一种蔬菜中甲胺磷的表面增强拉曼光谱快速筛查方法

摘要

本发明属于蔬菜中甲胺磷残留的快速筛查方法领域。包括如下步骤：蔬菜样品经粉碎、与极性溶剂混合振荡，抽滤得到滤液，浓缩至干，用超纯水定容，用0.45μm膜过滤；采用柠檬酸盐还原法制备得到纳米银溶液；将蔬菜提取液与纳米银溶液混合，调pH至1.0-5.0后用拉曼光谱仪检测样品中的甲胺磷；选择具有785nm激光波长的拉曼光谱仪，设置激光功率为50-300mw，扫描时间2-20s，将甲胺磷超纯水溶液与制备的纳米银溶液按一定比例混合，进行激光扫描检测。绘制以甲胺磷浓度为横坐标，特征峰峰高为纵坐标的标准曲线，用于分析样品中甲胺磷的含量。本方法提供了一种检测限低，操作简便的拉曼检测方法，可快速准确定性、定量蔬菜样品中的甲胺磷，并可用于现场大规模样品的快速筛查。

说明书

技术领域

本发明属于蔬菜中甲胺磷残留的快速筛查方法领域，特别是涉及甲胺磷的表面增强拉曼 光谱快速筛查方法。

背景技术

甲胺磷(Methamidophos)，是一种高效、广谱性有机磷杀虫剂和杀螨剂，曾是我国生产和 使用量最大的农药，虽然国家于2007年禁止其销售和使用，但违规现象屡禁不止，甲胺磷残 留超标及食物中毒事件时有发生，使得检测甲胺磷残留问题成为人们关注的焦点。

目前的检测方法主要有气相色谱(GC)或气相/质谱联用(GC/MS)、液相/质谱联用 (HPLC/MS)、酶联免疫法、传感器检测法等。前两种方法费时、成本较高，后两种方法具有 操作简便、准确、快速、灵敏等特点。

本发明采用表面增强拉曼光谱对甲胺磷进行检测，方法灵敏简便，分析速度快。目前，尚 未发现甲胺磷相关的拉曼研究报导。

本发明以灵敏、操作简单的表面增强拉曼光谱(SERS)方法为基础，借助银纳米粒子的 拉曼信号增强效应，建立一种蔬菜中甲胺磷的快速筛查方法，以达到实现甲胺磷残留的大批 量现场筛查目的。

发明内容

本发明目的在于提供一种操作简便、分析迅速的甲胺磷的表面增强拉曼检测方法。本发 明的技术方案如下：

(1)蔬菜样品经粉碎、与极性溶剂混合振荡，抽滤得到滤液，浓缩至干，用超纯水定 容至5mL，过0.45μm滤膜后用于拉曼检测；

(2)纳米银溶液的制备：采用柠檬酸盐还原法；

(3)选择具有785nm激光波长的拉曼光谱仪，设置激光功率50-300mw，扫描时间 2-20s；

(4)将溶于超纯水的甲胺磷标准液与与步骤(2)中银胶溶液按一定比例混合，以酸、 碱调节pH为1.0-5.0，按步骤(3)进行拉曼光谱扫描，以甲胺磷浓度为横坐标， 特征峰峰高为纵坐标绘制标准曲线，用于分析样品中甲胺磷的含量。

本发明的优点与有益效果是：采用本发明表面增强拉曼光谱对甲胺磷进行检测，检测限 低，操作简便，可快速准确定性、定量蔬菜样品中的甲胺磷，可用于现场大规模样品检测， 适于标准化。

附图说明

图1为甲胺磷标准品的普通拉曼光谱图；

图2为甲胺磷表面增强拉曼光谱图。图中a：甲胺磷标准品的常规拉曼图；b：超纯水的 SERS图谱；c：1000μg/mL甲胺磷的SERS图谱；将668cm^-1、946cm^-1、2928cm^-1处的峰作 为甲胺磷的定性峰，以668cm^-1处的峰作为甲胺磷的定量峰。

图3为甲胺磷在668cm-1处峰高与浓度的标准曲线图，横坐标为甲胺磷浓度，纵坐标为 668cm^-1的峰高。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明并不仅仅局限于下述实施例。

实施例1

准确称取甲胺磷50mg，用丙酮定容至50mL，制得浓度为1000μg/mL的标准储备液。

依次稀释成浓度为500μg/mL、100μg/mL、10μg/mL、1μg/mL、0.1μg/mL、0.01μg/mL、 0.001μg/mL的标准液。用HNO₃调节pH至2.3，选择具有785nm激光波长的拉曼光谱仪， 设置激光功率为250mw，每个样品扫描10s，得到不同浓度甲胺磷的SERS图谱。以甲胺磷 浓度为横坐标，SERS图谱中668cm^-1处振动峰峰高为纵坐标绘制标准曲线(图3)，得标准 曲线函数关系为：y＝59.552x+3856.3，相关系数r＝0.9852，线性良好，可用于测定样品中 分析物的量。

实施例2

取毛白菜实验样品洗净、晾干，去掉非食部分后剁碎或经组织捣碎机捣碎制成蔬菜试样。

称取蔬菜试样10g，精确至0.001g，用60g无水硫酸钠研磨呈干粉状，倒入具塞锥形瓶 中，加入0.3g活性炭及80ml丙酮，振摇0.5h，抽滤，滤液浓缩定容至5mL，过0.45μm滤 膜后用于拉曼检测。每个蔬菜样品做6个平行，分析结果见表1。

表1毛白菜中甲胺磷测定结果

实施例3

向已知甲胺磷含量的毛白菜样品中添加不等量的甲胺磷标准溶液，按实例2中步骤进行 操作，每个样品重复测定6次，同时测定加标回收率与相对标准偏差，结果见表3，加标回 收率在86.73％～96.61％之间，相对标准偏差在1.16％～2.51％之间，方法可靠。

表3SERS方法检测甲胺磷的回收率

以上较佳实施例仅用于说明本发明的内容，除此之外，本发明还有其他实施方式，但凡 本领域技术人员因本发明所涉及之技术启示，而采用等同替换或等效变形方式形成的技术方 案均落在本发明的保护范围内。