醇类化合物在清洗电影胶片表面磷酸三苯酯中的应用

摘要

醇类化合物在清洗醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯中的应用，以正丁醇或异丁醇为清洗剂，清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出的白色晶体磷酸三苯酯，试验结果表明，磷酸三苯酯易溶于正丁醇和异丁醇，清洗效果好、清洗剂消耗量低，不会对胶片造成破坏，且清洗剂不会残留在电影胶片上，正丁醇或异丁醇可用于可用于清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出的白色晶体磷酸三苯酯。

说明书

技术领域

本发明属于档案保护与修复技术领域，具体涉及醋酸纤维素酯电影胶片表面析 出磷酸三苯酯的清洗。

背景技术

电影胶片是重要档案资料、艺术、文化的重要载体，是一类重要的历史文化遗 产。醋酸纤维素酯电影胶片是馆藏较多的一类电影胶片，受自身构成材料与保存环 境条件的影响，醋酸纤维素酯电影胶片易出现霉变、醋酸综合症等病害。其中醋酸 综合症是严重危害醋酸纤维素酯电影胶片安全的病害现象，主要表现为胶片散发出 刺鼻的醋酸气味，胶片表面析出大量的白色晶体，胶片扭曲变形，严重者胶片乳剂 层液化脱落直至自毁。

发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片析出的白色晶体，附着于胶片表面，放 映时在电影胶片记载的图像上产生附加影像，使得其画面模糊不清，严重影响画面 的观赏性与完整性。附着于电影胶片声带附近的白色晶体会影响电影胶片记载声音 的正确解读，使电影胶片记载声音失真或者伴随有大量的噪音。经分析表征，醋酸 纤维素酯电影胶片发生醋酸综合症之后其表面析出的白色晶体为电影胶片片基材 料的增塑剂磷酸三苯酯。因此，清洗去除醋酸纤维素酯电影胶片表面析出的白色晶 体是修复已发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片的第一步，也是关键的一步。

据资料报道，早期用于电影胶片清洗的有机溶剂主要有：1，1，1-三氯乙烷、 1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(俗称氟利昂-113)、1，1，2-三氯乙烷等。这些有机溶 剂具有很好的溶解能力，对影片的片基层和乳剂层也没有破坏作用，曾广泛用作电 影胶片的清洗剂。但是这几种有机溶剂都有一定的毒性，对环境的污染较大，所以 使用这几种有机溶剂清洗酸解电影胶片上的分泌物不利于大面积的推广使用。近年 来也有报道采用水做溶剂，通过添加表面活性剂的方法清洗影片，但这种方法只适 用于未发生酸解的醋酸纤维素酯电影胶片，对于已经发生醋酸综合症的醋酸纤维素 酯电影胶片，该方法会导致乳剂层脱落或使电影胶片泛白。

因此，目前迫切需要一种用于已发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析 出磷酸三苯酯清洗的清洗剂，该清洗剂必须对磷酸三苯酯具有较好的溶解能力，清 洗剂的毒性低、污染性小，清洗后不会在胶片上残留，且清洗后不会对醋酸纤维素 酯电影胶片产生破坏作用，例如不会使电影胶片发生卷曲、变形、乳剂层脱落等现 象。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服上述醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片 所用清洗剂存在的缺点，为醇类化合物提供一种新的用途。

解决上述技术问题所采用的技术方案是：醇类化合物在清洗醋酸综合症醋酸纤 维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯中的用途。

上述的醇类化合物为正丁醇或异丁醇。

采用正丁醇或异丁醇清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷 酸三苯酯的方法如下：

用脱脂棉蘸取正丁醇或异丁醇擦拭发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表 面析出的白色晶体磷酸三苯酯，直至将磷酸三苯酯擦完为止；或者将发生醋酸综合 症醋酸纤维素酯电影胶片在正丁醇或异丁醇中浸泡1～3分钟，溶解电影胶片表面 析出的白色晶体磷酸三苯酯。

本发明以正丁醇或异丁醇为清洗剂，清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶 片表面析出的白色晶体磷酸三苯酯，试验结果表明，磷酸三苯酯易溶于正丁醇和异 丁醇，清洗效果好、清洗剂消耗量低，不会对电影胶片造成破坏，且清洗剂不会残 留在电影胶片上，正丁醇或异丁醇可用于清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶 片表面析出的白色晶体磷酸三苯酯。

附图说明

图1是发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图2是采用正丁醇擦拭清洗图1电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图3是发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图4是用正丁醇浸泡1分钟清洗图3电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图5是发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图6是用正丁醇浸泡2分钟清洗图5电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图7是发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图8是用正丁醇浸泡2分钟清洗图7电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图9是发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图10是用异丁醇擦拭清洗图9电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图11是发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图12是用异丁醇浸泡1分钟清洗图11电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图13是发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图14是用异丁醇浸泡2分钟清洗图13电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图15是发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

图16是用正丁醇浸泡3分钟清洗图5电影胶片表面析出磷酸三苯酯后的图像。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施 例。

实施例1

正丁醇在清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯中 的用途。其使用方法如下：

用镊子夹住脱脂棉蘸取正丁醇，擦拭发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯电影胶片 表面析出的白色晶体磷酸三苯酯，直至磷酸三苯酯擦完为止。清洗前的图像见图1， 图像上浅色部位的黑色斑点为电影胶片表面析出的磷酸三苯酯晶体在放映时阻挡 光线透过而形成。清洗后的图像效果见图2。由图1、图2可见，采用正丁醇在清 洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后，发生醋酸综合症 后电影胶片表面析出的白色磷酸三苯酯晶体在图像上产生的黑色斑点消失，图像清 晰度提高。

实施例2

正丁醇在清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯中 的用途。其使用方法如下：

将发生醋酸综合症的电影胶片浸泡于盛有正丁醇的玻璃器皿中，浸泡1分钟， 溶解电影胶片表面析出的白色晶体磷酸三苯酯，取出，置于通风橱中风干。清洗前 的图像见图3，图像上浅色部位的黑色斑点为电影胶片表面析出的磷酸三苯酯晶体 在放映时阻挡光线透过而形成，清洗后的图像效果见图4。由图3、图4可见，采 用正丁醇在清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后，发 生醋酸综合症后电影胶片表面析出的白色磷酸三苯酯晶体在图像上产生的黑色斑 点消失，图像清晰度提高。

实施例3

正丁醇在清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯中 的用途。其使用方法如下：

将发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯电影胶片浸泡于盛有正丁醇的玻璃器皿中， 浸泡2分钟，溶解电影胶片表面析出的白色晶体磷酸三苯酯，取出，置于通风橱中 风干，清洗前的图像见图5，图像上浅色部位的黑色斑点为电影胶片表面析出的磷 酸三苯酯晶体在放映时阻挡光线透过而形成。清洗后的图像效果见图6。由图5、 图6可见，采用正丁醇在清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸 三苯酯后，发生醋酸综合症后电影胶片表面析出的白色磷酸三苯酯晶体在图像上产 生的黑色斑点消失，图像清晰度提高。

实施例4

正丁醇在清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯中 的用途。其使用方法如下：

将发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯电影胶片浸泡于盛有正丁醇的玻璃器皿中， 浸泡3分钟，溶解电影胶片表面析出的白色晶体磷酸三苯酯，取出，置于通风橱中 风干，清洗前的图像见图7，图像上浅色部位的黑色斑点为电影胶片表面析出的磷 酸三苯酯晶体在放映时阻挡光线透过而形成。清洗后的图像效果见图8。由图7、 图8可见，采用正丁醇在清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸 三苯酯后，发生醋酸综合症后电影胶片表面析出的白色磷酸三苯酯晶体在图像上产 生的黑色斑点消失，图像清晰度提高。

实施例5

异丁醇在清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯中 的用途。其使用方法如下：

在实施例1～4中，所用正丁醇用异丁醇替换，其他步骤与相应实施例相同。

采用异丁醇清洗前的图像和清洗后的图像见图9～图16。由图9～图16可见， 采用异丁醇在清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出磷酸三苯酯后， 发生醋酸综合症后电影胶片表面析出的白色磷酸三苯酯晶体在图像上产生的黑色 斑点消失，图像清晰度提高。

为了证明本发明的有益效果，发明人进行了大量的实验室研究试验，各种试验 情况如下：

实验材料：发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯电影胶片(表面有大量白色晶体析 出)，由中国电影资料馆西安电影资料库提供；正丁醇、异丁醇为分析纯，磷酸三 苯酯为化学纯，市售工业品。

实验仪器：J-KZ100型摆锤式抗张试验机，四川长江造纸仪器有限责任公司生 产；DC-MIT1358B型电脑测控耐折度仪四川长江造纸仪器有限责任公司生产；裁纸 刀，FG-QZD15切纸刀，四川长江造纸仪器有限责任公司生产；SDJ6025型湿热实验 箱，重庆银河试验仪器有限公司生产。

1、磷酸三苯酯在正丁醇、异丁醇中的溶解性

室温分别取10mL正丁醇、10mL异丁醇，向其中加入磷酸三苯酯，直至磷酸三 苯酯不溶解为止，得到磷酸三苯酯饱和溶液。称取称量瓶的质量m1，取5.00g磷酸 三苯酯饱和溶液加入称量瓶中，将称量瓶至于通风橱中，打开通风橱，待溶剂挥发 完后，称量瓶的质量不再变化为止，称取其质量m2，分别计算磷酸三苯酯在正丁醇 和异丁醇中的溶解度，计算公式如下：

$S=\frac{100\times (m_2-m_1)}{5.00-(m_2-m_1)}$

式中S为溶解度。计算结果见表1。

表1室温磷酸三苯酯在正丁醇、异丁醇中的溶解度

  溶剂   m1   m2   溶解度   正丁醇   15.82g   18.48g   113.68g/100g   异丁醇   16.11g   18.28g   76.68g/100g

由表1可见，室温下磷酸三苯酯在正丁醇、异丁醇中的溶解度均较大，说明室 温下磷酸三苯酯易溶于正丁醇和异丁醇。

2、发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片在清洗剂中浸泡前后的变化

将发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯电影胶片裁取长度为1m的胶片2段，用正 丁醇将电影胶片表面析出的磷酸三苯酯清洗干净，并干燥，称取其浸泡前的质量， 然后将其分别在正丁醇、异丁醇中各浸泡30分钟，取出后在通风橱中放置10分钟， 观察电影胶片状态的变化情况，待胶片表面吸附的清洗剂挥发完后称取其浸泡后的 质量，试验结果见表2。

表2醋酸纤维素酯电影胶片在溶剂中长期浸泡后的状态变化

  清洗剂   胶片状态变化   浸泡前质量/g   浸泡后质量/g   Δm/g   正丁醇   胶片外观状态无明显变化   6.18   6.18   0   异丁醇   胶片外观状态无明显变化   6.21   6.20   -0.01

由表2可见，将发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯电影胶片分别在正丁醇、异丁 醇中各浸泡30分钟，待表面溶剂挥发完后胶片状态无明显变化，电影胶片的质量 也无明显改变。说明采用正丁醇、异丁醇浸泡发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯电影 胶片不会对其造成破坏，且清洗剂不会在胶片上残留。

3、清洗剂清洗醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片表面析出白色晶体的效果

用脱脂棉分别蘸取正丁醇、异丁醇，分别擦拭发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电 影胶片表面析出的白色晶体磷酸三苯酯并观察清洗效果。试验结果见表3。

表3清洗剂的性质及其清洗效果

  清洗剂   闪点/℃   清洗效果   正丁醇   35   清洗效果较好，溶剂消耗量小   异丁醇   27   清洗效果较好，溶剂消耗量小

由表3可见，以正丁醇、异丁醇为清洗剂清洗发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电 影胶片表面析出的白色晶体磷酸三苯酯，清洗效果均较好，清洗剂消耗量低，且闪 点较高，安全性相对较高。

4、醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片在清洗剂中浸泡前后机械强度

(1)任意选取三种不同卷的发生醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片，各剪3m (编号为1号、2号、3号)，分别卷成一卷，分别在正丁醇中浸泡30分钟，取出 后置于通风橱中，待其表面溶剂挥发完全后取出待用；再取上述相同的发生醋酸综 合症醋酸纤维素酯电影胶片，各剪3m，分别在异丁醇中浸泡30分钟，取出后置于 通风橱中，待醋酸纤维素酯电影胶片表面溶剂挥发完全后取出待用。

(2)将步骤(1)在正丁醇中浸泡过的醋酸纤维素酯电影胶片、在异丁醇中浸 泡过的醋酸纤维素酯电影胶片以及未浸泡的同卷电影胶片在温度为23±3℃、相对 湿度为60％的条件下平衡24小时，按照下述抗张强度、耐折度的制样要求制样，并 进行测试，测试结果见表4。

抗张强度测定：在温度为23±3℃、相对湿度大于50％的条件下，用裁纸刀将 待测电影胶片裁成150mm×5mm大小的样品，使用J-KZ100型摆锤式抗张试验机测 定样品的抗张力，每组样品平行测定10个样品，取平均值，得到样品的平均抗张 力，根据下式计算样品的抗张强度：

$S=\frac{F}{L_w}$

式中S为抗张强度、单位为kN/m；F为平均抗张力、单位为N；Lw为样品的宽度、 单位为m。

耐折度测定：在温度为23±3℃、相对湿度大于50％的条件下，用裁纸刀将待 测电影胶片裁成150mm×15mm大小的样品，使用DC-MIT1358B型电脑测控耐折度 仪，在折叠张力为4.9N的条件下，测定样品的耐折度，每组样品平行测定10个， 记录样品的双折次数，取平均值，得样品的耐折度。

表4醋酸纤维素酯电影胶片在清洗剂中浸泡前后机械强度

由表4可见，醋酸纤维素酯电影胶片在正丁醇、异丁醇中浸泡后，其抗张强度 和耐折度未发生改变，说明醋酸纤维素酯电影胶片在正丁醇、异丁醇中浸泡后其机 械强度不会发生变化，即正丁醇和异丁醇不会对醋酸纤维素酯电影胶片产生破坏。

5、醋酸综合症醋酸纤维素酯电影胶片在清洗剂中浸泡后老化前后的机械强度

(1)将同卷发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯电影胶片裁剪成长度为6m的一段， 卷成一卷，在正丁醇中浸泡30分钟，取出后置于通风橱中，待其表面溶剂挥发完 全后取出待用；再取相同长度同卷发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯电影胶片，卷成 一卷，在异丁醇中浸泡30分钟，取出后置于通风橱中，待其表面溶剂挥发完全后 取出待用。

(2)采用SDJ6025型湿热实验箱，将在正丁醇中浸泡过的醋酸纤维素酯电影 胶片、在异丁醇中浸泡过的醋酸纤维素酯电影胶片以及未浸泡的同卷电影胶片，在 温度为80℃、相对湿度为90％条件下，分别老化5天、10天，将老化后的醋酸纤维 素酯电影胶片在温度为23±3℃、相对湿度为60％的条件下平衡24小时，然后按照 实验3中的方法测试抗张强度和耐折度，测试结果见表5。

表5醋酸纤维素酯电影胶片在清洗剂中浸泡后老化前后的机械强度

由表5可见，发生醋酸综合症的醋酸纤维素酯电影胶片在正丁醇、异丁醇中浸 泡后，并经湿热老化，与未浸泡直接进行湿热老化的电影胶片相比，其抗张强度、 耐折度均未发生变化，说明醋酸纤维素酯电影胶片在正丁醇、异丁醇中浸泡30分 钟后不会破坏其耐久性。