到国际上的广泛关注。科学家们在关注其超导机理的同 时，也十分重视其潜在的应用前景。目前，将铁基超导体制备成块材和线带材的工作也已经 展开，对如何提高铁基超导体的临界电流密度和不可逆场的研究也在逐渐深入。这对于发展 新型铁基超导体具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术制备的铁基超导体临界电流密度低的缺点，提出一种提高 铁基超导体上临界场和临界电流密度的方法。本发明通过旋锻、拉拔、轧制以及在铁基超导 体前驱粉中添加适量的锡或锡化合物或锡合金的方法，有效提高铁基超导体的晶粒连接性， 进而提高不可逆场以及临界电流密度。

本发明的特征在于，将适量的锡粉或含锡化合物或焊锡合金与铁基超导材料 A_1-xB_xFe₂As₂，A＝Ba、Sr、Eu或Ca，B＝Cs、Rb、K、Na，x＝0-0.7，或者铁基超导材料B_xFe₂Se₂， B＝Cs、Rb、K、Na，x＝0-0.7，或者铁基超导材料LnFeAsO_1-δF_δ，Ln为选自La、Ce、Pr、 Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y中的一种或多种元素，δ＝0-0.4， 的前驱粉或者原料粉混合均匀，所述的锡粉或含锡化合物或含锡合金与上述铁基超导体前驱 粉的质量比为0～0.4∶1，然后将掺有锡粉或含锡化合物或焊锡合金的前驱粉压制成块，或填 入金属管、复合金属管或合金管中，进行旋锻、拉拔、轧制、加工得到线材或带材。如果以 生粉作为前驱粉，压制成块或填入金属管的过程须在氩保护气氛下进行。

再将加工成型的块材或线带材置于氩保护气氛或真空环境中，经200-1300℃烧结1秒钟 -100小时。

本发明的优点是：1、通过旋锻、拉拔、轧制一系列机械加工，可以得到具有晶粒取向 的铁基超导体，提高超导晶粒连接性。2、锡粉或含锡化合物或含锡合金的添加不改变超导 体的临界转变温度，可有效提高超导体晶粒连接性，进而提高不可逆场和临界电流密度。在 4.2K，10T下，可以将临界电流从200A/cm²提高到5000A/cm²以上。

说明书附图

图1本发明样品在磁场下的临界电流密度；

图2具有晶粒取向的带材截面扫描电镜图。

具体实施方式

以下结合实施例进一步说明本发明。

实施例1

在氩气氛手套箱中，将Ba屑，K块，Fe粉，As粉末按照化学式Ba_0.5K_0.5Fe₂As₂所示的摩尔 比，称量Ba 1.963克、K 0.559克，Fe 3.193克，As 4.284克，充分均匀混合，制得先驱粉。 再在先驱粉中添加质量比为Sn∶Ba_0.5K_0.5Fe₂As₂＝0.01∶1的锡粉，经再次研磨混合均匀后， 将添加了Sn的先驱粉装入磨具压制成块，装入石英管，将石英管抽真空后密封。将密封好的 石英管置于退火炉中，在500℃保温0.5小时，再升温至1100℃保温0.5小时。炉冷至室温后， 通过综合物性测量系统(PPMS-9，美国Qunatum Design公司制造)对样品的磁性和电阻进行 测量，可以得到磁化临界电流密度大于15000A/cm²(4.2K，0T)，不可逆场大于10T(30K) 的Ba_0.5K_0.5Fe₂As₂超导块材。

实施例2

在氩气氛手套箱中，将固态反应法烧结好的Ba_0.6K_0.4Fe₂As₂称量5克，研磨均匀，再添加 质量比为Sn∶Ba_0.6K_0.4Fe₂As₂＝0.05∶1的锡粉，经再次研磨混合均匀，将混合均匀后的粉末装 入10cm长的铁管中，管内径5mm，外径7mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭铁管两 端。将密封好的铁管置于退火炉中，抽真空后充入高纯氩气，升温至1000℃保温5小时。炉 冷至室温后，通过综合物性测量系统(PPMS-9，美国Qunatum Design公司制造)对样品的磁 性和电阻进行测量，可以得到磁化临界电流密度大于15000A/cm²(4.2K，0T)，不可逆场大 于10T(30K)的Ba_0.6K_0.4Fe₂As₂超导块材。

实施例3

在氩气氛手套箱中，将Ba屑，K块，FeAs粉末按照化学式Ba_0.7K_0.3Fe₂As₂所示的摩尔比， 称量Ba 2.602克、K 0.318克，FeAs 7.080克，充分均匀混合，制得先驱粉。再在先驱粉中 添加质量比为Sn∶Ba_0.7K_0.3Fe₂As₂＝0.1∶1的锡粉，经再次研磨混合均匀后，将混合均匀后的 粉末装入8cm长的铌管中，管内径8mm，外径10mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭 铌管两端。将密封好的铌管置于退火炉中，抽真空后，在500℃保温10小时，再升温至900℃ 保温20小时。炉冷至室温后，通过综合物性测量系统(PPMS-9，美国Qunatum Design公司制 造)对样品的磁性和电阻进行测量，可以得到磁化临界电流密度大于15000A/cm²(4.2K，0T)， 不可逆场大于10T(30K)的Ba_0.7K_0.3Fe₂As₂超导块材。

实施例4

在氩气氛手套箱中，将固态反应法烧结好的Ba_0.8K_0.2Fe₂As₂称量10克，研磨均匀，再添 加质量比为SnS∶Ba_0.8K_0.2Fe₂As₂＝0.1∶1的SnS粉，经再次研磨混合均匀，将混合均匀后的粉 末装入8cm长的钽管中，管内径8mm，外径10mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭钽 管两端。将密封好的钽管置于退火炉中，抽真空后充入高纯氩气，在500℃保温15小时，再 升温至800℃保温50小时。炉冷至室温后，通过综合物性测量系统(PPMS-9，美国Qunatum  Design公司制造)对样品的磁性和电阻进行测量，可以得到磁化临界电流密度大于12000 A/cm²(4.2K，0T)，不可逆场大于8T(30K)的Ba_0.8K_0.2Fe₂As₂超导块材。

实施例5

在氩气氛手套箱中，将BaAs，KAs，Fe粉，As粉末按照化学式Ba_0.9K_0.1Fe₂As₂所示的摩尔 比，称量BaAs 4.478克、KAs 0.601克，Fe 2.945克，As 1.976克，充分均匀混合，制得先 驱粉。再在先驱粉中添加质量比为Sn∶Ba_0.9K_0.1Fe₂As₂＝0.5∶1的锡粉，经再次研磨混合均匀 后，将混合均匀后的粉末装入8cm长的银管中，管内径5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充 实、紧密，然后封闭银管两端。将密封好的银管置于退火炉中，抽真空后充入高纯氩气，在 500℃保温20小时，再升温至700℃保温100小时。炉冷至室温后，通过综合物性测量系统 (PPMS-9，美国Qunatum Design公司制造)对样品的磁性和电阻进行测量，可以得到磁化临 界电流密度大于10000A/cm²(4.2K，0T)，不可逆场大于5T(30K)的Ba_0.9K_0.1Fe₂As₂超导块 材。

实施例6

在氩气氛手套箱中，将固态反应法烧结好的Sr_0.55K_0.45Fe₂As₂称量10克，研磨均匀，再添 加质量比为Sn∶Sr_0.55K_0.45Fe₂As₂＝0.4∶1的锡粉，经再次研磨混合均匀，将添加了锡的先驱粉 装入磨具压制成块，装入石英管，将石英管抽真空后密封。将密封好的石英管置于退火炉中， 升温至850℃保温80小时。炉冷至室温后，通过综合物性测量系统(PPMS-9，美国Qunatum  Design公司制造)对样品的磁性和电阻进行测量，可以得到磁化临界电流密度大于15000 A/cm²(4.2K，10T)，不可逆场大于10T(30K)的Sr_0.55K_0.45Fe₂As₂超导块材。

实施例7

在氩气氛手套箱中，将Sr屑，K块，Fe粉，As粉末按照化学式Sr_0.65K_0.35Fe₂As₂所示的摩尔 比，称量Sr 1.715克、K 0.412克，Fe 3.362克，As 4.511克，充分均匀混合，制得先驱粉。 再在先驱粉中添加质量比为Sn∶Sr_0.65K_0.35Fe₂As₂＝0.15∶1的锡粉，经再次研磨混合均匀后，将 混合均匀后的粉末装入8cm长的锆管中，管内径6mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧 密，然后封闭锆管两端。将密封好的锆管置于退火炉中，抽真空后，在500℃保温10小时， 再升温至950℃保温35小时。炉冷至室温后，通过综合物性测量系统(PPMS-9，美国Qunatum  Design公司制造)对样品的磁性和电阻进行测量，可以得到磁化临界电流密度大于15000 A/cm²(4.2K，0T)，不可逆场大于10T(30K)的Sr_0.65K_0.35Fe₂As₂超导块材。

实施例8

在氩气氛手套箱中，将Sr屑，K块，FeAs粉末按照化学式Sr_0.75K_0.25Fe₂As₂所示的摩尔比， 称量Sr 1.950克、K 0.920克，FeAs 7.760克，充分均匀混合，制得先驱粉。再在先驱粉中 添加质量比为Sn∶Sr_0.75K_0.25Fe₂As₂＝0.15∶1的锡粉，经再次研磨混合均匀后，将混合均匀后的 粉末装入8cm长的铜管中，管内径7mm，外径9mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭 铜管两端。将密封好的铜管置于退火炉中，抽真空后充入高纯氩气，在500℃保温20小时， 再升温至850℃保温20小时。炉冷至室温后，通过综合物性测量系统(PPMS-9，美国Qunatum  Design公司制造)对样品的磁性和电阻进行测量，可以得到磁化临界电流密度大于10000 A/cm²(4.2K，0T)，不可逆场大于5T(30K)的Sr_0.75K_0.25Fe₂As₂超导块材。

实施例9

在氩气氛手套箱中，将Ba屑，K块，Fe粉，As粉末按照化学式Ba_0.5K_0.5Fe₂As₂所示的摩尔 比，称量Ba 1.963克、K 0.559克，Fe 3.193克，As 4.284克，充分均匀混合，制得先驱粉。 再在先驱粉中添加质量比为SnPb∶Ba_0.5K_0.5Fe₂As₂＝0.01∶1的锡铅合金粉，经再次研磨混合均 匀后，将添加了锡铅合金的先驱粉装入磨具压制成块，装入石英管，将石英管抽真空后密封。 将密封好的石英管置于退火炉中，在500℃保温0.5小时，再升温至1100℃保温0.5小时。炉 冷至室温后，通过综合物性测量系统(PPMS-9，美国Qunatum Design公司制造)对样品的磁 性和电阻进行测量，可以得到磁化临界电流密度大于15000A/cm²(4.2K，0T)，不可逆场大 于10T(30K)的Ba_0.5K_0.5Fe₂As₂超导块材。

实施例10

在氩气氛手套箱中，将固态反应法烧结好的CeFeAsO_0.6F_0.4称量10克，研磨均匀，再添 加质量比为SnF₄∶Ba_0.6K_0.4Fe₂As₂＝0.05∶1的SnF₄粉，经再次研磨混合均匀，将混合均匀后的粉 末装入10cm长的铁管中，管内径5mm，外径7mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭铁 管两端。将密封好的铁管置于退火炉中，抽真空后充入高纯氩气，升温至1000℃保温5小时。 炉冷至室温后，通过综合物性测量系统(PPMS-9，美国Qunatum Design公司制造)对样品的 磁性和电阻进行测量，可以得到磁化临界电流密度大于15000A/cm²(4.2K，0T)，不可逆场 大于10T(30K)的超导块材。

实施例11

在Ar保护气氛下，称量5克LaFeAsO_0.9F_0.1粉末，研磨均匀，再添加质量比为Sn∶ LaFeAsO_0.9F_0.1＝0.05∶1的锡粉，经再次研磨混合均匀，将混合均匀后的粉末装入10cm长的 铁管中，管内径5mm，外径7mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭铁管两端。将密 封好的铁管置于退火炉中，抽真空后充入高纯氩气，升温至1000℃保温5小时。炉冷至室 温后，即可得到高临界电流密度的LaFeAsO_0.9F_0.1超导块材。

实施例12

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的SmFeAsO_0.9F_0.1粉放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨2小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为Sn∶ SmFeAsO_0.9F_0.1＝0.1∶1锡粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入10cm 长的银管中，管内径6.5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭银管两端。 将装入超导先驱粉的银管装入内径8.2mm，外径10mm的铁管中，两端压紧。继而对这一铁银 符合管进行旋锻至3mm，然后拉拔至1mm，加工成线材。将加工后的线材置于真空退火炉中， 抽真空后充入高纯氩气，升温至900℃保温50小时。最后随炉子冷却至室温，通过超导线带 材临界电流测试系统(日本东北大学强磁场实验室自制设备)对样品的临界电流进行测量， 可以得到传输临界电流密度大于1500A/cm²(4.2K，0T)的SmFeAsO_0.9F_0.1超导线材。

实施例13

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的SmFeAsO_0.8F_0.2粉放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨1小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为Sn∶ SmFeAsO_0.8F_0.2＝0.1∶1锡粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入10cm 长的铁管中，管内径6.5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭铁管两端。 继而对这一铁管进行旋锻至3mm，然后拉拔至1mm，最后轧制成0.5mm厚的带材。在Ar保护 气氛下，将该超导线材置于1100℃中，保温5分钟。待保温结束后，立即将样品取出置于 室温中冷却。可以得到传输临界电流密度大于10000A/cm²(4.2K，0T)的SmFeAsO_0.8F_0.2超导带材。

实施例14

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的Sr_0.6K_0.4Fe₂As₂粉放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨1小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为Sn∶ Sr_0.6K_0.4Fe₂As₂＝0.05∶1锡粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入10cm 长的铁管中，管内径6.5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭铁管两端。 继而对这一铁管进行旋锻至3mm，然后拉拔至1mm，最后轧制成0.7mm厚的带材。在Ar保护 气氛下，将该超导线材置于1100℃中，保温0.5分钟。待保温结束后，立即将样品取出置于 室温中冷却。可以得到如图1所示传输临界电流密度大于20000A/cm²(4.2K，0T)、具有晶 粒取向的Sr_0.6K_0.4Fe₂As₂超导带材。

实施例15

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的Sr_0.6K_0.5Fe₂As₂粉放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨1小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为Sn∶ Sr_0.6K_0.5Fe₂As₂＝0.15∶1锡粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入8cm 长的镍管中，管内径6mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭镍管两端。 继而对这一镍管进行旋锻至3mm，然后拉拔至1mm，最后轧制成0.6mm厚的带材。在Ar保护 气氛下，将该超导线材置于1200℃中，保温10秒钟。待保温结束后，立即将样品取出置于 室温中冷却。可以得到传输临界电流密度大于10000A/cm²(4.2K，0T)、如图2所示的具有 晶粒取向的铁基超导带材。

实施例16

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的Sr_0.4K_0.6Fe₂As₂粉放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨0.5小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为Sn∶ Sr_0.4K_0.6Fe₂As₂＝0.1∶1锡粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入8cm 长的铜管中，管内径5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭铜管两端。 继而对这一铜管进行旋锻至4mm，然后拉拔至1.8mm，最后轧制成0.2mm厚的带材。在Ar保 护气氛下，将该超导线材置于1050℃中，保温30秒钟。待保温结束后，立即将样品取出置 于室温中冷却。可以得到传输临界电流密度大于12000A/cm²(4.2K，0T)的铁基超导带材。

实施例17

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的Ba_0.4K_0.6Fe₂As₂粉放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨0.5小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为SnPb∶ Ba_0.4K_0.6Fe₂As₂＝0.1∶1锡铅合金粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装 入8cm长的铜管中，管内径5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭银管 两端。继而对这一银管进行旋锻至4mm，然后拉拔至1.8mm，最后轧制成0.6mm厚的带材。 在Ar保护气氛下，将该超导线材置于900℃中，保温2分钟。待保温结束后，立即将样品 取出置于室温中冷却。可以得到传输临界电流密度大于12000A/cm²(4.2K，0T)、具有晶粒 取向的铁基超导带材。

实施例18

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的BaFe_1.6Co_0.4As₂粉放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨0.5小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为Sn∶ BaFe_1.6Co_0.4As₂＝0.1∶1锡粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入8cm 长的铜管中，管内径5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭银管两端。 继而对这一银管进行旋锻至4mm，然后拉拔至1.8mm，最后轧制成0.6mm厚的带材。在Ar保 护气氛下，将该超导线材置于850℃中，保温15分钟。待保温结束后，立即将样品取出置 于室温中冷却。可以得到传输临界电流密度大于12000A/cm²(4.2K，0T)的铁基超导带材。

实施例19

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的Sr_0.6K_0.4Fe₂As₂粉放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨1小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为SrSn₄∶ Sr_0.6K_0.4Fe₂As₂＝0.05∶1SrSn₄粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入 10cm长的铁管中，管内径6.5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭铁管 两端。继而对这一铁管进行旋锻至3mm，然后拉拔至1mm，最后轧制成0.1mm厚的带材。在 Ar保护气氛下，将该超导线材置于1100℃中，保温0.5分钟。待保温结束后，立即将样品 取出置于室温中冷却。可以得到传输临界电流密度大于10000A/cm²(4.2K，10T)、具有晶 粒取向的Sr_0.6K_0.4Fe₂As₂超导带材。

实施例20

表1 A_1-xB_xFe₂As₂(A为取自Ba、Sr、Eu或Ca中的任意一种)

  X   A_1-xK_xFe₂As₂  A_1-xNa_xFe₂As₂  A_1-xRb_xFe₂As₂  A_1-xCs_xFe₂As₂  0   AFe₂As₂  AFe₂As₂  AFe₂As₂  AFe₂As₂  0.2   A_0.8K_0.2Fe₂As₂  A_0.8Na_0.2Fe₂As₂  A_0.8Rb_0.2Fe₂As₂  A_0.8Cs_0.2Fe₂As₂  0.5   A_0.5K₀₅Fe₂As₂  A_0.5Na_0.5Fe₂As₂  A_0.5Rb_0.5Fe₂As₂  A_0.5Cs_0.5Fe₂As₂  0.7   A_0.3K_0.7Fe₂As₂  A_0.3Na_0.7Fe₂As₂  A_0.3Rb_0.7Fe₂As₂  A_0.3Cs_0.7Fe₂As₂

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的表1中的一种粉末放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨0.5小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为SnPb∶ A_1-xB_xFe₂As₂＝0.1∶1锡铅合金粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入 8cm长的铜管中，管内径5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭银管两端。 继而对这一银管进行旋锻至4mm，然后拉拔至1.8mm，最后轧制成0.6mm厚的带材。在Ar保 护气氛下，将该超导线材置于1000℃中，保温2分钟。待保温结束后，立即将样品取出置 于室温中冷却。可以得到传输临界电流密度大于50000A/cm²(4.2K，0T)、具有如图2所示 的晶粒取向的铁基超导带材。

实施例21

表2 B_xFe₂Se₂

  X   K_xFe₂Se₂  Na_xFe₂Se₂  Rb_xFe₂Se₂  Cs_xFe₂Se₂  0   Fe₂Se₂  Fe₂Se₂  Fe₂Se₂  Fe₂Se₂  0.2   K_0.2Fe₂Se₂  Na_0.2Fe₂Se₂  Rb_0.2Fe₂Se₂  Cs_0.2Fe₂Se₂  0.5   K_0.5Fe₂Se₂  Na_0.5Fe₂Se₂  Rb_0.5Fe₂Se₂  Cs_0.5Fe₂Se₂  0.7   K_0.7Fe₂Se₂  Na_0.7Fe₂Se₂  Rb_0.7Fe₂Se₂  Cs_0.7Fe₂Se₂

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的表2中的一种粉末放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨1小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为SnPb∶ B_xFe₂Se₂＝0.15∶1锡铅合金粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入8cm 长的铁管中，管内径5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭银管两端。 继而对这一银管进行旋锻至4mm，然后拉拔至1.8mm，最后轧制成0.1mm厚的带材。在Ar保 护气氛下，将该超导线材置于1100℃中，保温1分钟。待保温结束后，立即将样品取出置 于室温中冷却。可以得到传输临界电流密度大于10000A/cm²(4.2K，10T)的铁基超导带材。

实施例22

表3LnFeAsO_1-δF_δ，Ln为选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、 Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y中的一种或多种元素

  δ   LnFeAsO_1-δF_δ  0   LnFeAsO   0.1   LnFeAsO_0.9F_0.1  0.2   LnFeAsO_0.8F_0.2  0.4   LnFeAsO_0.6F_0.4

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的表3中的一种粉末放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨0.5小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为Sn∶ LnFeAsO_1-δF_δ＝0.1∶1锡铅合金粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入 8cm长的铜管中，管内径5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭银管两端。 继而对这一银管进行旋锻至4mm，然后拉拔至1.8mm，最后轧制成0.2mm厚的带材。在Ar保 护气氛下，将该超导线材置于1200℃中，保温2分钟。待保温结束后，立即将样品取出置 于室温中冷却。可以得到传输临界电流密度大于50000A/cm²(4.2K，0T)、具有如图2所示 晶粒取向的铁基超导带材。

实施例23

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的SmFeAsO_0.7F_0.3粉放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨1小时，将原料研磨均匀，制成先驱粉。在氩气保护的手套箱中，将质量比为Sn∶ SmFeAsO_0.9F_0.1＝0.2∶1锡粉添加到先驱粉中，再次混合均匀。将混合均匀后的粉末装入10cm 长的银管中，管内径6.5mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭银管两端。 将装入超导先驱粉的银管装入内径8.2mm，外径10mm的铁管中，两端压紧。继而对这一铁银 符合管进行旋锻至3mm，然后拉拔至1mm，加工成线材。将加工后的线材置于真空退火炉中， 抽真空后充入高纯氩气，升温至900℃保温1小时。最后随炉子冷却至室温，通过超导线带 材临界电流测试系统(日本东北大学强磁场实验室自制设备)对样品的临界电流进行测量， 可以得到传输临界电流密度大于1500A/cm²(4.2K，0T)、且具有晶粒取向的SmFeAsO_0.7F_0.3超导线材。

实施例24

在Ar保护气氛下，将固态反应法烧结好的Sr_0.6K_0.4Fe₂As₂粉放入球磨罐，在氩保护气 氛下球磨1小时，将原料研磨均匀，在氩气保护的手套箱中将粉末装入10cm长的铁管中， 管内径6mm，外径8mm，使粉末在管中达到充实、紧密，然后封闭铁管两端。继而对这一铁 管进行旋锻至3mm，然后拉拔至0.6mm，最后轧制成0.1mm厚的带材。在Ar保护气氛下，将 该超导线材置于1100℃中，保温0.5分钟。待保温结束后，立即将样品取出置于室温中冷却。 可以得到如图1所示传输临界电流密度大于4000A/cm²(4.2K，0T)、具有晶粒取向的 Sr_0.6K_0.4Fe₂As₂超导带材。