用于气溶胶和气溶胶粘合剂的丙烯酸系嵌段共聚物

摘要

本发明描述了一种包含组合物的气溶胶，所述组合物包含丙烯酸系嵌段共聚物、溶剂和推进剂。本发明描述了一种包含装在具有阀门的加压储罐中的所述气溶胶的制品。本发明还还描述了一种包含粘合剂组合物滴的气溶胶喷雾，其中所述粘合剂组合物包含丙烯酸系嵌段共聚物、玻璃化转变温度调节剂和可选的添加剂。

说明书

技术领域

本发明描述了气溶胶组合物和由其制得的制品。在一些实施例中，气 溶胶为粘合剂。

背景技术

可以通过挤出(例如，将粘合剂熔融挤出到基底上或与基底一起挤 出)、吹塑(例如，将粘合剂吹成微纤维)、溶剂涂覆(例如，将粘合剂 溶解和/或分散到溶剂中、涂覆到基底上并蒸发掉溶剂)、喷涂(例如，将 粘合剂放入容器中并使用第二加压装置将粘合剂从容器中推出)或气溶胶 喷涂(例如，将粘合剂与推进剂封闭在共同的容器中并且推进剂是将粘合 剂从容器中推出的唯一能量来源)将粘合剂组合物施用到基底上。

粘合剂的气溶胶喷雾存在具体的困难，因此，并非所有粘合剂组合物 都可以用于气溶胶喷雾。例如，气溶胶粘合剂不仅应在分散后能够提供足 够的粘合力，而且还应能从可用的喷雾器的容器中流出，不应粘堵住输送 机构(如阀门或驱动器)，不应造成所涂覆基底浸湿。

气溶胶粘接剂可包含作为粘合剂的聚合物，所述聚合物与任意玻璃化 转变温度调节剂一起使用；溶剂，用于稀释或悬浮所述粘合剂；推进剂， 用于将粘合剂组合物从储罐中推出；和任何其它添加剂。基于其喷涂形 状，可将气溶胶粘合剂分类：(i)雾状(或颗粒)喷涂；(ii)丝状(或 网状)喷涂或(iii)雾状喷涂和丝状喷涂的组合。

雾状喷涂以圆形或扇形形状递送小颗粒的粘合剂，在喷涂形状中观察 到最少的或者观察不到丝网(或线丝)并且存在不定量的过喷。雾状喷涂 还可以分为细雾喷涂或粗雾喷涂。根据颗粒尺寸分布，本领域技术人员应 能区分粗雾喷涂和细雾喷涂。雾状喷涂沉积出均一的粘合剂涂层，这种涂 层通过薄的材料如纸是看不见的。通常，雾状喷涂比丝状喷涂产生更干燥 的粘合剂涂敷，这是因为较少的气溶胶粘合剂渗透到基底中。雾状喷涂粘 合剂通常是基于交联聚合物，所述聚合物在储罐中是不溶解的(即，聚合 物在溶剂中不可溶)。因此，这些交联聚合物可从溶液中沉淀出来并且在 使用前通常需要摇晃储罐。当储罐为几百磅重的大罐时，摇晃储罐可能是 不实际的。最近，已使用在溶剂中可溶解的氢化苯乙烯嵌段共聚物配制了 喷雾剂。例如，请参阅欧洲专利号0 616 018(Nguyen)。然而，由于从储罐 中输送出的粘合剂量低，由氢化苯乙烯嵌段共聚物制成的喷雾剂一般提供 低强度、暂时的或可除去类型的粘合剂。通常，喷雾剂的粘合剂固体含量 相当于总重量的约5％至25％。

丝状喷涂以可控的扇形形状输送线丝(或丝网)形状的粘合剂，很少 有或没有过喷。丝状喷涂还可划分为轻度丝状喷涂或重度丝状喷涂。基于 所得粘合剂的厚度，本领域的技术人员应能区分轻度丝状喷涂或重度丝状 喷涂。丝状喷剂提供了粘合剂的纹理化表面，通常提供比雾状喷涂更厚的 粘合层，并且与喷雾粘合剂相比被认为是更高强度的粘合剂。一般地，丝 状喷剂基于可溶解聚合物，如(例如)苯乙烯嵌段共聚物(例如，苯乙烯 一丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-乙 烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯(SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯- 苯乙烯(SEPS)、苯乙烯-乙烯-丙烯(SEP))、苯乙烯一丁二烯橡胶、乙 烯乙酸乙烯酯、氯丁二烯橡胶和腈。通常，丝状喷剂的可溶解聚合物浓度 为总重量的不到25％。

发明内容

需要改善的气溶胶组合物。例如，在喷剂中包含高含量粘合剂的气溶 胶粘合剂是环境友好的(即，使用非VOC(挥发性有机化合物)溶剂)， 更易于使用(例如，使用前不需要摇晃)和/或改善了粘合剂性能。

在一个方面，本发明描述了包含丙烯酸系嵌段共聚物、溶剂和推进剂 的气溶胶。

在另一方面，本发明描述了包含装在具有阀门的加压储罐内的气溶胶 的制品，其中所述气溶胶包含丙烯酸系嵌段共聚物、溶剂和推进剂。

在另一方面，本发明描述了包含粘合剂组合物液滴的气溶胶喷雾，其 中所述的液滴包含丙烯酸系嵌段共聚物、玻璃化转变温度调节剂和可选的 添加剂。

上述内容并非旨在描述本发明的每一个公开的实施例或每一种实施方 式。下面的具体实施方式更具体地说明本发明。

具体实施方式

本申请中，术语

“一”、“所述”和“至少一个”可替换使用，且表示一个或多个；

“和/或”用于表示一个或两个描述的情况都可能发生，例如A和/或 B包括(A和B)和(A或B)；

“共聚的”表示聚合在一起形成聚合物主链的单体；

“室温”表示20℃至25℃范围内的温度；

“(甲基)丙烯酸酯”表示含有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯结构或它们的 组合的化合物；

“共聚物”表示包含至少两种不同共聚单体(即，不具有相同化学结 构的单体)的聚合物材料并且包括三元共聚物(三种不同单体)、四元共 聚物(四种不同单体)等；

“聚合物”表示包含相同单体(均聚物)或不同单体(共聚物)的共 聚单元的聚合物材料；和

“玻璃化转变温度”或“T_g”表示聚合物材料从玻璃态转化为高弹态 的温度。玻璃态通常与如易碎、坚硬、刚性或它们的组合的材料相关。相 比之下，高弹态通常与如柔性和弹性的材料相关。

另外，在申请中，由端点表述的范围包括端点和包括在该范围内的所 有数值(例如，1至10包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。

还有，在本申请中，由端点表述的整数范围包括端点和包括在该范围 内的所有整数值(例如，1至10包括1、2、3、4、5等)。

本发明涉及一种气溶胶，它是从加压容器中分散时作为细小固体颗 粒、液滴或纤维股在气体中的悬液释放的液体物质。根据本发明，气溶胶 作为雾状、丝状或雾状和丝状的某些组合进行分散。

本发明的气溶胶包含含有丙烯酸系嵌段共聚物的组合物。本发明中的 “嵌段共聚物”为弹性体组分，其中化学上不同的嵌段或序列相互共价结 合。嵌段共聚物包含至少两种不同的称为嵌段A和嵌段B的聚合物嵌段。 嵌段A和嵌段B可以具有不同的化学组成和不同的玻璃化转变温度。

可以将本发明的嵌段共聚物分为四个主要的类别：二嵌段((A-B)结 构)、三嵌段((A-B-A)结构)、多嵌段(-(A-B)_n-结构)和星形嵌段共聚 物((A-B)_n-结构)。还可以将二嵌段、三嵌段和多嵌段结构划分为直链嵌 段共聚物。星形嵌段共聚物归为具有支链结构的嵌段共聚物结构的常规类 别。由于具有支链从其延伸出的中心点，星形嵌段共聚物还称为放射状共 聚物或棕榈树形共聚物。本发明中的嵌段共聚物与梳状聚合物结构和其它 支链共聚物不同。这些其它支链结构不具有支链从其延伸出的中心点。

本发明的丙烯酸系嵌段共聚物包含至少一种丙烯酸单体。示例性的丙 烯酸系嵌段共聚物可包含单体单元，所述单体单元包括：甲基丙烯酸烷基 酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、正丙基甲基丙烯酸酯、甲基丙 烯酸异丙酯、异丁烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、 甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸 2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷 基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苄酯或甲 基丙烯酸苯酯；丙烯酸烷基酯，如丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸 2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸 十八烷基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁 酯或丙烯酸2-辛酯；(甲基)丙烯酸酯，如具有下列酯基的那些：(甲基)丙烯 酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、 (甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘 油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯；(甲基)丙烯酸异冰片酯，和它们的组合。

丙烯酸系嵌段共聚物可包含其它单体单元，例如，具有羧基的乙烯基 单体，如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸酸酐、马来酸酐、富马酸或(甲基) 丙烯酰胺；芳族乙烯基单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯； 共轭的双烯基单体，如丁二烯或异戊二烯；烯基单体，如乙烯或丙烯；或 内酯基单体，如ε-己内酯或戊内酯，和它们的组合。

在本发明的一个实施例中，所述丙烯酸系嵌段共聚物包含：分别独立 地衍生自单烯键不饱和单体的至少两个A₁端嵌段聚合物单元，所述单烯键 不饱和单体包括(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体或它们的组合，其中每 个A₁端嵌段具有至少50℃的玻璃化转变温度；和至少一个衍生自单烯键不 饱和单体的B₁中嵌段聚合物单元，所述单烯键不饱和单体包括(甲基)丙烯 酸酯单体、乙烯基酯单体或它们的组合，其中每个B₁中嵌段具有不大于20 ℃的玻璃化转变温度，前提条件是至少一个A₁端嵌段聚合物单元或一个B₁中嵌段聚合物单元衍生自包括(甲基)丙烯酸酯的单烯键不饱和单体。A₁嵌 段具有至少50℃的玻璃化转变温度，并且B₁嵌段具有不大于20℃的玻璃 化转变温度。在多个示例性嵌段共聚物中，A₁嵌段具有至少50℃、至少60 ℃、至少80℃、至少100℃、至少120℃、至少140℃或至少150℃的玻璃 化转变温度，而B₁嵌段具有不大于20℃、不大于10℃、不大于0℃、不大 于-10℃、不大于-20℃、不大于-40℃、不大于-60℃、不大于-80℃或不大 于-100℃的玻璃化转变温度。

简而言之，A₁端嵌段聚合物单元包括(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯系 单体或它们的组合。如本发明中描述用于形成A₁嵌段聚合物单元的单体， 术语“它们的组合”表示可以混合不止一种类型的单体(例如，甲基丙烯 酸酯和苯乙烯)或相同类型的不止一种单体(例如，两种不同的甲基丙烯 酸)。嵌段共聚物中的A₁嵌段可以是相同或不同的。在多个嵌段共聚物 中，所有A₁嵌段聚合物单元均衍生自相同的单体或单体混合物。

在A₁端嵌段聚合物单元中，(甲基)丙烯酸酯单体反应以形成A₁嵌段。 任何(甲基)丙烯酸酯单体均可以使用，只要所得A₁嵌段的T_g为至少50℃。 (甲基)丙烯酸酯单体可是，例如，式(I)所示的甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯 酸芳基酯或甲基丙烯酸芳烷基酯。

在式(I)中，R¹为烷基、芳基、或芳烷基(即被芳基取代的烷基)。合 适的烷基通常具有1至6个碳原子、1至4个碳原子，或1至3个碳原子。 当烷基具有超过2个碳原子时，烷基可为带支链的或环状的。合适的芳基 通常具有6至12个碳原子。合适的芳烷基通常具有7至18个碳原子。

根据式(I)的示例性甲基丙烯酸烷基酯包括：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、 甲基丙烯酸环己酯、或它们的组合。除了式(I)的单体之外，还可使用甲基 丙烯酸异冰片酯。根据式(I)的示例性甲基丙烯酸芳基酯包括：甲基丙烯酸 苯酯。根据式(I)的示例性甲基丙烯酸芳烷基酯包括：甲基丙烯酸苄酯、甲 基丙烯酸2-苯氧基乙酯、或它们的组合。

在一些实施例中，A₁端嵌段聚合物单元包括苯乙烯系单体。可以反应 形成A₁嵌段的示例性苯乙烯系单体包括：苯乙烯、α-甲基苯乙烯和多种烷 基取代的苯乙烯，如2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基 苯乙烯、异丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯，或它们的组合。

以上所提到的实施例的B₁中嵌段聚合物可以衍生自(甲基)丙烯酸酯单 体、乙烯基酯单体，或它们的组合。即，B₁中嵌段聚合物单元是第二单体 的反应产物，所述第二单体选自(甲基)丙烯酸酯单体、乙烯基酯单体，或它 们的组合。如本发明中描述用于形成B₁中嵌段聚合物单元的单体，术语 “它们的组合”表示可以混合不止一种类型的单体(例如，(甲基)丙烯酸酯 和乙烯基酯)或相同类型的不止一种单体(例如，两种不同的(甲基)丙烯酸 酯)。B₁嵌段通常衍生自式(II)所示的丙烯酸酯单体。

在式(II)中，R²为具有1至22个碳的烷基或具有2至20个碳和1至6 个选自氧或硫的杂原子的杂烷基。所述烷基或杂烷基可为直链的、支链 的、环状的，或它们的组合。

在一些实施例中，丙烯酸酯单体反应以形成B₁嵌段。可用于形成B₁嵌段聚合物单元的式(II)所表示的示例性丙烯酸烷基酯包括：丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正 戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、2-甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基 己酯、4-甲基-2-戊基丙烯酸酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸异 辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯 酸异十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、或它们的组 合。

可以用于形成B₁嵌段聚合物单元的式(II)所表示的示例性丙烯酸杂烷 基酯包括：丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、或它们的组合。

一些甲基丙烯酸烷基酯可用于制备B₁嵌段，如具有大于6至20个碳 原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。示例性甲基丙烯酸烷基酯包括：甲基丙 烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异 癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、或它们的组合。同样，还可以使用一些甲基丙 烯酸杂烷基酯，如甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯。在另外其他实施例中，B₁嵌 段聚合物单元衍生自乙烯基酯单体。示例性乙烯基酯包括：2-乙基己酸乙 烯酯、新癸酸乙烯酯、或它们的组合。在一个具体的实施例中，丙烯酸系 嵌段共聚物为三嵌段共聚物，并且每个A₁端嵌段包括甲基丙烯酸烷基酯单 体的反应产物，B₁中嵌段包括(甲基)丙烯酸烷基酯单体的反应产物。参阅 美国专利申请号61/057532(Joseph等人)以获得有关这些A₁和B₁嵌段共 聚物和单体选择的进一步说明。

对于本发明中使用的丙烯酸系嵌段共聚物的制备方法并没有特别的限 制，只要可以获得满足基于化学结构的本发明条件的聚合物即可。根据已 知方法的方法也可采用。通常，可使用活性聚合法来获得具有较窄分子量 分布的嵌段共聚物。这类活性聚合法包括如：使用有机稀土金属络合物作 为聚合引发剂的聚合、在存在矿物酸盐如碱金属或碱性稀土金属的盐的情 况下使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂的阴离子聚合、在存在有机铝 化合物的情况下使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂的阴离子聚合或原 子转移自由基聚合(ATRP)。有关制备丙烯酸系嵌段共聚物的方法的其它信 息可在例如美国专利号6,806,320(Everaerts等人)中找到。

本发明的丙烯酸系嵌段共聚物可具有至少50000道尔顿、至少100000 道尔顿、至少300000道尔顿、至少1000000道尔顿或者甚至至少1500000 道尔顿的数均分子量(Mn)。在一个实施例中，所述丙烯酸系嵌段共聚物 具有75000至150000道尔顿之间的分子量。

在一些实施例中，使用不止一种嵌段共聚物。例如，可使用具有不同 重均分子量的多嵌段共聚物或者具有不同嵌段聚合物单元浓度的多嵌段共 聚物。具有不同重均分子量或者具有不同的嵌段聚合物单元量的多嵌段共 聚物的使用能，例如，改善组合物的粘合性。

在本发明的一个实施例中，所述气溶胶为粘合剂。可向所述组合物中 加入如一种或多种增粘剂、一种或多种增塑剂或它们的组合的玻璃化转变 温度调节剂以改善组合物的粘合性。使用增塑剂和增粘剂来调节玻璃化转 变温度和/或调节组合物的弹性模量以改善组合物对基底的粘合性。可使用 本领域的技术人员已知的增塑剂和增粘剂。

合适增塑剂的实例包括：烃类油(例如，芳香族、石蜡或环烷的那 些)、烃类树脂、聚萜烯、松香酯、邻苯二甲酸酯(例如，对苯二酸 酯)、磷酸酯、二元酸酯、脂肪酸酯、聚醚(例如，烷基苯基醚)、环氧 树脂、癸二酸酯、己二酸酯、柠檬酸酯、1，2，4-苯三酸酯、二苯甲酸酯、或 它们的组合。增塑剂可在组合物中以任意合适的量存在，如基于100重量 份丙烯酸系嵌段共聚物，高达约50重量份、70重量份或甚至高达约100重 量份的量。

合适的增粘剂的实例包括松香和它们的衍生物(例如，松香酯)、聚 萜烯和芳香族修饰的聚萜烯树脂、香豆酮-茚树脂、烃类树脂，例如，α-蒎 烯基树脂、β-蒎烯基树脂、柠檬烯基树脂、脂族烃基树脂、芳香族修饰的 烃基树脂，或它们的组合。通常，非氢化增粘剂树脂是更多彩的，但耐用 性(即抗寒耐热性)较差。还可使用(部分或完全)氢化的增粘剂。氢化 增粘剂的实例包括，例如：氢化松香酯、氢化酸、氢化芳香烃树脂、氢化 芳香族修饰的烃基树脂、氢化脂族烃基树脂，或它们的组合。合成增粘剂 的实例包括：酚醛树脂、萜烯酚醛树脂、聚叔丁基苯乙烯、丙烯酸系树 脂，或它们的组合。

可以使用任意合适量的增粘剂。在一些实施例中，基于100重量份的 丙烯酸系嵌段共聚物，增粘剂在组合物中可以大于约40重量份的量存在。 可选地，基于丙烯酸系嵌段共聚物重量，增粘剂可以约40重量份至约400 重量份、40重量份至约200重量份、60重量份至约140重量份或者甚至80 重量份至约120重量份的量存在。然而，可能需要更大量的增粘剂，特别 是在配制热活化粘合剂时。

在一些实施例中，还可选择性地混合所述增粘剂以改善组合物的性 能。松香增粘剂，如松香酸，通常是化合物和异构体的混合物。每个松香 酸和松香酯通常均具有三个稠合碳环并且具有一个、两个或三个碳碳双 键。例如，参阅Cheng，N.H.，Adhesives Age，1988，第37-38页。通常，每 种增粘剂均是具有不同不饱和度(即，不同饱和度)的松香酸和/或松香酯 的混合物，不饱和度可通过1H NMR(核磁共振)进行确定。由于增粘剂 饱和度或氢化的差异，不同增粘剂在丙烯酸系嵌段共聚物和丙烯酸系嵌段 共聚物的多种聚合物单元中将具有不同的溶解度。例如，饱和度较高的增 粘剂与丙烯酸系嵌段共聚物的弹性体部分的相容性或混溶性比具有高不饱 和度的增粘剂要低。通过了解增粘剂中存在的不饱和度，可将多种增粘剂 混合以达到理想的效果。下面描述增粘剂混合物的两个不同的实施例。

在一个实施例中，含有丙烯酸系嵌段共聚物的组合物可包含第一固体 增粘剂，所述第一固体增粘剂具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含具 有至少35重量％的含烯氢的松香异构体的松香；和第二固体增粘剂，所述 第二固体增粘剂具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含具有不大于35重 量％的含烯氢的松香异构体的松香。

这两种增粘剂的饱和度彼此不同。第一固体增粘剂比第二固体增粘剂 氢化度更高。换句话说，相比于第二固体增粘剂，第一固体增粘剂具有较 高的饱和度和较低的不饱和度。

第一和第二固体增粘剂的每一种均可包含，例如，松香酸和/或其异构 体和/或其松香酯的混合物。然而，这些松香酸和/或松香酯在第一固体增粘 剂和在第二固体增粘剂中的分布通常是不同的。与第二固体增粘剂相比， 第一固体增粘剂通常含有更大量的具有包含不饱和烯氢(通常2个双键) 的松香异构体的第一松香酸和/或第一松香酯，例如，松香酸、新枞酸、海 松酸、异海松酸，或类似的异构体。这不包括属于芳香族的芳香族脱氢枞 酸异构体。与第一固体增粘剂相比，第二固体增粘剂通常含有更少量的具 有包含不饱和烯氢的松香异构体的第一松香酸和/或第一松香酯。

通常，至少30重量％的第一固体增粘剂为包含不饱和烯氢的松香异构 体。一些示例性的第一固体增粘剂包含至少35重量％或至少40％的包含不 饱和烯氢的松香异构体。通常，不大于35重量％的第二固体增粘剂为包含 不饱和烯氢的松香异构体。一些示例性的第二固体增粘剂包含小于25重量 ％或小于15％的包含不饱和烯氢的松香异构体。

在另一个实施例中，所述丙烯酸系嵌段共聚物组合物可包含第一固体 增粘剂，其具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含至少70重量％的具有 零个或一个碳碳双键的第一松香酸、松香酯或它们的组合；和第二固体增 粘剂，其具有至少20℃的玻璃化转变温度并且包含不大于50重量％的具有 零个或一个碳碳双键的第二松香酸、松香酯或它们的组合；和玻璃化转变 温度小于或等于0℃的第三液态增粘剂。

所述粘合剂组合物中的两种固体增粘剂具有至少20℃的玻璃化转变温 度。这两种增粘剂的饱和度彼此不同。第一固体增粘剂比第二固体增粘剂 氢化度更高。换句话说，相比于第二固体增粘剂，第一固体增粘剂具有较 高的饱和度和较低的不饱和度。

第一和第二固体增粘剂的每一种均可包含，例如，松香酸和/或其异构 体和/或其松香酯的混合物。然而，这些松香酸和/或松香酯在第一固体增粘 剂和在第二固体增粘剂中的分布通常是不同的。相比于第二固体增粘剂， 第一固体增粘剂通常含有更高含量的具有零个或一个碳-碳双键的第一松香 酸和/或第一松香酯。另外，相比于第一固体增粘剂，第二固体增粘剂通常 但未必总是包含更高含量的具有两个碳-碳双键的第二松香酸和/或第二松香 酯。第一和第二固体增粘剂主要差别在于具有三个碳-碳双键的第三松香酸 和/或第三松香酯的含量，以及在于具有零个或一个碳-碳双键的第一松香酸 和/或第一松香酯的含量。

第一固体增粘剂通常含有比第二固体增粘剂氢化度更高的松香酸和/或 松香酯。通常，第一固体增粘剂的至少70重量％为具有零个或一个碳-碳双 键的第一松香酸和/或第一松香酯。一些示例性的第一固体增粘剂含有至少 75重量％，至少80重量％，或至少85重量％的具有零个或一个碳-碳双键 的第一松香酸和/或第一松香酯。通常，不大于50重量％的第二固体增粘剂 为具有零个或一个碳碳双键的第一松香酸和/或第一松香酯。一些示例性的 第二固体增粘剂包含不大于45重量％或不大于40重量％的具有零个或一个 碳碳双键的第二松香酸和/或第二松香酯。

第三增粘剂在室温或接近室温的温度下为液体或粘稠液体。该第三液 态增粘剂具有不大于0℃的玻璃化转变温度。和第一固体增粘剂和第二固 体增粘剂一样，第三液体增粘剂为松香酸、松香酯、或其混合物。所述第 三液体增粘剂可为单一松香酸或单一松香酯。或者，第三液体增粘剂可为 松香酸和/或松香酯的混合物。关于三种增粘剂混合物，请参阅美国专利申 请号61/057532(Joseph等人)以获得更多的详细信息。

还可添加光致交联剂以用于可选的随后通过UV-照射的固化。在本发 明中可使用常规交联剂(物理和化学交联剂)。交联剂是可选的并且可在 本发明的组合物中以任何合适的量存在，例如，基于100重量份的总组合 物，多达约5重量份的量。

其它可选的添加剂包括，例如，稳定剂(例如，抗氧化剂或UV-稳定 剂)、缓蚀剂、颜料、染料、药剂、增稠剂(例如，聚酰胺)，或它们的 组合。这些添加剂的使用是本领域技术人员所熟知的。所述添加剂可以基 于总气溶胶混合物的重量以0.5重量％至5重量％的量存在。某些添加剂可 具有较低的重量百分比，例如，可以添加小于0.05重量％或甚至小于0.005 重量％的颜料。

优选的抗氧化剂包括酚、亚磷酸酯、硫酯、胺、聚合物型受阻酚、4- 乙基酚的共聚物、二环戊二烯和丁烯的反应产物，或它们的组合。其它的 例子包括苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、苯基-β-萘撑、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6- 叔丁基酚)、以商品名“CIBA IRGANOX 1010”由Ciba Specialty Chemicals  Corp.，Tarrytown，NY出售的酚醛基抗氧化剂，或它们的组合。

UV-稳定剂，如UV-吸收剂，是可干扰光诱导降解的物理和化学过程 的化合物。示例性的UV--吸收剂包括：苯并三唑化合物、5-三氟甲基-2-(2- 羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑，或它们的组合。其它示例性 的苯并三唑包括：2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟 基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)- 2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-α- 枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯- 2H-苯并三唑，或它们的组合。其它示例性的UV-吸收剂包括2(-4，6-二苯 基-1-3，5-三嗪-2-基)-5-六烷氧基-酚和可得自Ciba Specialty Chemicals  Corp.，以商品名“CIBA TINUVIN 1577”和“CIBA TINUVIN 900”出售 的那些。另外，UV-吸收剂可结合受阻胺光稳定剂(HALS)和/或抗氧化剂 使用。示例性的HALS包括可得自Ciba Specialty Chemicals Corp.，以商品 名“CIBA CHIMASSORB 944”和“CIBA TINUVIN 123”出售的那些。

缓蚀剂是可干扰所述组合物与其周围金属(例如，储存桶或储罐)发 生化学反应的化合物。示例性的缓蚀剂包括：磺酸盐、吗啉、苯并三唑、 各种胺、苯甲酸钠、亚硝酸钠、亚硝酸季铵盐、铝硅酸钙、四硼酸钠、亚 硝酸铵、乙炔衍生物、钼酸钠、甲酰胺，或它们的组合，以及本领域技术 人员熟知的其它化合物，如“Corrosion Inhibitors，An Industrial Guide”， Ernest W.Flick，第2版，Noyes Publications，Park Ridge，NJ，1993中公开的 那些。

本发明包括溶剂。所述溶剂用于溶解或分散所述包含丙烯酸系嵌段共 聚物的组合物。所述丙烯酸系嵌段共聚物可以是在溶剂中可溶的或者在溶 剂中不可溶的。所述玻璃化转变温度调节剂可以是在溶剂中可溶的或者在 溶剂中不可溶的。所述添加剂可以是在溶剂中可溶的或者在溶剂中不可溶 的。本申请中，“可溶的”表示目视观察时，溶液是基本均一、澄清或乳 白色的溶液，其中没有明显的颗粒或凝胶形成物。“可溶的”可通过，例 如，在整个离心管中不造成组合物相分离或变化，或者随陈化不发生相分 离的离心观察到。

在一个实施例中，所述溶剂的重量小于组合物和溶剂组合重量的 90％、85％、75％、65％或甚至小于55％。

示例性的溶剂包括：卤化溶剂、脂肪族、脂环族、芳族、醇类、酯、 水、酮，或它们的组合。具体的例子包括：乙酸甲酯、丙酮、乙醇、双丙 酮醇、甲苯、环己烷、己烷、戊烷、或它们的组合。

在一个实施例中，所述溶剂为非挥发性有机化合物(非VOC)。VOC 是具有足够蒸汽压从而在正常条件下挥发并进入大气环境的有机化合物。 由于对环境关注度的不断提高，已经实施监管来限制VOC向环境的释放。 在多个地区，VOC受到监管，且不同地区的法规可能不同。因此，在一个 地区认为是非VOC的物质在另一个地区可能认为是VOC。本发明中所用 的非VOC是指至本申请提交之日根据40CFR(联邦管理法规)§51.100(s) 被视为非VOC的那些化合物。示例性的非VOC溶剂：丙酮、乙酸甲酯、 对氯三氟甲苯、二氯甲烷、甲基化硅氧烷(例如，甲基硅氧烷)、一些氟 化溶剂材料，例如以商品名“3M NOVEC ENGINEERED FLUID HFE- 7100”出售可得自3M Company，St.Paul，MN的1，1，1，2，2，3，3，4，4-壬氟-4-甲 氧基丁烷、或它们的组合。有关非VOC溶剂的完整列表，请参阅40CFR §51.100(s)。

使用推进剂将所含的气溶胶驱动到储罐之外。推进剂可包括液化气 体、压缩气体，或它们的组合。

液化气体推进剂是本领域的技术人员所知的。示例性的液化气体推进 剂包括：二甲基醚、C1-C4烷烃(如丙烷、异丁烷、丁烷、环丁烷、或它 们的组合)、致冷剂、氢氯氟烃、氢氟烃，或它们的组合。具体的例子包 括：丙烷、异丁烷、正丁烷、二甲基醚、四氟乙烷、1，1-二氟乙烷、或它们 的组合。

在一个实施例中，溶剂和液化气体的混合重量为气溶胶总重量的小于 90％、小于85％、小于80％、小于75％、小于70％或甚至小于65％。

压缩气体是本领域的技术人员已知的。示例性的压缩气体包括：二氧 化碳、氮气、一氧化二氮、压缩空气、或它们的组合。

所述气溶胶可包含在本领域的技术人员已知的气溶胶输送设备中。这 类设备包括具有阀门和/或驱动器的储罐。示例性的阀门和/或驱动器可得自 SeaquistPerfect Dispensing，Cary，IL；Lindal Valve Co Ltd，Bedfordshire  England；Newman-Green Inc.，Addison，IL；Precision Valve Corp.，Yonkers， NY；和Summit Packaging Systems，Inc.，Manchester，NH。储罐，如圆筒， 通常具有连接在阀门和驱动器(例如，喷枪)之间的软管。示例性的圆筒 用阀门制造商为Grand Gas Equipment Inc.，Taichung，Taiwan。

在一个实施例中，所述气溶胶从加压储罐中以喷雾型形状、网状型形 状或它们的组合分散。喷雾型形状的气溶胶包含粘合剂组合物滴，其中所 述粘合剂组合物包含丙烯酸系嵌段共聚物、玻璃化转变温度调节剂和可选 的添加剂。

在一个实施例中，本发明中的气溶胶为粘合剂。根椐应用，通过DMA (动态机械分析)测量时，粘合剂的玻璃化转变温度从(例如)-60℃至 100℃、-10℃至20℃、10℃至70℃或甚至10℃至50℃显著变化。可调节 丙烯酸系嵌段共聚物中所使用的单体单元类型、玻璃化转变调节剂的量和/ 或添加剂的量以获得具有足够粘合力和稳定性的气溶胶粘合剂。

在一些实施例中，在气溶胶喷剂中输送尽可能多的粘合剂(即，在雾 状喷剂中输送高固体含量或在丝状喷剂中输送大的可溶聚合物浓度)是所 期望的。然而，由于分散或溶解粘合剂所需的溶剂和推进剂，通常所输送 的粘合剂的量减少。在本发明的一个实施例中，喷出的粘合剂的固体含量 相对于总重量为大于10重量％、大于15重量％、大于20重量％、大于25 重量％、大于30重量％或者甚至大于35重量％。通常，雾状喷剂中粘合剂 的固体含量相对于总重量为约5至25重量％。

由丙烯酸系嵌段共聚物制成的气溶胶粘合剂的优点在于丙烯酸系嵌段 共聚物耐受UV，并且与易于氧化和变色的苯乙烯一丁二烯橡胶和腈气溶胶 粘合剂相比通常是不褪色的。

在一些实施例中，本发明所公开的气溶胶粘合剂可施用于基底，所述 基底包括：木材、层合物、纸张、玻璃、碳滤器、混凝土、陶瓷、金属、 钢、布、复合物、塑料、乙烯树脂、橡胶、纸板、颗粒板、层板、纤维板 基底或它们的组合。

通过下列实例进一步说明本发明和优点，但是这些实例中所列举的具 体材料和它们的量以及其它条件和详细信息不应视作对本发明的不当限 制。除非另外说明或是显而易见的，所有材料均可商购，例如，购自 Sigma-Aldrich Corp.，St.Louis，MO，或是本领域的技术人员已知的。

实例

在这些实例中，除非另外指明，否则所有百分比、比例、份数和比值 均是按重量计。以下实例中使用这些缩写：g＝克和oz＝盎司。

实例1：通过将16.7份二嵌段PMMA/PnBA共聚物(以商品名 LA1114得自Kuraray Co.，Ltd.，Tokyo，Japan)(其中PMMA是指聚甲基丙 烯酸甲酯，PnBA是指聚丙烯酸正丁酯)与33.3份氢化树脂的乙二醇酯 (以商品名“SUPER ESTER A-75”由Arakawa Chemical Inc.，Chicago，IL 出售)、33.3份丙酮和16.7份乙醇置于容器中制备预混物(PM)，将容器 密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量90g澄清稀溶 液状的PM置于8oz的液体储罐中并用阀门(AR-83，SeaquistPerfect  Dispensing，Cary，IL)密封。将液化丙烷(30g)加压充入到密封的储罐 中。理论PM固体＝50.0％，理论PM VOC含量＝16.7％，理论气溶胶固体 ＝37.5％，理论气溶胶VOC含量＝37.5％。

储罐配有驱动器(802-24-20/0890-20FS，SeaquistPerfect Dispensing， Cary，IL)并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为稍粗的雾状 喷涂。

实例2：通过将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名 LA2140e得自Kuraray Co.，Ltd.)与100份松香酯(以商品名 “SYLVALITE RE 80HP”由Arizona Chemical，Jacksonville，FL出售)、15 份癸二酸二辛酯(Hallstar Solutions Corp.，Bedford Park，IL)和400份丙酮 置于容器中制备预混物(PM)，将容器密封并置于实验室用滚漆筒上过 夜。从滚漆筒移除后，称量96g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐 中，然后用AR-83阀门密封。将液化丙烷(24g)加压充入到密封储罐中。 理论PM固体＝35.0％，理论PM VOC含量＝0％，理论气溶胶固体＝28.0％， 理论气溶胶VOC含量＝20.0％。

储罐配有802-24-20/0890-20FS驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下 测试时，喷涂表现为细雾喷涂。

实例3：通过将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名 LA2140e得自Kuraray Co.，Ltd.)与100份SYLVALITE RE 80HP、15份癸 二酸二辛酯、300份丙酮和100份戊烷置于容器中制备PM，将容器密封并 置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量96g澄清稀溶液状的 PM置于8oz的液体储罐中，然后使用AR-83阀门密封。将液化丙烷 (24g)加压充入到密封的气溶胶罐中。理论PM固体＝35.0％，理论PM  VOC含量＝16.3％，理论气溶胶固体＝28.0％，理论气溶胶VOC含量 ＝33.0％。

储罐配有802-24-20/0890-20FS驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下 测试时，喷涂表现为粗雾喷涂并伴随大量丝网。

实例4：通过将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名 LA2250得自Kuraray Co.，Ltd.)与50份聚萜烯树脂(以商品名 “PICCOLYTE A135”由Hercules Inc.，Wilmington，DE出售)、50份氢化 松香酯(以商品名“FORAL 85”由Eastman Chemicals，Kingsport，TN出 售)、400份丙酮、100份环己烷和40份甲基戊酮置于容器中配制PM，将 容器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量91g澄清 稀溶液状的PM置于8oz的液体储罐中并使用AR-83阀门密封。将二甲基 醚(33.6g)和8.4g液化丙烷加压充入到密封的储罐中。理论PM固体 ＝27.0％，理论PM VOC含量＝18.9％，理论气溶胶固体＝18.9％，理论气溶胶 VOC含量＝43.2％。

储罐配有802-24-20/0890-20FS驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下 测试时，喷涂表现为细雾喷涂。

实例5：将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名 LA2250得自Kuraray Co.，Ltd.)与50份PICCOLYTE A135、50份FORAL 85、300份丙酮、200份环己烷和40份甲基戊酮置于容器中配制PM，将容 器密封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量91g澄清稀 溶液状的PM置于8oz的液体储罐中并使用AR-83阀门密封。将二甲基醚 (33.6g)和8.4g液化丙烷加压充入到密封的储罐中。理论PM固体 ＝27.0％，理论PM VOC含量＝32.4％，理论气溶胶固体＝18.9％，理论气溶胶 VOC含量＝52.7％。

储罐配有802-24-20/0890-20FS驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下 测试时，喷涂表现为细雾喷涂。

实例6：通过将90份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名 LA2250得自Kuraray Co.，Ltd.)和10份二嵌段PMMA/PnBA共聚物(以商 品名LA1114得自Kuraray Co.，Ltd.)与100份氢化松香(以商品名 “FORAL 105-E”由Eastman Chemicals，Kingsport，TN出售)、60份乙酸 丁酯、400份丙酮和40份异丁基异丁酸酯置于容器中制备PM，将容器密 封并置于实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量59.5g澄清稀溶液 状的PM置于4oz的具有20mm颈的窄口圆玻璃储罐(Boston round glass  containment vessel)中，并使用20mm喷雾器阀门密封。将1，1-二氟乙烷 (25.4g，以商品名“DYMEL 152a”由E.I.du Pont de Nemours & Co.， Wilmington，DE出售)加压充入到密封的储罐中。加入DYMEL 152a后， 得到单相澄清溶液。理论PM固体＝28.6％，理论PM VOC含量＝14.3％，理 论气溶胶固体＝20.0％，理论气溶胶VOC含量＝10.0％。

储罐配有驱动器(XL-100，SeaquistPerfect Dispensing，Cary，IL)并且检 查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为细雾喷涂。

实例7：将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名 LA410L得自Kuraray Co.，Ltd.)与75份萜烯酚树脂(以商品名 “SYLVARES TP 7042”由Arizona Chemical，Jacksonville，FL出售)、300 份乙酸甲酯和30份甲基戊酮置于容器中制备了PM，将容器密封并置于实 验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量91g澄清稀溶液状的PM置 于8oz的液体储罐中并使用调节阀(Lindal Valve Co.Ltd.，Bedfordshire， UK)密封。将二甲基醚(31.2g)和7.8g液化丙烷加压充入到密封的储罐 中。理论PM固体＝34.7％，理论PM VOC含量＝5.9％，理论气溶胶固体 ＝24.3％，理论气溶胶VOC含量＝34.2％。

储罐配有驱动器(576×115，Lindal Valve Co.Ltd.，Bedfordshire，UK) 并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷涂表现为约4.5英寸宽的雾状喷 涂，并且在喷雾中带有少量丝网。

实例8：通过将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名 LA410L得自Kuraray Co.，Ltd.)与75份SYLVARES TP 7042、250份乙酸 甲酯和25份甲基戊酮置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验室用滚 漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量91g澄清稀溶液状的PM置于8oz的 液体储罐中并使用调节阀密封。将二甲基醚(31.2g)和7.8g液化丙烷加压 充入到密封储罐中。理论PM固体＝38.9％，理论PM VOC含量＝5.6％，理 论气溶胶固体＝27.2％，理论气溶胶VOC含量＝33.9％。

储罐配有576×115驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷 涂表现为约3.75英寸宽的丝状喷涂，并且具有少量雾状过喷。

实例9：通过将100份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名 LA410L得自Kuraray Co.，Ltd.)与75份SYLVARES TP 7042、210份乙酸 甲酯和20份甲基戊酮置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验室用滚 漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量91g澄清稀溶液状的PM置于8oz的 液体气溶胶罐中并使用调节阀密封。将二甲基醚(31.2g)和7.8g液化丙烷 加压充入到密封储罐中。理论PM固体＝43.2％，理论PM VOC含量 ＝4.9％，理论气溶胶固体＝30.2％，理论气溶胶VOC含量＝33.5％。

储罐配有576×115驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时，喷 涂表现为约2.75英寸宽、稍重的丝状喷涂。

实例10：通过将16.7份二嵌段PMMA/PnBA共聚物(以商品名 LA1114得自Kuraray Co.，Ltd.)与33.3份SUPER ESTER A-75、33.3份丙 酮和16.7份乙醇置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验室用滚漆筒 上过夜。从滚漆筒移除后，称量90g澄清稀溶液状的PM置于8oz的液体 储罐中并使用AR-83阀密封。将液化丙烷(30g)加压充入到密封的储罐 中。理论PM固体＝50％，理论PM VOC含量＝16.7％，理论气溶胶固体 ＝37.5％，理论气溶胶VOC含量＝37.5％。

储罐配有802-24-20/0890-20FS驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下 测试时，喷涂表现为稍粗的雾状喷涂。

实例11：通过将6.4份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名 LA2140e得自Kuraray Co.，Ltd.)与4.3份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚 物(以商品名LA410L得自Kuraray Co.，Ltd.)、6.4份SUPER ESTER A- 75、4.3份松香酸的甘油酯(以商品名“SUPER ESTER W-100”由 Arakawa Chemical Inc.出售)、2.2份水、47.5份丙酮、25.5份环己烷和3.3 份双丙酮醇和0.1份苯甲酸钠置于容器中制备PM，将容器密封并置于实验 室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量87g澄清稀溶液状的PM置于 8oz的液体储罐中并使用AR-83阀密封。将液化丙烷(33g)加压充入到密 封储罐中。理论PM固体＝21.6％，理论PM VOC含量＝28.8％，理论气溶胶 固体＝15.6％，理论气溶胶VOC含量＝48.3％。

储罐配有驱动器(320-20-20，Lindal Valve Co.Ltd.)并且检查了喷涂特 性。在室温下测试时，喷涂表现为细雾喷涂。

实例12：通过将6.9份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚物(以商品名 LA2140e得自Kuraray Co.，Ltd.)与4.6份三嵌段PMMA/PnBA/PMMA共聚 物(以商品名LA410L得自Kuraray Co.，Ltd.)、5.5份SUPER ESTER A- 75、3.7份SUPER ESTER W-100、4.6份水、46.4份丙酮、25.1份环己烷和 3.2份双丙酮醇和0.1份苯甲酸钠置于容器中制备PM，将容器密封并置于 实验室用滚漆筒上过夜。从滚漆筒移除后，称量澄清稀溶液状的72.5％的 PM到8oz的液体储罐中并使用AR-83阀密封。将液化丙烷(27.5％)加压 充入到密封的储罐中。理论PM固体＝20.7％，理论PM VOC含量＝28.3％， 理论气溶胶固体＝15.0％，理论气溶胶VOC含量＝48.0％。

储罐配有320-20-20驱动器并且检查了喷涂特性。在室温下测试时， 喷涂表现为细雾喷涂。

如以上实例所示，包含丙烯酸系嵌段共聚物的PM在溶剂中是可溶的 并且在喷涂时令人吃惊地实现了雾状喷涂、丝状喷涂，或它们的组合。另 外，呈现雾状喷涂的实例1-3的理论气溶胶固体含量大于25％，而呈现丝 状喷涂的实例8-9的理论气溶胶固体含量大于27％。

在不偏离本发明的范围和精神的前提下，本发明的可预知的修改和更 改对于本领域的技术人员将显而易见。本发明不应受限于本专利申请中为 了进行示意性的说明而给出的实施例。