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个人护理组合物中的氨基官能团封端的硅酮聚醚共聚物

摘要

本发明公开了含氨基官能团封端的硅酮聚醚共聚物的个人护理组合物。所述氨基官能团封端的硅酮聚醚共聚物尤其适用于头发护理制剂而提供调理作用,这包括易于解结,梳理,柔韧,光滑,爽滑和造型的优势。

著录项

  • 公开/公告号CN102196804A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2011-09-21

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 陶氏康宁公司;

    申请/专利号CN200980142216.9

  • 申请日2009-10-13

  • 分类号A61K8/898(20060101);A61Q5/12(20060101);A61Q5/02(20060101);C08G77/46(20060101);C08G77/388(20060101);

  • 代理机构北京市德恒律师事务所;

  • 代理人陆鑫;高雪琴

  • 地址 美国密歇根州

  • 入库时间 2023-12-18 03:17:32

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2019-03-01

    专利权人的姓名或者名称、地址的变更 IPC(主分类):A61K8/898 变更前: 变更后: 申请日:20091013

    专利权人的姓名或者名称、地址的变更

  • 2013-11-06

    授权

    授权

  • 2011-11-23

    实质审查的生效 IPC(主分类):A61K8/898 申请日:20091013

    实质审查的生效

  • 2011-09-21

    公开

    公开

说明书

相关申请的较差引用

本申请要求享有2008年10月22日提交的美国专利申请No.61/107422的受益。

技术领域

本发明公开内容涉及包括氨基官能团封端的硅酮聚醚共聚物的个人护理产品。所述氨基官能团封端的硅酮聚醚嵌段共聚物的乳液尤其适用于头发护理制剂而提供调理作用,这包括易于解结,梳理,柔韧,光滑,爽滑和造型的优势。

背景技术

在当今的头发护理市场上,还存在对于头发护理组合物中调理和造型优势的不满足需求。本发明人已经发现,含有某些硅酮氨基聚醚嵌段共聚物的乳液适用于赋予头发调理和造型优势。具体而言,本发明人已经发现,在专利PCT/US08/002962中公开的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物的乳液提供了这种优势。即,含这些乳液的头发护理组合物证实了光滑,柔韧和爽滑作用。可替代地,用本发明组合物处理的头发被赋予了保湿、润湿的感觉和干梳理优势,以及灵活造型的优势。

发明内容

本发明公开内容涉及包括具有以下平均结构式的硅酮聚醚共聚物的个人护理组合物:

A-R2SiO(R2SiO)xSiR2-[[R1O(CmH2mO)yR1][R2SiO(R2SiO)x]R2Si]n-A

其中A是结构式RACH2CH(OH)CH2OR2-的氨基官能团封端基团

其中RA是氨基官能团,

x≥0,m为2至4且包括2和4,y≥4,n≥1,

R独立地是含1至30个碳的单价烃基,

R1是含2至30个碳的二价烃。

代表性的个人护理组合物包括:洗发精,护发素,固发剂,定发助剂,染发剂,直发膏,沐浴露,护肤液,润肤油和美体油。所述硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液尤其适用于赋予调理作用,这包括对于头发易于解结,梳理,柔韧,光滑,以及爽滑和造型的优势。

具体实施方式

适用于本发明的所述个人护理组合物的氨基官能团封端的硅酮聚醚共聚物可以是选自PCT/US08/002962中公开的任何那些物质,该专利结合于本文中因其氨基官能团封端的硅酮聚醚共聚物及其乳液的教导而作为参考。

本发明的所述硅酮聚醚共聚物是具有含至少一个作为一个嵌段的聚醚基团和作为其它嵌段的二有机聚硅氧烷的二价有机基团的重复单元的嵌段共聚物,表示为[[R1O(CmH2mO)7R1][R2SiO(R2SiO)x]R2Si]n。下标n表示该共聚物中重复单元平均数,而n≥1,可替代地n处于1至50的范围。

本发明的所述硅酮聚醚共聚物中二价有机基团包括至少一个聚醚基团。正如本文中所用的“聚醚”是指聚氧亚烷基基团。聚氧氧烷基基团可以通过结构式(CmH2mO)y表示,其中m为2至4,包括2和4,而y大于4,可替代地y可以处于5至60的范围,或可替代地处于5至30,但是并不仅限于此。聚氧亚烷基基团可以包括氧化乙烯基单元(C2H4O),氧化丙烯基单元(C3H6O),氧化丁烯基单元(C4H8O),或其混合物。典型地,聚氧亚烷基基团包括氧化乙烯基单元(C2H4O)或氧化乙烯基单元和氧化丙烯基单元的混合物。

本发明的所述硅酮聚醚共聚物中“硅酮”基团是二有机聚硅氧烷。这种二有机聚硅氧烷可以主要是具有结构式(R2SiO)x的直链硅氧烷聚合物,其中R独立地选自单价烃基,x≥1,可替代地x可以处于2至100,或2至50的范围。在硅氧烷聚合物中由R表示的烃基是无脂族不饱和度的。这些有机基团可以独立地选自无脂族不饱和度的单价烃和单价卤化烃基。这些单价基团可以具有1至30个碳原子,可替代地1至10个碳原子,而示例性地有但不限于烷基如甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,十一烷基和十八烷基;环烷基如环己基;芳基如苯基,甲苯基,二甲苯基,苄基和2-苯乙基;以及卤代烃基如3,3,3-三氟丙基,3-氯丙基和二氯苯基。典型地,所述二有机聚硅氧烷主要是具有结构式(Me2SiO)x的直链聚二甲基硅氧烷,其中x如以上的定义。

在每一聚醚嵌段的至少一端通过标识为R1的二价烃基连接至有机聚硅氧烷嵌段。该连接通过应用于制备(AB)n嵌段硅酮聚醚共聚物的反应进行确定。二价烃基R1可以独立地选自含有2至30个碳的二价烃基基团。这种二价烃基的非限制性的代表性实例包括:亚乙基,亚丙基,亚丁基,异亚丁基,亚戊基,亚己基,亚庚基,亚辛基,等等。这种二价有机官能的烃基基团的代表性的非限制性实例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。典型地,R1是异亚丁基(-CH2CH(CH3)CH2-)。

氨基官能团封端基团A可以具有结构式RACH2CH(OH)CH2OR2-,其中RA是单价胺官能团而R2是含2至6个碳原子的二价烃连接基团,如二价亚烷基,比如亚乙基,亚丙基,亚丁基,异亚丁基,亚戊基,或亚己基。典型地,R2是亚丙基-CH2CH2CH2-。单价胺官能团RA可以是任何胺官能有机基团。胺官能团的氮原子键接-CH2CH(OH)CH2OR2-封端基团的亚甲基。胺官能团可以是任何仲、叔或季铵,但是典型地是叔胺。胺官能团金额以包括其它有机官能团,如氨基,羟基,环氧基,醚,酰胺基和羧基。因此,RA可以具有结构式(R3)2N-,H(R3)N-,或(R3)3N-,其中R3独立地是含1至30个碳原子的单价有机基团。可替代地,R3独立地是含1至30个碳原子的单价烃基,如含1至30个碳的烷基比如甲基,乙基,丙基,丁基,及其相似的类似物。代表性的非限制性实例包括:(CH3)HN-,(CH3)2N-,(CH3CH2)HN-,(CH3CH2)2N-,(CH3CH2)3N-,(HOCH2CH2)2N-和[CH2CH(OH)CH3]2N-。胺官能团可以包括环状胺如:吡咯烷;哌啶;哌嗪;吗啉;3-吡咯烷醇;2,5-二甲基吡咯烷;1-甲基哌嗪;4-羟基哌啶;N-(2-羟基乙基)哌嗪,2,6-二甲基哌啶;1-乙基哌嗪;1-胺-4-甲基哌嗪;和异吲哚啉。

在另一实施方式中,所述氨基官能团封端基团A可以具有以下结构式,

其中RA和R2与上述的相同。

本发明所述胺封端的硅酮聚醚的代表性非限制性的平均结构式如下所示:

Et2NCH2CH(OH)CH2O(CH2)3(Me2SiO)x-Me2Si[[(CH2)3O(EO)y′(CH2)3][(Me2SiO)xMe2Si]]n(CH2)3OCH2CH(OH)CH2NEt2

Et2NCH2CH(OH)CH2O(CH2)3(Me2SiO)x-Me2Si[[(CH2)3O[(EO)y-(PO)y-]

(CH2)3][(Me2SiO)xMe2Si]]n(CH2)3OCH2CH(OH)CH2NEt2

Et2NCH2CH(OH)CH2O(CH2)3(Me2SiO)x-Me2Si[[CH2CH(Me)CH2O[(EO)y′]CH2CH(Me)CH2][(Me2SiO)xMe2Si]]n-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2NEt2

Et2NCH2CH(OH)CH2O(CH2)3(Me2SiO)x-Me2Si[[CH2CH(Me)CH2O[(EO)y(PO)y″]CH2CH(Me)CH2][(Me2SiO)xMe2Si]]n-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2NEt2

其中n和x如以上定义,

y′≥0,可替代地y′是0至60,

y″≥0,可替代地y″为0至60,

条件是y′+y″≥4

Me是甲基,Et是乙基,

EO是CH3CH2O,而

PO是CH2CH(Me)O或CH2CH2CH2O。

氨基官能团封端的硅酮聚醚嵌段共聚物可以通过以下步骤制备:

I)反应:

A)在每一分子端具有不饱和的烃基的聚氧化乙烯,

B)SIH封端的有机聚硅氧烷,

C)氢化硅烷化催化剂,

D)可选的溶剂,

其中B/A的摩尔比大于1,

II)步骤I的产物进一步与:

E)具有至少一个脂族不饱和烃基的环氧化物

反应而形成环氧化物封端的硅酮聚醚嵌段共聚物,

III)将环氧化物封端的硅酮聚醚嵌段共聚物与

F)胺化合物

反应而形成胺封端的硅酮聚醚嵌段共聚物。

在上述工艺过程中步骤I)涉及将成分A)在每一分子端具有不饱和的烃基的聚氧化乙烯,B)SIH封端的有机聚硅氧烷,C)氢化硅烷化催化剂,和D)可选的溶剂进行反应,其中B/A的摩尔比大于1。

A)聚氧化乙烯

适用于本发明方法的聚氧化乙烯能够是任何在每分子链端(即,α和ω位置)用不饱和有机基团封端的聚氧亚烷基基团。聚氧化乙烯可以产生于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧辛烷、环状环氧化物如环氧环己烷或外-2,3-环氧降冰片烷。可替代地,聚氧化乙烯可以用结构式(CmH2mO)y表示,其中m为2至4,包括2和4,而y大于4,可替代地y可以处于5至60,或可替代地5至30的范围。聚氧亚烷基基团可以包括氧化乙烯基单元(C2H4O),氧化丙烯基单元(C3H6O),氧化丁烯基单元(C4H8O),或其混合物。典型地,聚氧亚烷基基团包括氧化乙烯基单元(C2H4O)或氧化乙烯基单元和氧化丙烯基单元的混合物。不饱和有机基团能够是不饱和脂族烃基如烯基或炔基。烯基的代表性的非限制性实例如以下结构所示:H2C=CH-,H2C=CHCH2-,H2C=C(CH3)CH2-,H2C=CHCH2CH2-,H2C=CHCH2CH2CH2-和H2C=CHCH2CH2CH2CH2-。炔基的代表性的非限制性实例如以下结构所示:HC≡C-,HC≡CCH2-,HC≡CC(CH3)-,HC≡CC(CH3)2-和HC≡CC(CH3)2CH2-。可替代地,不饱和有机基团能够是有机官能的烃如丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯等。

聚氧化乙烯可以选自具有以下平均结构式的那些:

H2C=C(R4)CH2O(EO)y′(PO)y-CH2C(R4)=CH2

其中y′≥1,可替代地y′为0至60,y″≥0,可替代地y″为0至60,

条件是y′+y″≥4

R4为氢或含1至20个碳原子的烷基,

EO为-CH2CH2O-,

PO为-CH2CH(Me)O-或-CH2CH2CH2O-。

在每一分子端具有不饱和脂族烃基的聚氧化乙烯在本领域内是已知的,而许多是商购可获得的。

聚氧化乙烯代表性的非限制性实例包括:

H2C=CHCH2O(EO)y′CH2CH=CH2

H2C=C(Me)CH2O(EO)y′CH2C(Me)=CH2

H2C=CHCH2O(EO)y′(PO)y″CH2CH=CH2

H2C=C(Me)CH2O(EO)y′(PO)y″CH2C(Me)=CH2

其中y′≥1,可替代地y′为4至60,

y″≥0,可替代地y″为0至60,

Me为甲基,

EO为-CH2CH2O-,而PO为-CH2CH(Me)O-或-CH2CH2CH2O-。

在每一分子端具有不饱和脂族烃基的聚氧化乙烯可以商购获自NOF(Nippon Oil和Fat,东京,日本)和Clariant Corp.(Charlottesville,NC)。

B)SiH封端的有机聚硅氧烷

适用于本发明工艺方法的SiH封端的有机聚硅氧烷能够用结构式M′DM′表示,其中“M′”是指结构式R2SiO2/2的硅氧烷单元,“D”是指结构式R2SiO2/2的硅氧烷单元,其中R独立地是如上定义的单价烃基。典型地,所述SiH封端的有机聚硅氧烷是二甲基氢硅氧烷基-封端的聚二甲基硅氧烷,具有平均结构式Me2HSiO(Me2SiO)xSiHMe2,其中x≥1,可替代地x可以处于2至200,或50至150的范围。SiH封端的有机聚硅氧烷及其制备方法在本领域内是众所周知的。

C)氢化硅烷化催化剂

SiH封端的有机聚硅氧烷和每分子端具有不饱和有机基团的聚氧化乙烯基在氢化硅烷化催化剂存在下发生反应,这在本领域内是已知的。在本领域内氢化硅烷化是众所周知的而涉及到含≡Si-H基团的聚硅氧烷和含不饱和,例如乙烯基的物质之间的反应。反应典型地采用催化剂而实现含≡Si-H基团的聚硅氧烷和含不饱和度的物质之间的反应。合适的催化剂是VIII族过渡金属,即贵金属。这种贵金属催化剂描述于美国专利3,923,705中,其结合于本文中作为参考而显示出铂催化剂。一种优选的铂催化剂是Karstedt氏催化剂,其描述于Karstedt氏的美国专利3,715,334和3,814,730中,这些专利结合于本文中作为参考。Karstedt氏催化剂是典型地在溶剂如甲苯中含1个重量百分数的铂的铂二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。另一优选的铂催化剂是氯代铂酸和含端脂族不饱和度的有机硅化合物反应产物。其描述于美国专利3,419,593中,其结合于本文中作为参考。作为催化剂最优选的是氯化亚铂和二乙烯基四甲基二硅氧烷的中性化络合物,例如描述于美国专利5,175,325之中。

贵金属催化剂能够按照每100重量份的含≡SiH的聚硅氧烷0.00001-0.5份的用量使用。可替代地所述催化剂应该按照每总组合物每百万(ppm)Pt足以提供0.1-15份的用量使用。

D)可选的溶剂

氢化硅烷化反应能够纯净或在D)一种溶剂存在下进行。溶剂能够是一种醇如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或正丙醇,酮如丙酮、甲乙酮,或甲基异丁基酮;芳烃如苯、甲苯或二甲苯;脂肪烃如庚烷、己烷或辛烷;二醇醚如丙二醇甲基醚、二丙二醇甲醚、丙二醇正丁基醚、丙二醇正丙醚或乙二醇正丁基醚,卤代烃如二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷或甲叉二氯、氯仿、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、乙腈、四氢呋喃、石油溶剂油、石油醚或石脑油。

溶剂量能够高达70wt%,但是典型地为20至50wt%,所述重量百分数基于氢化硅烷化反应中组分总重量。在氢化硅烷化反应期间所用的溶剂能够随后从所得的硅酮聚醚中通过各种已知的方法移出。

步骤I)实施氢化硅烷化反应,其中成分B的SiH单元与成分A的不饱和脂肪烃基反应而形成Si-C键。反应可以在本领域内实施氢化硅烷化反应已知的那些条件下实施。

其它组分能够加入到氢化硅烷化反应中,这已知能够增强这种反应。这些组分包括盐如乙酸钠,其结合铂催化剂具有缓冲效应。

在步骤I中所用的成分A和B的用量可以变化,条件是B/A的摩尔比大于1,可替代地B/A的摩尔比可以在1.05至2,可替代地在1.2至2的范围内变化。尽管如此,不期望受限于任何理论,本发明人相信步骤I提供的反应产物包括了具有端基SiH单元的硅酮聚醚[AB]n共聚物。这些SiH单元进一步在步骤II中发生反应。

在本发明的工艺方法中步骤II)涉及进一步将步骤I的产物与E)具有至少一个脂族不饱和烃基团的环氧化物反应而生成环氧化物封端的硅酮聚醚嵌段共聚物。步骤II中的反应是另一氢化硅烷化反应。典型地,具有至少一个脂族不饱和烃基的环氧化物简单地在步骤I结束时加入,而第二氢化硅烷化反应容许在相同条件下进行。可替代地,可以加入其它用量的氢化硅烷化催化剂C)。

适用于步骤II中的反应而具有至少一个脂族不饱和基团的环氧化物代表性的非限制性实例包括:

烯丙基缩水甘油基醚,CAS 106-92-3

乙烯基环氧环己烷,CAS 106-86-5

5,6-环氧-1-己烯,(或1,2-环氧基-5-己烯和2-(3-丁烯基)环氧乙烷),CAS:10353-53-4

9,10-环氧基-1-癸烯,(或2-(7-辛烯基)环氧乙烷和1,2-环氧基-9-癸烯)CAS:85721-25-1

7,8-环氧基-1-辛烯,(或1,2-环氧基-7-辛烯和2-(5-己烯基)环氧乙烷)CAS:19600-63-6

2-乙烯基环氧乙烷,(或3,4-环氧基-1-丁烯基,一氧化丁二烯)CAS:930-22-3

2-甲基-2-乙烯基环氧乙烷,(或一氧化异戊二烯)CAS:1838-94-4

缩水甘油基丙烯酸酯,(或甲基丙烯酸2-环氧乙烷基酯)

缩水甘油基甲基丙烯酸酯,(或2-环氧乙烷基甲基2-甲基丙烯酸酯)CAS:106-91-2

氧化柠檬烯,顺式-和反式-的混合物,CAS:1195-92-2

烯丙氧基-3,4-环氧三环(5.2.1.02,6)硅烷,CAS:2279-19-8。

步骤II中所加环氧化物的用量可以变化,但是典型地加量足以消耗剩余的Si-H,也就是使用环氧化物对SiH摩尔数过量。如果要求限制无环氧化物则可以使用较低的环氧化物用量,应该知晓这仅仅完成部分封端。

步骤I)和步骤II)可以按序或同时实施;然而,典型地这些反应按序实施而在用桂亮的环氧封盖基团消耗最后量的Si-H之前构建(AB)n的分子量

本发明的方法中步骤III)涉及将步骤II)中形成的环氧化物封端硅酮聚醚嵌段共聚物与F)胺化合物反应而形成所述胺封端的硅酮聚醚嵌段共聚物。步骤III通过胺化合物加成而完成一个环氧化物开环反应。

胺化合物可以是任何胺化合物,但是典型地是仲胺。这种胺化合物可以选自含RA基团的胺化合物,其中RA如以上的定义。因此,RA可以具有以下结构式(R3)2N-,H(R3)N-,或(R3)3N-,其中R3独立地是含1至30个碳原子的单价有机基团。可替代地,R3独立地是含1至30个碳原子的单价烃基,如含1至30个碳的烷基比如甲基,乙基,丙基,丁基,及其相似的类似物。这种胺化合物可以包括其它有机官能团,如氨基,羟基,环氧基,醚,酰胺基和羧基。代表性的非限制性实例包括:(CH3)NH2,(CH3)2NH,(CH3CH2)NH2,(CH3CH2)2NH,(CH3CH2)3N,(HOCH2CH2)2NH和(CH3CH(OH)CH2)2NH。胺官能团可以包括环状胺。合适的环状胺的代表性非限制性实例包括:

1-(2-羟乙基)哌嗪,

哌嗪,

吡咯烷,CAS:123-75-1

哌啶,CAS:110-89-4

吗啉,CAS:110-91-8

3-吡咯烷醇,CAS:40499-83-0

2,5-二甲基吡咯烷,CAS:3378-71-0

1-甲基哌嗪,CAS:109-01-3

4-羟基哌啶,CAS:5382-16-1

2,6-二甲基哌啶,CAS:504-03-0

1-乙基哌嗪,CAS:5308-25-8

1-胺-4-甲基哌嗪,CAS:6928-85-4

异吲哚啉,CAS:496-12-8

本发明的所述胺封端的硅酮聚醚嵌段共聚物可以是乳液组合物中的一种成分。正如本文中所用的“乳液”意味着涵盖水连续乳液(例如,水包油型乳液或水包硅酮乳液中),油或硅酮连续乳液(油包水乳液或硅酮包水乳液),或复合乳液(水/油/水,油/水/油型,水/硅酮/水,或硅酮/水/硅酮)。本发明的所述胺封端的硅酮聚醚嵌段共聚物可以通过普通混合技术加入任何类型的乳液中。胺或季铵封端硅酮聚醚嵌段共聚物的加入可以在乳液制备期间完成,或随后后加入预形成的乳液中。完成本发明的胺封端硅酮聚醚嵌段共聚物和乳液的混合不需要特殊的要求或条件。混合技术能够是简单的搅拌,均质化,超声混合和其它本领域内已知的混合技术而实现乳液的形成。混合能够按照间歇式、半连续式或连续式工艺过程进行实施。

本发明胺封端的硅酮聚醚嵌段共聚物用量能够进行变化而没有限制,然而,这个用量典型地可以处于硅酮聚醚共聚物/乳液重量比0.1/99至99/0.1,可替代地1/99至99/1的范围。

所用乳液可以是采用硅酮乳化剂的w/o,w/s或多重相乳液。典型地,硅酮包水的乳化剂在这种制剂中是非离子型的而选自聚氧化乙烯取代的硅酮,硅酮烷醇酰胺,硅酮酯和硅酮糖苷。硅酮基表面活性剂可以用于形成这种乳液而在本领域内是众所周知的,并已经描述于例如美国专利US4,122,029(Gee等),US 5,387,417(Rentsch)和US 5,811,487(Schulz等)中。

含硅酮聚醚共聚物的乳液可以包括阴离子表面活性剂,阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂包括磺酸及其盐衍生物。一些阴离子表面活性剂的实例是碱金属磺基琥珀酸盐;脂肪酸的磺化甘油酯如椰油酸的磺化单甘油酯;磺化单价醇酯的盐如油烯基羟乙磺酸钠(isothionate);氨磺酸的酰胺如油烯基甲基牛磺酸的钠盐;脂肪酸腈的磺化产物如棕榈酸腈磺酸盐;磺化芳香烃如α-萘单磺酸钠;萘磺酸与甲醛的缩合产物;八氢蒽磺酸钠;碱金属烷基硫酸盐;具有8或更多个碳原子的烷基的醚硫酸盐如十二烷基硫酸钠;和具有一个或多个8个或多个碳原子的烷基的烷基芳基磺酸盐如十六苯磺酸和C20烷基苯磺酸的中性盐。

能够使用的商业阴离子表面活性剂包括由Alcolac Inc.,Baltimore,Maryland以商标SIPONATEDS-10销售的十二烷基苯磺酸的钠盐;由Dow Chemical Company,Midland,Michigan以商标名DOWF AX8390销售的正十六烷基二苯醚二磺酸钠;由Clariant Corporation,Charlotte,North Carolina以商标名HOSTAPURSAS 60销售的仲烷磺酸钠盐;由日本东京Nikko Chemicals Company,Ltd.以商标名NIKKOL LMT销售的N-酰基牛磺酸盐如N-月桂酰基甲基牛磺酸钠;和由Stepan Company,Northfield,Illinois以商标名BIO-SOFTS-100销售的直链烷基苯磺酸。后者类型的组合物如十二烷基苯磺酸,尽管是如以上提及的催化剂,也能够在中和时起到阴离子表面活性剂的作用。

本文中有用的阳离子表面活性剂包括分子中含带正电的季铵亲水部分的化合物,如由其中R3至R6是含1至30个碳原子的烷基或衍生于牛脂、椰油或豆油的烷基;而X是卤素,即氯或溴的R3R4R5R6N+X-表示的季铵盐。而烷基二甲基铵盐能够使用而由其中R7和R8是含12-30个碳原子的烷基或衍生于牛脂、椰油或豆油的烷基;而X是卤素的R7R8N+(CH3)2X-表示。单烷基三甲基铵盐能够使用而由其中R9含12-30个碳原子的烷基或衍生于牛脂、椰油或豆油的烷基;而X是卤素的R9N+(CH3)3X-表示。

代表性的季铵盐是十二烷基三甲基氯化铵/月桂基三甲基氯化铵(LTAC),十六烷基三甲基氯化铵(CTAC),二(十二烷基)二甲基溴化铵,二(十六烷基)二甲基氯化铵,二(十六烷基)二甲基溴化铵,二(十八烷基)二甲基氯化铵,二(二十烷基)二甲基氯化铵,二(二十二烷基)二甲基氯化铵,二椰油基二甲基氯化铵,二牛脂基二甲基氯化铵和二牛脂基二甲基溴化铵。这些季铵盐是以商标如ADOGENARQU ADTOMAH和VARIQUAT商购可获得的。

能够使用的商购可获得的非离子表面活性剂包括例如以商标名TERGITOLTMN-6和TERGITOLTMN-10销售2,6,8-三甲基-4-壬氧基聚亚乙基氧化乙醇(6EO)和(10EO);以商标名TERGITOL15-S-7,TERGITOL15-S-9,TERGITOL15-S-15销售的亚烷氧基聚乙烯氧化乙醇(C11-15仲醇乙氧基化物7EO,9EO和15EO);以商标名TERGITOL15-S-12,15-S-20,15-S-30,15-S-40销售的其它C11-15仲醇乙氧基化物;和以商标名TRITONX-405销售的辛基苯氧基聚乙氧基乙醇(40EO)的组合物。所有的这些表面活性剂都由Union Carbide Corporation,Danbury,Connecticut销售。

其它有用的商用非离子表面活性剂有由Stepan Company,Northfield,Illinois以商标MAKON10销售的壬基苯氧基聚乙氧基乙醇(10EO);由ICI表面活性剂s,Wilmington,Delaware以商标BRIJ35L销售的聚氧化乙烯基23月桂基醚(Laureth-23);和由ICI表面活性剂s,Wilmington,Delaware以商标RENEX30销售的聚氧化乙烯基醚醇。

保护胶,即胶状稳定剂,如果需要,可以用于增强稳定性或提供乳液特殊的流变特性。正如本文中所用的术语保护胶和/或胶状稳定剂是指用于保护带电胶状粒子在水性介质中防止絮凝作用的有效试剂的非离子分子。这些组合物典型地具有1,000-300,000的重均分子量而典型地比第一乳液聚合物的组合物更亲水,这根据重均溶解性参数进行测定。能够使用的胶状稳定剂,包括具有重均分子量50,000-150,000的羟乙基纤维素;N-乙烯基吡咯烷酮;具有重均分子量10,000-200,000的聚乙烯醇;部分乙酰化的聚乙烯醇;羧甲基纤维素;树胶如阿拉伯树胶;淀粉;蛋白;及其混合物。优选的胶状稳定剂是羟乙基纤维素和聚乙烯醇。

因为乳液易于受微生物污染,则能够加入防腐剂。能够使用的代表性的防腐剂包括甲醛;1,3-二甲醇-5,5-二甲基乙内酰脲,即,DMDM乙内酰脲;5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷;甲基或丙基尼泊金酯;山梨酸;咪唑烷基脲;和KATHONCG(5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)。

一般而言,硅酮乳液含有的硅氧烷聚合物浓度,基于总乳液重量,为10wt%至70wt%,优选20wt%至60wt%。当制备的乳液含有低于10%的硅氧烷聚合物时,这种乳液几乎不能保持或没有经济价值。这种表面活性剂一般基于总乳液重量占0.05wt%-30wt%,优选0.1至20wt%。水和可选的成分占据乳液其余部分至100%。

含有硅酮聚醚乳液的组合物可以配制成个人护理产品。本发明的个人护理组合物可以以霜剂、凝胶、粉末、软膏或自由可倾倒的液体形式。一般而言,只要在室温下组合物中不存在固体物质,就能够采用简单的桨叶混合机,Brookfield反向旋转混合机或均质化混合机,普通地在室温下制备这种组合物。典型地不需要特殊的设备或加工条件。根据所制备形式的类型,制备方法将是不同的,但是这种方法在本领域内是众所周知的。

这种个人护理产品可以是有关所施加的身体部位是功能性的,美容的,治疗性的,或其某些组合作用。这种产品的传统实例包括,但不限于:止汗剂和除臭剂,护肤霜,护肤乳液,保湿剂,面部治疗如痤疮或皱纹去除剂,个人和面部清洁剂,浴油,香水,科隆香水,香囊,防晒剂,刮胡子前后洗剂,刮刮胡子皂,以及刮胡子肥皂沫,洗发精,护发素,染发剂,头发蓬松剂,发胶,摩丝,凝胶,轧光细棉布,脱毛剂,和外皮涂油(cuticle coats),化妆品,彩妆品,粉底霜,遮瑕膏,胭脂,唇膏,眼线膏,睫毛油,脱油剂,彩妆去除剂,和蜜粉,药剂霜,包括抗痤疮、口腔卫生、抗生素、促进伤愈、营养物的软膏或喷雾剂,等等,这可以是预防性的和/或治疗性的。一般而言,个人护理产品可以用容许以任何传统形式施用的载体配制,包括但不限于液体,清洗剂,洗剂,霜剂,软膏,凝胶剂,泡沫,摩丝,油膏,发胶,气溶胶,皂,唇膏(sticks),软固体,固体凝胶和凝胶。构成合适的载体的物质在本领域内对于普通技术人员是易于显而易见的。

本发明的组合物能够应用于各种个人的、家用的和卫生护理应用中,具体而言,本发明的组合物可以应用于如美国专利Nos.6,051,216,5,919,441,5,981,680中教导的个人护理产品;WO 2004/060271和WO 2004/060101中公开的个人护理产品;WO 2004/060276中教导的防晒组合物;WO 03/105801中公开的也含成膜树脂的化妆品组合物;美国专利申请出版物2003/0235553,2003/0072730,2003/0170188,EP 1,266,647,EP 1,266,648,EP 1,266,653,WO 03/105789,WO 2004/000247和WO 03/106614中教导的化妆品组合物;作为WO 2004/054523中教导的那些附加试剂;应用于美国专利申请出版物2004/0180032中教导的持久型化妆品组合物;WO 2004/054524中讨论的透明或半透明护理和/或化妆组合物;所有的这些专利文献结合于本文中作为参考。

根据本发明的组合物能够通过标准方法施用,如采用涂施器,刷子,用手涂施,将其倾倒和/或可能摩擦或按摩该组合物于身体上或进入体内而将其施用于人体,例如,皮肤或头发。去除方法,例如对于彩妆品,也是众所周知的标准方法,包括冲洗,拭擦,剥离等等。对于皮肤上使用,根据本发明的组合物可以按照传统方式例如用于调理皮肤的方式进行使用。为此目的有效量的组合物应用于皮肤上。这种有效量一般为约1mg/cm2至约3mg/cm2。皮肤的应用典型地包括将组合物引入到皮肤上。这种施用于皮肤的方法包括将皮肤与有效量的组合物接触而随后将组合物摩擦进入皮肤的步骤。这些步骤能够重复所需的多次而达到所需的优势。

根据本发明的组合物在头发上的用法可以使用传统护发方式。有效量的护发组合物施用于头发。这种有效用量一般为约0.5g至约50g,优选约1g至约20g。头发应用典型地包括将组合物引入通过头发而使大多数或所有头发都与组合物接触。这种护理头发的方法包括将有效量的护发组合物施用于头发而随后将组合物引入通过头发的步骤。这些步骤能够重复所需的多次而达到所需的护发优势。

除了硅酮聚醚乳液之外可以配制到个人护理组合物中的添加剂的非限制实例包括:其它硅酮,抗氧化剂,清洗剂,着色剂,其它调理剂,沉淀剂,电解质,润肤剂和油,去角质剂,泡沫助推剂,香料,保湿剂,封闭剂,杀虱剂,pH控制剂,颜料,防腐剂,杀生物剂,其它溶剂,稳定剂,防晒剂,悬浮剂,鞣剂,其它表面活性剂,增稠剂,维生素,药材,香精,石蜡,流变学改性剂,防头皮屑剂,抗痤疮剂,防龋齿剂和伤愈促进剂。

个人护理组合物,如洗发精或清洁剂,可以含有至少一种阴离子清洁表面活性剂。这能是任何众所周知典型应用于洗发精制剂中的阴离子清洁表面活性剂。这些阴离子清洁表面活性剂在本发明的洗发精组合物中起到清洁剂和发泡剂的作用。阴离子清洁表面活性剂示例性的有碱金属磺化蓖麻醇酸盐,脂肪酸的磺化甘油酯如椰油酸的磺化单甘油酯,磺化单价醇酯的盐如油烯基羟乙磺酸钠,氨磺酸的酰胺如油烯基甲基牛磺酸的钠盐,脂肪酸腈的磺化产物如棕榈酸腈磺酸盐,磺化芳香烃如α-萘单磺酸钠,萘磺酸与甲醛的缩合产物,八氢蒽磺酸钠,碱金属烷基硫酸盐如十二烷基硫酸钠,十二烷基硫酸铵或十二烷基硫酸三乙醇胺,具有8或更多个碳原子的烷基的醚硫酸盐如十二烷基醚硫酸钠,十二烷基醚硫酸铵,烷基芳基醚硫酸钠,和烷基芳基醚硫酸铵,具有一个或多个8个或多个碳原子的烷基的烷基芳基磺酸盐,由己基苯磺酸钠盐、辛基苯磺酸钠盐、癸基苯磺酸钠盐、十二烷基苯磺酸钠盐、十六烷基苯磺酸钠盐和十四烷基苯磺酸钠盐为例的烷基苯磺酸碱金属盐,包括CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H,CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H,CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H,CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H和CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H的聚氧化乙烯基烷基醚的硫酸酯,烷基萘磺酸的钠盐、钾盐和铵盐。优选清洁表面活性剂选自由十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基硫酸三乙醇胺,十二烷基醚硫酸钠和十二烷基醚硫酸铵。阴离子清洁表面活性剂在本发明的洗发精组合物中基于组合物总重量按照约5wt%至50wt%而优选约5wt%至25wt%的用量存在。

这种个人护理组合物可以包括至少一个阳离子沉积助剂,优选阳离子沉积聚合物。阳离子沉积助剂将会一般按照0.001wt%至5wt%,优选约0.01wt%至1wt%,更优选约0.02wt%至约0.5wt%的含量存在。聚合物可以是均聚物或由两种或多种单体形成。聚合物的分子量一般为5 000至10 000 000,典型地至少10 000而优选处于100 000至约2 000 000的范围。聚合物将具有含氮的阳离子基团如季铵或质子化氨基基团,或其混合物。阳离子电荷密度据发现需要至少0.1meq/g,优选超过0.8或更高。阳离子电荷密度不应该超过4meq/g,其优选低于3and更优选小于2meq/g。电荷密度能够采用Kjeldahl方法进行测定而应该在所需的使用pH下处于上述限制范围内,该pH值一般为约3至9而优选4至8。阳离子含氮基团将一般作为取代基存在于阳离子沉积聚合物的总单体单元的部分上。因此当聚合物并不是均聚物时,其能够包括间隔非阳离子单体单元。这种聚合物描述于CTFA Cosmetic Ingredient Directory,第三版中。合适的阳离子沉积助剂包括,例如,具有阳离子胺或季铵官能度的乙烯基单体的共聚物与水溶性间隔单体如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基,更优选C1-3烷基。其它合适的间隔包括乙烯酯,乙烯醇,马来酸酐,丙二醇和乙二醇。阳离子胺能够是伯、仲或叔胺,这取决于具体的物种和组合物的pH值。在普通的仲和叔胺中,尤其是叔胺,是优选的。胺胺取代的乙烯基单体和胺能够以胺形式聚合而随后通过季胺化转化成铵。合适的阳离子氨基和季铵单体包括,例如,用二烷基氨烷基丙烯酸酯、二烷基氨烷基甲基丙烯酸酯,单烷基氨烷基丙烯酸酯,单烷基氨烷基甲基丙烯酸酯,三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐,三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐,二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物,和具有环状阳离子含氮环如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷的乙烯基季铵单体,例如,烷基乙烯基咪唑鎓,和季铵化吡咯烷,例如,烷基乙烯基咪唑鎓,烷基乙烯基吡啶鎓,烷基乙烯基吡咯烷盐。这些单体的烷基部分优选是低级烷基如C,-C.,烷基,更优选C,和C2烷基。适用于本文中的合适胺取代的乙烯基单体包括二烷基氨烷基丙烯酸酯,二烷基氨烷基甲基丙烯酸酯,二烷基氨烷基丙烯酰胺,和二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺。阳离子沉积助剂能够包括衍生于胺-和/或季铵-取代的单体和/或相容性的间隔单体的单体单元的混合物。合适的阳离子沉积助剂包括,例如:1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如,盐酸盐)的共聚物(参见工业中由Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,″CTFA″称之为聚季铵-16),如由BASF Wyandotte Corp.(Parsippany,NJ,USA)以商标LUVIQUAT商购获得的那些(例如LUVIQUAT FC 370);1-乙烯基-2-吡咯烷and二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(工业上由CTFA称之为聚季铵-11)如由Gar Corporation(Wayne,NJ,USA)以GAFQUAT商标商购获得的那些(例如,GAFQUAT 755N);阳离子的含二烯丙基季铵的聚合物包括,例如,二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,工业上(CTFA)分别称之为聚季铵-6和聚季铵-7;具有3至5个碳原子的不饱和羧酸均聚物和共聚物的氨烷基酯的无机盐,正如美国专利4,009,256中描述的那些,以及正如我们共同未决的UK申请No.9403156.4(W095/22311)中描述的阳离子聚丙酰胺。其它能够使用的阳离子沉积助剂包括聚糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适用于本发明的组合物中使用的阳离子聚糖聚合物物质包括结构式A-O(R-N+R1R2R3X-)的那些,其中:A是脱水葡萄糖残基,如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基,R是亚烷基氧化烯烃(oxyalklene),聚氧化乙烯,或羟基杨顽疾,或其组合,R′,R至′和R3独立地是烷基,芳基,烷芳基,芳烷基,烷氧基烷基,或烷氧基芳基,每一基团含高达约18个碳原子,而对于每一阳离子部分的碳原子的总数(即R′,R2和R′的中碳原子的总和)优选为约20或更低,而X是阴离子反离子,正如先前的描述。阳离子纤维素可从Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)以其聚合物iR(商标)和LR(商标)系列聚合物,作为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐,工业上(CTFA)称之为聚季铵10而获得。另一类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐,工业上(CTFA)称之为聚季铵24。这些物质可以从Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA)以商标名聚合物LM-200获得。其它能够使用的阳离子沉积助剂包括阳离子瓜尔胶衍生物,如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(从Celanese Corp.以其Jaguar商标系列商购可获得)。其它的物质包括含季铵氮的纤维素醚(例如,描述于美国专利3,962,418中,结合于本文中作为参考),以及醚化纤维素和淀粉的共聚物(例如,描述于美国专利3,958,581中,结合于本文中作为参考)。

个人护理组合物可以含有泡沫促进剂。泡沫促进剂是一种在表面活性剂恒定摩尔浓度下增加体系可获得的泡沫量的试剂,这与延迟泡沫坍塌的泡沫稳定剂是相反的。泡沫的构建是通过加入水性介质中有效量的泡沫促进剂而提供的。泡沫促进剂优选选自由脂肪酸烷醇酰胺和胺氧化物组成的组中。脂肪酸烷醇酰胺示例性的有异硬脂酸二乙醇酰胺,月桂酸二乙醇酰胺,癸酸二乙醇酰胺,椰油酸二乙醇酰胺,油酸二乙醇酰胺,硬脂酸二乙醇酰胺,椰油脂肪酸单乙醇酰胺,油酸单异丙醇酰胺和月桂酸单异丙醇酰胺。胺氧化物示例性的有N-椰油基二甲基胺氧化物,N-月桂基二甲基胺氧化物,N-肉豆蔻基二甲基胺氧化物,N-硬脂基二甲基胺氧化物,N-椰油酰胺基丙基二甲基胺氧化物,N-牛脂酰胺基丙基二甲基胺氧化物,二(2-羟基乙基)C12-15烷氧基丙基胺氧化物。优选泡沫促进剂选自由月桂酸二乙醇酰胺,N-月桂基二甲基胺氧化物,椰油酸二乙醇酰胺,肉豆蔻酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺组成的组。泡沫促进剂在本发明的洗发精组合物中基于组合物的总重量优选按照约1wt%至15wt%而更优选约2wt%至10wt%的用量存在。组合物可以进一步含有聚烷二醇而改进起泡性能。在洗发精组合物中聚烷二醇的浓度可以处于占组合物重量的约0.01%至约5%,优选约0.05%至约3%,而更优选约0.1%至约2%的范围。可选的聚烷二醇特征在于具有通式:H(OCH2CHR)n-OH,其中R选自选自由H,甲基,及其混合物组成的组。当R为H时,泽泻物质是环氧乙烷的聚合物,其也已知为聚环氧乙烷,聚氧化乙烯,和聚乙二醇。当R是甲基时,这些物质是环氧丙烷的聚合物,这也已知为聚环氧丙烷,聚氧化丙烯和聚丙二醇。当R是甲基时,也应该理解到可能存在所得的聚合物的各种位置异构体。在上述结构中,n具有约1500至约25,000,优选约2500至约20,000,而更优选约3500至约15,000的平均值。适用于本文中的聚乙二醇聚合物是其中R等于H而n具有约2,000的平均值的PEG-2M(PEG-2M也已知为Polyox WSR9N-10,其可以获自Union Carbide而作为PEG-2,000);其中R等于H而n具有约5,000的平均值的PEG-5M(PEG-5M也已知为Polyox WSRO N-35和Polyox WSRS N-80,二者都可获自Union Carbide而作为PEG-5,000和聚乙二醇300,000);其中R等于H而n具有约7,000的平均值的PEG-7M(PEG-7M也已知为Polyox WSRO N-750,可获自Union Carbide);其中R等于H而n具有约9,000的平均值的PEG-9M(PEG 9-M也已知为Polyox WSRS N-3333,可获自Union Carbide);和其中R等于H而n具有约14,000的平均值的PEG14M(PEG-14M也已知为Polyox WSRO N-3000,可获自Union Carbide)。其它有用的聚合物包括聚丙二醇和混合的聚乙二醇/聚丙二醇。

个人护理组合物可以含有以分散形式有效悬浮优选的硅酮调理剂或其它水不溶性物质于洗发精组合物中的浓度的悬浮剂。这种浓度范围为占洗发精组合物重量的约0.1%至约10%,优选约0.3%至约5.0%。悬浮剂包括晶体悬浮剂,其能够分类成酰基衍生物,长链胺氧化物,及其混合物,其浓度范围为占洗发精组合物的约0.1%至约5.0%,优选约0.5%至约3.0%。这些悬浮剂描述于美国专利4.741,855中,其描述内容结合于本文中作为参考。这些优选的悬浮剂包括优选具有约16至约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更优选是硬脂酸的乙二酯,包括单硬脂酸酯和二硬脂酸酯,但是尤其是含小于约7%的单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合适的悬浮剂包括脂肪酸的烷醇酰胺,优选具有约16至约22个碳原子,更优选约16至18个碳原子,其优选的实例包括硬脂酸单乙醇酰胺,硬脂酸二乙醇酰胺,硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如,硬脂酸硬脂基酯,棕榈酸十六烷基酯等);甘油酯(例如,二硬脂酸甘油酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(例如,硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯,硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。长链酰基衍生物,长链羧酸的乙二醇酯,长链胺氧化物和除了以上所列的优选物质之外的长链羧酸的烷醇酰胺,都可以用作悬浮剂。例如,可以设想,具有C8-C22链的长链烃基(hydrocarbyls)悬浮剂都可以使用。其它适用于作为悬浮剂的长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰胺基苯甲酸及其水溶性盐(例如,Na,K),尤其是这类型的N,N-二(氢化)C16、C18和牛脂酰胺基苯甲酸物种,其可商购获自Stepan Company(Northfield,Illinois,USA)。适用于作为悬浮剂的合适长链胺氧化物的实例包括烷基(C16-C22)二甲基胺氧化物,例如,硬脂基二甲基胺氧化物。其它合适的悬浮剂包括浓度范围占洗发精组合物的约0.3%至约3%,优选约0.4%至约1.2%的黄原胶。黄原胶作为悬浮剂用于含硅酮洗发精组合物,例如描述于美国专利4,788,006中,其描述内容结合于本文中作为参考。长链酰基衍生物和黄原胶的组合也可以在洗发精组合物中用作悬浮剂。这种组合描述于美国专利4,704,272中,其描述内容结合于本文中作为参考。其它合适的悬浮剂包括羧乙烯基聚合物。在这些聚合物中优选的是与聚烯丙基蔗糖交联的丙烯酸的共聚物,这描述于美国专利2,798,053中,其描述内容结合于本文中作为参考。这些聚合物的实例包括Carbopol 934,940,941和956,可获自B.F.Goodrich Company。其它合适的悬浮剂包括具有含至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺,其实例包括棕榈胺或硬脂胺,和具有两个每一个含至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺,其实例包括二棕榈胺或二(氢化牛脂)胺。还有其它的合适悬浮剂包括二(氢化牛脂)酞酸酰胺,和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。其它合适的悬浮剂可以施用于洗发精组合物中,包括能够赋予组合物凝胶样的粘度的那些无知,如水溶性或胶状水溶性聚合物样的纤维素醚(例如,甲基纤维素,羟丁基甲基纤维素,羟丙基纤维素,羟基丙基甲基纤维素,羟基乙基乙基纤维素和羟基乙基纤维素)瓜尔胶,聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮,羟丙基瓜尔胶,淀粉及淀粉衍生物,和其它增稠剂,粘度改性剂,凝胶剂等。

个人护理组合物可以含有一种或多种水溶性柔软剂,包括但不限于,低分子量的脂肪二醇如丙二醇和丁二醇;多元醇如甘油和山梨醇;和聚氧化乙烯基聚合物如聚乙二醇200。所采用的具体类型和水溶性柔软剂的量将根据组合物所需的美学特性而变化,并易于通过本领域内的技术人员确定。

个人护理组合物可以包括各种油。正如本文中所用的术语“油”是指其基本上不溶于水中的任何材料。当组合物要应用于化妆品或个人护理产品中时,产品组分也必须是化妆品用的或另外满足最终使用产品的条件。合适的油组分包括但不限于,天然油如椰油;烃如矿物油和氢化聚异丁烯;脂肪醇如辛基十二烷醇;酯如C12-C15烷基苯甲酸酯;二酯如二壬酸丙二酯;和三酯如三辛酸甘油酯和硅酮尤其是环甲基硅酮和二甲基硅酮及其混合物。本发明的组合物也包括油,优选低粘度和高粘度油的混合物。合适的低粘度油具有25℃下的粘度5至100mPa.s,而一般是具有其中RCO表示羧酸自由基而其中OR′是醇残基的结构RCO-OR′的酯。这些低粘度油的实例包括异壬酸异十三烷基酯,二庚酸PEG-4酯,新戊酸异硬脂基酯,新戊酸十三烷基酯,辛酸十六烷基酯,棕榈酸十六烷基酯,蓖麻醇酸十六烷基酯,硬脂酸十六烷基酯,肉豆蔻十六烷基酸,椰油基-二辛酸酯/癸酸酯,异硬脂酸癸基酯,油酸异癸基酯,新戊酸异癸基酯,新戊酸异己基酯,棕榈酸辛基酯,苹果酸二辛基酯,辛酸十三烷基酯,肉豆蔻肉豆蔻基酸,辛基十二烷醇(octododecanol),或辛基十二醇、乙酰化羊毛脂醇的混合物,乙酸十六烷基酯,异十二醇,聚甘油基-3-二异硬脂酸酯,或其混合物。高粘度表面油一般具有25℃下200-1,000,000mPa.s的粘度,优选100,000-250,000mPa.s的粘度。表面油包括蓖麻油,羊毛脂和羊毛脂衍生物,三异十六烷基柠檬酸酯,山梨聚糖倍半油酸酯,C10-18三甘油酯,辛酸/癸酸/三甘油酯,椰油,玉米油,棉籽油,甘油基三乙酰基羟基硬脂酸酯,甘油基三乙酰基蓖麻醇酸酯,甘油基三辛酸酯,氢化蓖麻油,亚麻籽油,貂油,橄榄油,棕榈油,雾冰草脂油,菜籽油,豆油,葵花籽油,牛脂,三癸酸甘油酯,三羟基硬脂酸甘油基,三异硬脂酸甘油酯,三月桂酸甘油酯,三亚油酸甘油酯,三肉豆蔻酸甘油酯,三油酸甘油酯,三棕榈酸甘油酯,三硬脂酸甘油酯,胡桃油,麦胚牙油,胆固醇,或其混合物。低粘度与高粘度油在油相中的建议比率分别为1∶15至15∶1,优选1∶10至10∶1。本发明优选的制剂包括1至20%的地低粘度和高粘度表面油的混合物。是在可选的非硅酮脂肪物质中可以提及的有矿物油,如液体石蜡或液体石油,动物油,如高氢角鲨烯或柯桠油(arara oil),或可替代地有植物油,如甜杏仁,海棠果,棕榈,蓖麻,鳄梨,荷荷巴油,橄榄油或谷物胚芽油。例如,也可能使用羊毛脂酸、油酸、月桂酸、硬脂酸或肉豆蔻酸的酯;醇,如油醇,亚油醇或亚麻仁醇,硬脂醇或辛十二醇;或醇或聚醇的乙酰基甘油酯、辛酸酯或蓖麻醇酸酯。可替代地,可能使用在25℃下是固体的氢化油,如氢化蓖麻油、棕榈油或椰油,或氢化牛脂;单-、二-、三-或蔗糖甘油酯;羊毛脂;或在25℃下是固体的脂肪酯。

个人护理组合物可以含各种蜡。这种蜡或蜡状物质一般在环境压力下具有35至120℃的熔点。在这类型中的蜡包括合成蜡,纯地蜡,石蜡,地蜡,雾冰草脂油,蜂蜡,巴西棕榈,微晶,羊毛脂,羊毛脂衍生物,蜡大戟蜡,可可油,虫胶蜡,鲸脑油,米糠蜡,木棉蜡,甘蔗蜡,褐煤蜡,鲸蜡,蜡杨梅蜡,或其混合物。本发明的优选制剂包括约10%-30%的蜡混合物。在能够作为非硅酮脂肪物质使用的蜡中可以提及的是,动物蜡,如蜂蜡;植物蜡,如巴西棕榈、蜡大戟蜡、小冠椰子蜡或日本蜡或软木纤维或甘蔗蜡;矿物蜡,例如石蜡或褐煤蜡或微晶蜡或地蜡;合成蜡,包括聚乙烯蜡,和通过Fischer-Tropsch合成获得的蜡。在硅酮蜡中可以提及的有聚甲基硅氧烷烷基类,烷氧基类和/或酯。

增稠剂可以加入而提供便利的粘度。例如,通常合适的粘度有25℃下500至25,000mm2/s或更可替代地3,000至7,000mm2/s的范围。合适的增稠剂示例性的有海藻酸钠,阿拉伯树胶,聚氧化乙烯,瓜尔胶,羟丙基瓜尔胶,乙氧基化醇,如月桂醇醚-4或聚乙二醇400,纤维素衍生物,示例性的有甲基纤维素,甲基羟丙基纤维素,羟丙基纤维素,聚丙基羟乙基纤维素,淀粉,和淀粉衍生物,示例性的有羟乙基淀粉糖和直链淀粉,刺槐豆胶,电解质,示例性的有氯化钠和氯化铵,以及糖如果糖和葡萄糖,以及糖的衍生物如PEG-120甲基葡萄糖而油酸酯或这些2种或多种的混合物。可替代地,增稠剂选自纤维素衍生物,糖衍生物和电解质,或两种或多种以上增稠剂的组合,示例性的有纤维素衍生物和任何电解质的组合,以及淀粉衍生物和任何电解质的组合。其中使用的增稠剂在本发明的洗发精组合物中存在的量足以在最终洗发精组合物中提供500至25,000mm2/s的粘度。可替代地,增稠剂基于组合物的总重量按照约0.05wt%至10wt%而可替代地0.05wt%至5wt%的量存在。

稳定剂能够应用于组合物的水相中。合适的水相稳定剂能够单独包括在内或组合一种或多种电解质、多醇、醇如乙醇和水解胶体使用。典型的电解质有碱金属盐和碱土金属盐,尤其是钠、钾、钙和镁的氯化物,硼酸盐,柠檬酸盐和硫酸盐,以及水合氯化铝,和聚电解质,尤其是透明质酸和透明质酸钠。当稳定剂是,或包括,电解质时,其量等于总组合物的约0.1wt%至5wt%而更可替代地0.5wt%至3wt%。水解胶体包括树胶,如黄原胶或镁皂土和增稠剂如羧甲基纤维。多醇,如甘油,二醇和山梨醇也能够使用。其它多醇有甘油,丙二醇,山梨醇和丁二醇。如果使用大量的多醇,则就不需要加入电解质。然而,典型地使用电解质、多醇和水解胶体的组合而稳定水相,例如硫酸镁,丁二醇和黄原胶。

根据本发明的组合物也能够以与推进剂气体如二氧化碳、氮、一氧化二氮、挥发性烃如丁烷、异丁烷或丙烷和氯代或氟代烃如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷或甲醚组合的气溶胶形式。

除了硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液之外的硅酮组合物,也可以包括在个人护理组合物中。例如,这种硅酮包括:硅酮流体,树胶,树脂,弹性体;硅酮表面活性剂和乳化剂如硅酮聚醚,有机官能硅酮如氨基官能硅酮和烷基甲基硅氧烷。

烷基甲基硅氧烷可以包括于本发明组合物内。这些硅氧烷聚合物一般具有结构式Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3,其中R是含6-30个碳原子的烃基,Me表示甲基,而聚合度(DP),即,y和z之和为3至50。烷基甲基硅氧烷的挥发性和液体物种都能够应用于这种组合物中。

硅酮树胶可以包括于本发明组合物中。聚二有机硅氧烷树胶在本领域内是已知的而可以商购获得。它们一般包括在25℃下粘度超过1,000,000厘沱(mm2/s),可替代地在25℃下超过5,000,000厘沱(mm2/s)的不溶性聚二有机硅氧烷。这些硅酮树胶典型地作为分散于合适的溶剂中而便于对其处理的组合物进行销售。超高粘度的硅酮也能够作为可选成分包括在内。这些超过粘度的硅酮典型地具有25℃下大于5百万厘沱(mm2/s)至约2千万厘沱(mm2/s)的运动粘度。以悬浮液形式的这种类型的组合物是最优选的,而例如描述于美国专利6.013,682(2000年1约11日)中。

硅酮树脂可以包括于本发明的组合物中。这些树脂组合物一般是高度交联的聚合物硅氧烷。交联作用通过将三官能和/或四官能硅烷与在生产中使用的单官能硅烷和/或二官能硅烷单体引入而实现。需要获得合适的硅酮树脂的交联度将根据生产硅酮树脂期间引入的具体硅烷单体单元而变化。一般而言,具有足够水平的三官能和四官能硅氧烷单体单元,并因此具有足够水平的较量而干燥成刚性或坚硬的膜的任何硅酮,都能够考虑适用于用作硅酮树脂。适用于本文中应用的商购可获得的硅酮树脂一般按照未硬化形式以低粘度挥发性或非挥发性硅酮流体提供。硅酮树脂应该以其非硬化形式而非作为硬化树脂结构引入本发明的组合物中。

硅酮甲醇流体可以包括于本发明组合物中。这些物质描述于WO 03/101412A2中,而能够常常描述为取代的烃基官能硅氧烷流体或树脂。

水溶性或水分散性硅酮聚醚组合物可以包括于本发明组合物中:这些也是已知为聚环氧烷硅酮共聚物,硅酮聚(氧化烯烃)共聚物,硅酮二醇共聚物,或硅酮表面活性剂。这些能够是直链的耙型或接枝型物质,或其中B是硅氧烷聚合物嵌段而A是聚(氧化乙烯)基团的ABA型。

聚(氧化烯烃)基团能够包括聚环氧乙烷,聚环氧丙烷,或混合的聚环氧乙烷/聚环氧丙烷基团。其它氧化物,例如环氧丁烷或苯醚也都是可能的。

根据本发明的组合物能够采用硅酮乳化剂而按照w/o,w/s,或复合相乳液使用。典型地,在这种制剂中硅酮包水乳化剂是非离子型的而选自聚氧化乙烯-取代的硅酮,硅酮烷醇酰胺,硅酮酯和硅酮糖苷。合适的硅酮基表面活性剂在本领域内是众所周知的,而例如已经,描述于美国专利US 4,122,029(Gee等),US 5,387,417(Rentsch)和US 5,811,487(Schulz等)中。

实施例

这些实施例预想对本领域内的那些技术人员举例说明本发明而不应该诠释为限制权利要求中罗列的本发明的范围。除非另外指出,所有的测定和实验都是在23℃下实施。

实施例1

环氧化物封端(AB)n硅酮聚醚共聚物的合成:

向1L烧瓶中加入408.18g的35DP Si-H封端聚二甲基硅氧烷,0.4825g的SYL-OFF 4000(0.52wt%Pt)和58.16g的2-丙醇。顶空用N2吹扫而反应物加热至70℃。逐滴加入79.82g的NOF Uniox DMUS-5[二甲基烯丙基封端聚(氧化乙烯)]。一旦观察到轻度放热(至2℃),在加入聚醚期间升温至90℃。一旦加完聚(氧化乙烯)(至20min),反应混合物容许加热1h。向该混合物中逐滴加入13.04g烯丙基缩水甘油基醚。反应在90℃下加热另外3h。一旦完成反应,真空除去挥发性物质。通过29Si NMR分析聚合物表明n值等于2.4而计算所得的分子量11,300g/mol对应于以下平均结构:CH2(O)CHCH2OCH2CH2CH2[SiMe2(OSiMe2)35OSiMe2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)14CH2CH(CH3)CH2]24SiMe2O(SiMe2O)35OSiMe2CH2CH2CH2OCH2CH(O)CH2

胺封端(AB)n硅酮聚醚共聚物的合成:

向250mL烧瓶中加入100.03g上述环氧基封端(AB)n硅酮聚醚共聚物,2.94g二异丙醇胺和24.87g的2-丙醇。顶空用N2吹扫而混合物加热回流4h。真空除去挥发性物质。通过13C NMR分析确证环氧部分由于与胺反应而消失。根据基于官能部分的组成,聚合物为81wt%硅酮,13wt%环氧乙烷和0.49wt%氮。

实施例2

乳液A的制备:

乳化过程在Hauschild Speedmixer(Model DAC 150FVZ)上实施。向20g大小的塑料杯中连同0.53g Brig 35L表面活性剂和3.12g水加入10.18g实施例1的硅酮共聚物。混合物在最大速率下剪切20s。类凝胶相和粒子与刮刀一起作用而辅助引入水相。剪切步骤和随后与刮刀一起工作重复进行直至所有的水引入而建立均匀混合物。最后加入3.00g水并再次在Speedmixer上混合该乳液。

实施例3

乳液B的制备:

向20g杯子中加入4.1g实施例2中所述的硅酮共聚物。向容器中加入0.099g的乳酸,4.0g的Brij 35L和2.2g的水。混合物在最大速率下剪切20s。加入1至3g水的等分试样直至加入总计10.1g。在每次加入之后混合物在Speedmixer上剪切并与刮刀一起工作而辅助将水引入类凝胶相。

实施例4

乳液C的制备:

向20g大小的塑料杯中加入10.20g按照实施例1中类似方式合成的(AB)n硅酮聚醚共聚物(通过NMR分析外推MW=25,300;91wt%硅酮,5.8wt%环氧乙烷,0.22wt%氮)。再向杯子中加入0.60g的Brig 35L表面活性剂和2.30g水。混合物在最大速率下剪切20s。类凝胶相和粒子与刮刀一起作用而辅助引入水相。剪切步骤和随后与刮刀一起工作重复进行直至所有的水引入而建立均匀混合物。另外加入1.3、2.1和0.80g水并在Speedmixer上剪切。

实施例5

乳液D的制备:

向20g大小Speedmixer杯子中加入4.2g实施例4中描述的(AB)n硅酮聚醚共聚物。向容器中还加入0.063g的乳酸,4.2g的Brij 35L和2.3g的水。混合物在最大速率下剪切20s。加入1至3g的水等分试样直至加入总计9.5g。在每次加入之后混合物在Speedmixer上剪切并与刮刀一起工作而辅助将水引入类凝胶相。

实施例6

乳液E的制备:

向100g的Speedmixer杯子中加入20.0g的(AB)n硅酮聚醚共聚物(通过NMR分析外推MW=30,100;87wt%硅酮,11wt%环氧乙烷,0.19wt%氮)。向容器中还加入0.963g的乳酸,20.8g的Brij 35L和9.1g的水。混合物在Speedmixer上最大速率下剪切30s。加入8至12g的水等分试样直至加入总计50.4g。在每次加入之后混合物在Speedmixer上剪切并与刮刀一起工作而辅助将水引入类凝胶相。

实施例7

乳液F的制备:

向100g的Speedmixer杯子中加入20.2g的(AB)n硅酮聚醚共聚物(通过NMR分析外推MW=38,400;93wt%硅酮,4.9wt%环氧乙烷,0.15wt%氮)。向容器中还加入0.128g的乳酸,20.2g的Brij 35L和9.5g的水。混合物在Speedmixer上最大速率下剪切30s。加入7至12g的水等分试样直至加入总计49.6g。在每次加入之后混合物在Speedmixer上剪切并与刮刀一起工作而辅助将水引入类凝胶相。

实施例8

乳液G的制备:

向250mL不锈钢烧杯中连同6.67g的Tergitol 15-S-12和3.34g的Tergitol 15-S-5一起加入20.19g实施例7中所述的硅酮聚醚共聚物。各组分采用附加至Caframo混合机(型号RZR50)的Cowles叶片以500rmp混合5min。在加入0.5mL乙酸之后,混合消耗另外5min。在混合期间,缓慢加入10.10g的DI水并容许继续剪切10min。加入10.24g另外等分试样的DI水并继续混合30min。加入另一部分10.19g DI水并接着继续在30min内混合。混合机偶尔停止而将附壁物质刮下而确保将聚合物完全引入水相中。最后加入29.57g DI水并将乳液混合3h。在收集乳液之后,加入9.90gDI水而调节活性物质含量至所需水平。

实施例9

链增长氨基官能的(AB)n硅酮聚醚共聚物的合成:

向2L烧瓶中加入131.7g的NOF DMUS-5[二甲基烯丙基封端的聚(环氧乙烷)],1.76g的Pt溶液(0.33wt%Pt在IPA中的溶液,稀释的DowCorning 2-0719催化剂)和111.2g的乙酸乙酯。顶空用N2吹扫而反应物加热至70℃。在30min内向烧瓶中逐滴加入868.5g的42DP Si-H封端聚二甲基硅氧烷。一旦观察到轻度放热(至2℃),反应混合物颜色变化至淡黄色,就在加入硅氧烷聚合物期间升温至90℃。一旦加完硅氧烷聚合物,反应混合物容许加热2h而随后在其间加入24.31g烯丙基缩水甘油醚。反应容许在100℃下加热4h。一旦完成反应,真空除去挥发性物质。通过29SiNMR分析聚合物表明n值等于1.5而计算所得的分子量9,600g/mol对应于以下平均结构:CH2(O)CHCH2OCH2CH2CH2[SiMe2(OSiMe2)42OSiMe2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)14CH2CH(CH3)CH2]15SiMe2O(SiMe2O)42OSiMe2CH2CH2CH2OCH2CH(O)CH2。向1L烧瓶中加入444.7g环氧基封端(AB)n硅酮共聚物,5.38g的哌嗪和151.1g的2-丙醇。内容物加热回流12h。真空除去挥发组分。通过13C和29Si NMR谱分析表明获得的分子量23,400g/mol,氨基官能的链增长聚合物组成为82wt%硅酮,9.3wt%环氧乙烷和0.41wt%氮。

实施例10

乳液H的制备:

向100g的Speedmixer杯子中加入59.99g实施例9中描述的链增长氨基官能的(AB)n硅酮聚醚共聚物。向容器中还加入0.21g的乳酸,3.38g的Brij 35L和15.1g的DI水。混合物在Speedmixer上最大速率下剪切30s。加入5至7g的水等分试样直至加入总计22.04g。在每次加入之后混合物在Speedmixer上剪切并与刮刀一起工作而辅助将水引入类凝胶相。

实施例11

乳液I的制备:

向100g的Speedmixer杯子中加入60.00g按照实施例9类似的方式合成的备选链增长氨基官能的(AB)n硅酮聚醚共聚物(通过NMR分析外推MW=23,900;92wt%硅酮,3.5wt%环氧乙烷,0.26wt%氮)。向容器中还加入0.13g的乳酸,3.88g的Brij 35L和15.1g的DI水。混合物在Speedmixer上最大速率下剪切30s。加入5至11g的水等分试样直至加入总计22.1g。在每次加入之后混合物在Speedmixer上剪切并与刮刀一起工作而辅助将水引入类凝胶相。

表1-乳液组成

实施例12-护发素制剂

将硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的样品加入采用2wt%的硅酮的洗后护发制剂中。护发制剂如表2所示。本发明的护发素采用表1中的乳液A、B、C和D制备。含商业非离子氨基硅氧烷微乳液、阳离子氨基硅氧烷乳液和对照硅酮氨基SPE ABn共聚物乳液的护发素也为了对照目的而进行测试。

表2-护发素

1.Natrosol250HHR,可获自Hercules of Wilmington,DE

2.Crodocol CS-50可获自Croda Inc.of Edison,NJ

3.Arlacel165,可获自Uniqema ofWilmington,DE

4.A,基于2%活性硅酮水平的浓度,(60.5%活性物质)

5.B,基于2%活性硅酮水平的浓度,(20.1%活性物质)

6.C,基于2%活性硅酮水平的浓度,(59.0%活性物质)

7.D,基于2%活性硅酮水平的浓度,(20.8%活性物质)

8.Dow CorningCE-8170 AF Microemulsion,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于2%活性硅酮水平的浓度,(20%活性物质)

9.Dow Corning949乳液,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于2%活性硅酮水平的浓度(35%活性物质)

10.Dow CorningCE 8401乳液,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于2%活性硅酮水平的浓度(21.5%活性物质)

11.Glydant可获自Lonza,Inc.of Fairlawn,NJ

向混合容器中加入去离子水并加热至75℃。采用中度搅拌,将羟乙基纤维素分散脂质完全溶解。散热降温至60℃并加入鲸蜡硬脂醇和PEG-100硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯。随后散热降温至40℃并向基础调理剂中加入硅酮硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。调理剂混合5至10min并随后加入DMDM乙内酰脲。水分损失经过补偿并将制剂混合另外5min。调理制剂的最终pH都大约为6至7。

工艺过程—头发样品的制备

来自International Hair Importer and Products,Inc.的微白欧洲人发用于测试本文中制备的调理剂。主人一手约8英寸长的头发分成一系列单个发绺。每绺发重约2.5g。0.5英寸(1.27cm)发根经过修剪并用DUCO CEMENT粘结至2英寸×2英寸(5.08cm×5.08cm)的塑料薄片上。粘结容许至干,而发绺经过梳理并修剪至一定长度而使头发延长低于塑料薄片底部6英寸(15.24cm)。在薄片的中部从其顶部钻开约1/4英寸(0.635cm)的孔。每一发绺在40℃的自来水水流下漂洗15s。采用吸液管,施加1.0g含9%的十二烷基硫酸钠的溶液并将发绺涂上泡沫30s。发绺在流水下漂洗30s。通过将发绺拉过手的食指和中指之间而从发绺除去过量的水。将发绺放置于覆盖纸巾的浅盘上干燥过夜。每一发绺用ACE梳子窄齿梳理3次,并采用INSTRON WET和INSTRON干梳理程序进行评价。

INSTRON程序是标准的认同的和工业可接受方案,参见例如美国专利5,389,364(1995年2月14日),5,409,695(1995年4月25日),5,419,627(1995年5月30日)和5,504,149(1996年4月2日)。

因为测试涉及洗后调理剂,发绺用40℃自来水漂洗30s。测试的调理剂按照0.8g涂施于发绺,而将发绺捋30s。在40℃自来水下漂洗发绺30s。通过将发绺拉过手食指和中指而除去过量的水。发绺容许分开在纸巾上室温下过夜。在实施INSTRON研究之前将发绺都梳理一次。

测试步骤

INSTRON COMBING是一种通过干湿梳理容易度确定头发调理的工业认可的测试方法。这种测试采用INSTRON应变仪,其经过装配而测定梳理头发所需的力。调理性能是采用INSTRON应变仪基于具体头发处理制剂,如洗发精或护发素降低梳理头发所需力的能力。这个力报告为平均梳理载荷(ACL)。ACL值的数越低,由所测试制剂赋予的调理效果就越好。典型地,ACL基线是采用仅仅用十二烷基硫酸钠溶液冲洗的未处理发绺进行最初构建的。处理的效果随后表示为所处理的发绺的ACL或ACL降低百分数,采用以下关系计算:(未处理头发ACL-处理后的头发ACL)×100除以未处理头发的ACL

根据INSTRON湿梳理方法,头发首先通过将其浸渍于蒸馏水中而润湿,并随后通过梳理发绺3次对头发解结。随后发绺通过浸入蒸馏水中3次而再次缠结。过量的水通过将发绺通过手食指和中指2次而除去。发绺放置于衣架上并进行INSTRON梳理。重复缠结和INSTRON梳理直至所有数据点都收集完成。对每次处理测定三束发绺的平均梳理力。

根据INSTRON干梳理方法,通过梳理发绺3次对头发解结。随后通过顺时针旋转发绺3次并逆时针旋转3次而再次缠结头发。发绺随后放置于衣架上并进行INSTRON梳理。重复缠结和INSTRON梳理直至所有数据点都收集完成。对每次处理测定三束发绺的平均梳理力。

采用表2中的调理剂的INSTRON湿梳理的结果如表3所示。结果表明,含本发明调理剂的所有硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液除了D之外都提供湿梳理力的降低。含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液A和C的调理剂胜过含氨基官能硅酮乳液的调理剂和对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。含本发明乳液的含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物的调理剂因此能够显著改进头发的湿式调理性质。

采用表2的调理剂实施的INSTRON干梳理测试的结果如表4所示。表4表明含本发明乳液的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物提供了干梳理力的显著降低。含乳液A和C的调理剂显示出氨基官能硅酮乳液相当的性能而胜过对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。含有包括本发明乳液的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物的调理剂因此能够显著改进头发的干式调理性质。

表3-INSTRON湿梳理

表4-INSTRON干梳理

实施例13-护发素制剂

表5-调理剂

1.Natrosol250HHR,可获自Hercules of Wilmington,DE

2.Crodocol CS-50可获自Croda Inc.of Edison,NJ

3.Arlacel165,可获自Uniqema of Wilmington,DE

4.C,基于1.0%活性硅酮水平的浓度,(59.0%活性物质)

5.Dow CorningCE 8401乳液,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于1.0%活性硅酮水平的浓度(21.5%活性物质)

6.Glydant可获自Lonza,Inc.ofFairlawn,NJ

向混合容器中加入去离子水并加热至75℃。采用中度搅拌,将羟乙基纤维素分散直至完全溶解。散热降温至60℃并加入鲸蜡硬脂醇和PEG-100硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯。随后散热降温至40℃并向基础调理剂中加入硅酮硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。调理剂混合5至10min并随后加入DMDM乙内酰脲。水分损失经过补偿并将制剂混合另外5min。调理制剂的最终pH都大约为6至7。

采用表5中的调理剂的INSTRON湿梳理的结果如表6所示。结果表明,含本发明调理剂的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液以较低使用水平提供湿梳理力的降低。含1%活性硅酮的调理剂具有表2中含2%活性硅酮的相同调理剂类似的性能。含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物的调理剂显著升高对照的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物。

采用表5中的调理剂的INSTRON干梳理的结果如表7所示。结果表明,含本发明调理剂的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液以较低使用水平提供干梳理力的降低。含1%活性硅酮的调理剂具有表2中含2%活性硅酮的相同调理剂类似的性能。含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物的调理剂显著升高对照的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物。

表6-INSTRON湿梳理

表7-INSTRON干梳理

实施例14-护发素制剂

表8-调理剂

1.Natrosol250HHR,可获自Hercules of Wilmington,DE

2.Crodocol CS-50可获自Croda Inc.ofEdison,NJ

3.Arlacel165,可获自Uniqema of Wilmington,DE

4.H,基于1.2%活性硅酮水平的浓度,(59.6%活性物质)

5.I,基于1.1%活性硅酮水平的浓度,(59.3%活性物质)

6.Dow CorningCE 8401乳液,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于1.0%活性硅酮水平的浓度(21.5%活性物质)

7.Glydant可获自Lonza,Inc.of Fairlawn,NJ

向混合容器中加入去离子水并加热至75℃。采用中度搅拌,将羟乙基纤维素分散直至完全溶解。散热降温至60℃并加入鲸蜡硬脂醇和PEG-100硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯。随后散热降温至40℃并向基础调理剂中加入硅酮硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。调理剂混合5至10min并随后加入DMDM乙内酰脲。水分损失经过补偿并将制剂混合另外5min。调理制剂的最终pH都大约为6至7。

采用表8中的调理剂的INSTRON湿梳理的结果如表9所示。结果表明,含本发明调理剂的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供湿梳理力的显著降低。含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液H和I的调理剂显著胜过无硅酮的对照调理剂和对比硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。含本发明乳液的含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物的调理剂因此能够显著改进头发的湿式调理性质。

采用表8中的调理剂的INSTRON干梳理的结果如表10所示。结果表明,含本发明调理剂的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供干梳理力的显著降低。含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液H和I的调理剂显著胜过无硅酮的对照调理剂和对比硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。含本发明乳液的含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物的调理剂因此能够显著改进头发的干式调理性质。

表9-INSTRON湿梳理

表10-INSTRON干梳理

实施例15-护发洗发精制剂

硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的样品加入采用2wt%的硅酮聚合物的洗发精制剂。护发制剂如表11所示。本发明的洗发精采用表1中的乳液A、B、C和D制备。含商业非离子氨基硅氧烷微乳液和对照硅酮氨基SPE ABn共聚物乳液的洗发精也为了对照目的而进行测试。

表11-护发洗发精

1.Standapol ES-3可获自Cognis Corp.of Cincinnati,OH

2.Monamid 705可获自Uniqema of New Castle,DE

3.Monateric CAB-LC可获自Uniquema ofNew Castle,DE

4.UCARE聚mer JR-30M,可获自Dow/Amerchol of Midland,MI

5.Crothix可获自Croda Inc.of Edison,NJ 6.A,基于2%活性硅酮水平的浓度,(60.5%活性物质)

7.B,基于2%活性硅酮水平的浓度,(20.1%活性物质)

8.C,基于2%活性硅酮水平的浓度,(59.0%活性物质)

9.D,基于2%活性硅酮水平的浓度,(20.8%活性物质)

10.Dow CorningCE-8170 AF Microemulsion,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于2%活性硅酮水平的浓度,(20%活性物质)

11.Dow CorningCE 8401乳液,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于2%活性硅酮水平的浓度(21.5%活性物质)

12.Glydant可获自Lonza,Inc.of Fairlawn,NJ

向混合容器中加入去离子水。为了保持整个测试中活性硅酮载荷恒定,有必要根据所用的各种乳液中活性硅酮百分数而调节所加水的水平。采用中度搅拌,将聚季铵-10分散直至完全溶解。这随后加热至75℃。采用连续混合下加入PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯。散热降温至40℃并依次加入月桂基醚硫酸钠、椰油酰胺DEA椰油酰胺基丙基甜菜碱。当完全引入时,向基础洗发精中加入硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。

洗发精剂混合5至10min并随后加入DMDM乙内酰脲。水分损失经过补偿并将制剂混合另外5min。洗发精制剂的最终pH都大约为5.5至6.0。

采用表11中的洗发精的INSTRON湿梳理和INSTRON干梳理的结果如表12和表13所示。对于湿式梳理,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了湿梳理力的显著降低。乳液D证实具有与商业非离子氨基硅氧烷微乳液和对照硅酮氨基SPE ABn共聚物乳液类似的性能。对于干式梳理,结果表明,在洗发精制剂中的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液C和D提供了湿梳理力的显著降低而证实具有与商业非离子氨基硅氧烷微乳液类似的性能。含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的洗发精制剂因此能够显著改进头发的干湿式调理性质。

表12-INSTRON湿梳理结果

表13-INSTRON干梳理结果

实施例16-护发洗发精制剂

表14-护发洗发精

1.Standapol ES-3可获自Cognis Corp.of Cincinnati,OH

2.Monamid 705可获自Uniqema of New Castle,DE

3.Monateric CAB-LC可获自Uniquema of New Castle,DE

4.UCARE聚mer JR-30M,可获自Dow/Amerchol of Midland,MI

5.Crothix可获自Croda Inc.of Edison,NJ

6.C,基于1%活性硅酮水平的浓度,(59.0%活性物质)

7.D,基于1%活性硅酮水平的浓度,(20.8%活性物质)

8.Dow CorningCE-8170 AF Microemulsion,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于1%活性硅酮水平的浓度(20%活性物质)

9.Dow CorningCE 8401乳液,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于1%活性硅酮水平的浓度(21.5%活性物质)

10.Glydant可获自Lonza,Inc.of Fairlawn,NJ

向混合容器中加入去离子水。为了保持整个测试中活性硅酮载荷恒定,有必要根据所用的各种乳液中活性硅酮百分数而调节所加水的水平。采用中度搅拌,将聚季铵-10分散直至完全溶解。这随后加热至75℃。采用连续混合下加入PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯。散热降温至40℃并依次加入月桂基醚硫酸钠、椰油酰胺DEA椰油酰胺基丙基甜菜碱。当完全引入时,向基础洗发精中加入硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。

洗发精剂混合5至10min并随后加入DMDM乙内酰脲。水分损失经过补偿并将制剂混合另外5min。洗发精制剂的最终pH都大约为5.5至6.0。

采用表14中的洗发精的INSTRON湿梳理和INSTRON干梳理的结果如表15和表16所示。对于这次评价活性硅酮含量降低2%至1%。对于湿式梳理,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了湿梳理力的显著降低。乳液C和D证实具有比非离子氨基硅酮微乳液更好的性能,但是低于对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。对于洗发精制剂中硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液,干式梳理结果相对于氨基硅酮微乳液和对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液,提供了梳理力的显著降低。含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的洗发精制剂因此能够以低使用水平显著改进头发的干湿式调理性质。

表15-INSTRON湿梳理结果

表16-INSTRON干梳理结果

实施例17-护发洗发精制剂

表17-护发洗发精

1.Standapol ES-3可获自Cognis Corp.of Cincinnati,OH

2.Monamid 705可获自Uniqema of New Castle,DE

3.Monateric CAB-LC可获自Uniquema of New Castle,DE

4.UCARE Polymer JR-30M,可获自Dow/Amerchol of Midland,MI

5.Crothix可获自Croda Inc.of Edison,NJ

6.D,基于1%活性硅酮水平的浓度,(20.8%活性物质)

7.E,基于1%活性硅酮水平的浓度,(19.7%活性物质)

8.F,基于1%活性硅酮水平的浓度,(20.3%活性物质)

9.G,基于1%活性硅酮水平的浓度,(20.1%活性物质)

10.Dow CorningCE 8401乳液,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于1%活性硅酮水平的浓度(21.5%活性物质)

11.Glydant可获自Lonza,Inc.of Fairlawn,NJ

向混合容器中加入去离子水。为了保持整个测试中活性硅酮载荷恒定,有必要根据所用的各种乳液中活性硅酮百分数而调节所加水的水平。采用中度搅拌,将聚季铵-10分散直至完全溶解。这随后加热至75℃并采用连续混合下加入PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯。散热降温至40℃并依次加入月桂基醚硫酸钠、椰油酰胺DEA椰油酰胺基丙基甜菜碱。当完全引入时,向基础洗发精中加入硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。洗发精剂混合5至10min并随后加入DMDM乙内酰脲。水分损失经过补偿并将制剂混合另外5min。洗发精制剂的最终pH都大约为5.5至6.0。

采用表17中的洗发精的INSTRON湿梳理和INSTRON干梳理的结果如表18和表19所示。对于湿式梳理,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了湿梳理力的显著降低并证实具有与对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液类似的性能。干式梳理结果表明洗发精制剂中硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液比对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了更好的性能。含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的洗发精制剂因此能够显著改进头发的干湿式调理性质。

表18-INSTRON湿梳理结果

表16-INSTRON干梳理结果

实施例18-护发洗发精制剂

表20-护发洗发精

1.Standapol ES-3可获自Cognis Corp.of Cincinnati,OH

2.Monamid 705可获自Uniqema of New Castle,DE

3.Monateric CAB-LC可获自Uniquema of New Castle,DE

4.UCARE Polymer JR-30M,可获自Dow/Amerchol of Midland,MI

5.Crothix可获自Croda Inc.of Edison,NJ

6.H,基于1.2%活性硅酮水平的浓度,(59.6%活性物质)

7.I,基于1.1%活性硅酮水平的浓度,(59.3%活性物质)

8.Dow CorningCE 8401乳液,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于1.0%活性硅酮水平的浓度(21.5%活性物质)

9.Glydant可获自Lonza,Inc.of Fairlawn,NJ

向混合容器中加入去离子水。为了保持整个测试中活性硅酮载荷恒定,有必要根据所用的各种乳液中活性硅酮百分数而调节所加水的水平。采用中度搅拌,将聚季铵-10分散直至完全溶解。这随后加热至75℃并采用连续混合下加入PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯。散热降温至40℃并依次加入月桂基醚硫酸钠、椰油酰胺DEA椰油酰胺基丙基甜菜碱。当完全引入时,向基础洗发精中加入硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。洗发精剂混合5至10min并随后加入DMDM乙内酰脲。水分损失经过补偿并将制剂混合另外5min。洗发精制剂的最终pH都大约为5.5至6.0。

采用表20中的洗发精的INSTRON湿梳理和INSTRON干梳理的结果如表21和表22所示。对于湿式梳理,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了湿梳理力的显著降低并证实比无硅酮对照洗发精显著改进而具有与对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液类似的性能。干式梳理结果表明洗发精制剂中硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了梳理力显著降低并证实比无硅酮对照洗发精显著改进。含乳液I的洗发精比对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了更好的性能。含硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的洗发精制剂因此能够显著改进头发的干湿式调理性质。

表21-INSTRON湿梳理

表22-INSTRON干梳理

发质触感

采用含本发明硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液、对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液、非离子氨基硅氧烷微乳液和无硅酮对照调理剂的调理剂制剂实施触感测试。对于测试所用的制剂列于表23中。测试采用ASTM标准E2082-00(洗发精性能描述性分析的标准准则)中定义的术语实施。从1至5给出分级,其中1是指定参数的最低级而5是最高级。湿和干触感结果分别报告于表24和25中。湿触感结果表明,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了优于无硅酮对照调理剂、非离子氨基硅氧烷微乳液和对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的显著湿触感优势,尤其是易于解结,爽滑和可梳理性。干触感结构表明,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了优于无硅酮对照调理剂、非离子氨基硅氧烷微乳液和对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的显著干触感优势,尤其是易于解结,柔韧,光滑和可梳理性。

表23-调理剂

1.Natrosol250HHR,可获自Hercules of Wilmington,DE

2.Crodocol CS-50可获自Croda Inc.of Edison,NJ

3.Arlacel165,可获自Uniqema of Wilmington,DE

4.C,基于1.0%活性硅酮水平的浓度,(59.0%活性物质)

5.Dow CorningCE 8401乳液,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于1.0%活性硅酮水平的浓度(21.5%活性物质)

6.Dow CorningCE-8170 AF微乳液,可获自Dow Corning,Midland,MI,基于1%活性硅酮水平的浓度(20%活性物质)

7.Glydant可获自Lonza,Inc.of Fairlawn,NJ

向混合容器中加入去离子水并加热至75℃。采用中度搅拌,将羟乙基纤维素分散脂质完全溶解。散热降温至60℃并加入鲸蜡硬脂醇和PEG-100硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯。随后散热降温至40℃并向基础调理剂中加入硅酮硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液。调理剂混合5至10min并随后加入DMDM乙内酰脲。水分损失经过补偿并将制剂混合另外5min。调理制剂的最终pH都大约为6至7。

表24-湿触感结果

表25-干触感结果

湿和干触感性能采用表8中的调理剂进行测试。湿和干触感结构分别报告于表26和27中。表26中的触感结果表明,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液对于解结,爽滑和可梳理性,提供了优于无硅酮对照调理剂和对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的显著湿触感优势。表27中的触感结果表明,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液对于解结,柔韧,光滑,可梳理性和少静电性,提供了优于无硅酮对照调理剂和对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的显著干触感优势。

表26-湿触感结果

表27-干触感结果

采用含本发明硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液、对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液、非离子氨基硅氧烷微乳液和无硅酮对照洗发精的洗发精制剂实施触感测试。对于测试所用的制剂列于表14中。湿和干触感结果分别报告于表26和27中。触感结果表明,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了优于无硅酮对照洗发精和含非离子氨基硅氧烷微乳液的洗发精的显著湿触感优势,易于解缠结,爽滑和可梳理性,并具有与对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的类似的性能。触感结构表明,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了优于无硅酮对照洗发精和含非离子氨基硅氧烷微乳液的洗发精的显著干触感优势,易于解结,柔韧,光滑,可梳理性和少静电。并具有与对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的类似的性能。

表28-湿触感结果

表29-干触感结果

湿和干触感测试采用表20中的洗发精进行测试。湿和干触感结构分别报告于表30和31中。总体触感结果表明,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液提供了优于无硅酮对照调理剂显著干湿触感优势类似于对照硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液的性能。

表30-湿触感结果

表31-干触感结果

卷曲保持率

测试方法

卷曲保持率是对于通过将卷曲发绺经受恒温恒湿条件一个指定时间而确定头发造型并保持性质的工业认可测试。卷曲保持率通过记录高湿度和恒温条件之前和期间卷曲发绺长度差异而进行测定。已经准备的天生原始褐色圆发绺重2g且测定长度为25cm。为了预处理所有的发绺,1.0g含9%的十二烷基硫酸钠的溶液施用而涂肥皂泡沫于每一发绺30s。每一发绺在流水下漂洗30s。通过将每一发绺通过手的食指和中指之间而从发绺除去过量的水。将发绺放置于覆盖纸巾的浅盘上干燥过夜。每一发绺用窄齿梳子梳理3次。随后每一发绺在37℃自来水下润湿15s并通过将发绺通过手的食指和中指而除去过量的水。

随后每一发绺用500μL的2%活性硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液处理。每一发绺绕着1/4″螺旋烫发棒卷绕并在40℃炉子中过夜。发绺从棒上移走,保持卷曲完整并悬垂于一定湿度的室内。该湿度室内的条件为25℃和70%相对湿度。发绺长度随后在5h内定期测定。测试之后,通过完全解开发绺测定最大长度。对于每次处理测定两个发绺的平均值。卷曲保持率百分数采用以下关系计算:

(最大发绺长度-具体时间的发绺长度)/(最大发绺长度-时间=0时的发绺长度)·100

实施例19-余留调理剂应用

本发明的硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液进一步稀释至2%的活性硅酮共聚物浓度,并向卷曲保持率测试的发绺涂施500μL的每一种稀释乳液。卷曲保持率结构如表32所示。

表32-卷曲保持率—硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液2%活性物质稀释液

表32中的结果证实,硅酮氨基聚醚嵌段共聚物乳液C提供了灵活性的保持和造型优势,另外赋予头发良好的柔顺感觉。甚至当发绺拉伸或梳理除去卷曲时,都观察到其立即反弹回至其初始成型的卷曲。用乳液C处理的发绺优势提供了类似于为灵活的造型开发的硅酮氨基弹性体乳液的性能。

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