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一种络合铁脱硫溶液的复配型硫磺分散剂

摘要

本发明涉及一种用于络合铁脱硫溶液的复配型硫磺分散剂;是由多碳大分子糖类、烷基酚聚氧乙烯醚、二丙胺和硫代硫酸盐的水溶液组成;其中多碳大分子糖类在复配型硫磺分散剂中的含量为5~12g/L;烷基酚聚氧乙烯醚在复配型硫磺分散剂中的含量为15~30g/L;二丙胺的含量为3~10g/L;硫代硫酸盐水溶液中硫代硫酸根离子的浓度为0.2~0.8mol/L;该分散剂能够适应较宽的脱硫溶液pH范围,能改变络合铁脱硫溶液中生成硫磺的表面性质,使得生成的硫磺颗粒粒径由1μm增大至50μm以上,硫磺易于沉降,并且具有较好的流动性,同时复配型硫磺分散剂的加入对脱硫溶液的脱硫效果无影响。

著录项

  • 公开/公告号CN102397744A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2012-04-04

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 中国石油天然气股份有限公司;

    申请/专利号CN201110108950.2

  • 申请日2011-04-28

  • 分类号B01D53/78;B01D53/52;C01B17/05;

  • 代理机构北京市中实友知识产权代理有限责任公司;

  • 代理人谢小延

  • 地址 100007 北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦

  • 入库时间 2023-12-18 04:42:57

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2013-10-16

    授权

    授权

  • 2012-06-13

    实质审查的生效 IPC(主分类):B01D53/78 申请日:20110428

    实质审查的生效

  • 2012-04-04

    公开

    公开

说明书

技术领域:

本发明属于气体加工技术领域,更具体地说,涉及从含有H2S的气 体中脱除H2S并使之转化为硫磺颗粒进行沉降分离。

背景技术:

美国过滤公司拥有的Lo-Cat络合铁脱硫技术,以及shell和Dow共 同拥有的SulFerox络合铁脱硫工艺,其脱硫系列溶液中所用硫磺改善剂 均为一种直链烷氧基醇类用于增加形成硫磺颗粒大小,但是当脱硫溶液 pH值升高时,硫磺颗粒粒度增加不明显。

专利US4402930公开了一种循环除去多种气流中硫化氢和二氧化碳 的方法,酸性气体在特定的反应物及符合CnH2n+1OH(n=4~18)通式的少 量单醇晶体改性剂接触后,硫化氢中的硫元素被转化为单质硫。专利中 所述符合CnH2n+1OH(n=4~18)的化合物及其组合物被用以改善硫磺颗粒 粒度,以n=412最佳,特别是丁醇、戊醇、辛醇、癸醇、十一烷醇及十 二烷醇及其组合物。

专利US4374104设计一种湿式氧化还原脱硫脱硫工艺,通过将含硫 化氢的酸性气流与包含高价态水溶性多价态金属盐接触,使硫元素催化 氧化为单质硫。此外,专利中还添加至少一种低发泡性的非离子表面活 性剂,例如现行烷氧基醇使单质硫聚集沉降防止泡沫产生。

以上这些方法中仅添加非离子性表面活性剂来增加反应过程中生成 的硫磺颗粒大小,当溶液pH值升高时,这些非离子表面活性剂对硫磺颗 粒粒度的增加能力降低,导致形成的硫磺颗粒无法有效聚集沉降。

发明内容:

本发明的目的是提供一种用于络合铁脱硫溶液的复配型硫磺分散 剂,该分散剂能使络合铁脱硫溶液中生成的硫磺颗粒聚集沉降并且具有 良好的流动性,此外当脱硫溶液运行的pH环境较高时,复配型硫磺分散 剂的加入仍能将形成的硫磺颗粒粒度提高至50μm保证硫磺颗粒的聚集 沉降。

本发明所述的脱硫过程是指,在硫化物吸收区,络合态的Fe3+作为 氧化剂,将液态中的硫化物氧化生成硫磺,本身被还原为Fe2+,在再生 区络合态的Fe2+与溶解氧接触,被氧化成为络合态的Fe3+恢复氧化能力, 再进入吸收区域。其主要反应如下:

总反应:

本发明所述的一种络合铁脱硫溶液用复配型硫磺分散剂是由多碳大 分子糖类、烷基酚聚氧乙烯醚、二丙胺和硫代硫酸盐的水溶液组成。

其中多碳大分子糖类在复配型硫磺分散剂中的含量为5~12g/L;烷 基酚聚氧乙烯醚在复配型硫磺分散剂中的含量为15~30g/L;二丙胺的含 量为3~10g/L;硫代硫酸盐水溶液中硫代硫酸根离子的浓度为0.2~0.8 mol/L。

所述的多碳大分子糖类为失水山梨醇、葡萄糖、果糖和蔗糖中一种 或几种。

所述的烷基酚聚氧乙烯醚为辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、 十二烷基酚聚氧乙烯醚或它们的组合物。

所述的辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚或十二烷基酚聚氧乙烯 醚的聚合度为8~12。

所述的二丙胺为二正丙胺、二异丙胺或两者的混合物。

本发明所述的一种络合铁脱硫溶液用复配型硫磺分散剂,针对脱硫 溶液的pH值高低不同,采用不同浓度的硫磺分散剂对生成的硫磺颗粒进 行改性试验。当脱硫溶液pH值为9以下,复配型硫磺分散剂的浓度为 1~50ppm可使硫磺颗粒粒度由1μm增加至50μm,硫磺易过滤,并且具 有良好的流动性。

当脱硫溶液pH值为10以上,复配型硫磺分散剂的浓度为50~100 ppm,可使得生成的硫磺颗粒粒度由0.7μm增加至50μm,硫磺能够有 效沉降,易过滤,并且具有良好的流动性。

本发明所述的一种络合铁脱硫溶液用复配型硫磺分散剂,能够适应 较宽的脱硫溶液pH范围,能改变络合铁脱硫溶液中生成硫磺的表面性 质,使得生成的硫磺颗粒粒径由1μm增大至50μm以上,硫磺易于沉降, 并且具有较好的流动性,同时复配型硫磺分散剂的加入对脱硫溶液的脱 硫效果无影响。

附图说明:

图1为络合铁脱硫溶液pH=10时未使用硫磺分散剂形成的硫磺颗粒 的粒度集中分布在0.7μm。

图2为络合铁脱硫溶液pH=10时使用复配型硫磺分散剂形成的硫磺 颗粒的粒度集中分布在50μm。

具体实施例

实施例1:

在pH=8.5的络合铁溶液进行硫磺分散剂试验,通过生成的硫磺颗粒 大小来评价硫磺分散剂的性能,硫磺颗粒大小采用激光粒度分析仪进行 分析。具体试验条件如表一所示:

表一:

实施例2:

在pH=9的络合铁溶液进行硫磺分散剂试验,通过生成的硫磺颗粒大 小来评价硫磺分散剂的性能,硫磺颗粒大小采用激光粒度分析仪进行分 析。具体实验条件如表二所示:

表二:

实施例3:

在pH=10的络合铁溶液进行硫磺分散剂试验,通过生成的硫磺颗粒 大小来评价硫磺分散剂的性能,硫磺颗粒大小采用激光粒度分析仪进行 分析。具体实验条件如表三所示

表三:

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