线型酚醛树脂、线型酚醛环氧树脂和环氧树脂组合物

摘要

本发明披露了一种用作热固性树脂原料的线型酚醛树脂，一种由该线型酚醛树脂得到的线型酚醛环氧树脂，以及一种采用上述线型酚醛树脂作为固化剂或者包含上述线型酚醛环氧树脂作为基础树脂的环氧树脂组合物。

说明书

技术领域

本发明涉及一种用作热固性树脂原料的线型酚醛树脂(phenol novolac resin)，一种由该线型酚醛树脂得到的线型酚醛环氧树脂(phenol novolac epoxy resin)，以及一种采用上述线型酚醛树脂作为固化剂或者包含上述线型酚醛环氧树脂作为基础树脂的环氧树脂组合物。

背景技术

通常，线型酚醛树脂用作热固性树脂等的原料，通过酚类化合物与醛反应而制得。

迄今为止已知的线型酚醛树脂的实例包括酚类化合物，比如苯酚、甲酚、二甲苯酚、丁基甲基苯酚、苯基苯酚、双苯酚、萘酚、双酚A和双酚F。

醛的实例包括：脂族醛，比如甲醛、乙醛、丁醛或乙二醛；不饱和脂族醛，比如丙烯醛；芳族醛，比如苯甲醛或羟基苯甲醛；和不饱和芳族醛，比如肉桂醛。

上述酚类化合物与醛反应可生成线型酚醛树脂。

因为线型酚醛树脂在耐热性、耐化学性和尺寸稳定性等方面优异，以及具有平衡的性能和成本效率，所以线型酚醛树脂可用于多个领域中，并且对线型酚醛树脂存在持续的需求。由于上述优点，线型酚醛树脂用于广泛的应用中，包括：用于电气/电子部件或机械部件的模塑材料，如薄片、杆或管的层压制品，以及便利品。

此外，线型酚醛树脂用作环氧树脂的中间体。其中，作为本领域已知的双酚类环氧树脂，基于双酚A的环氧树脂和基于双酚F的环氧树脂为商业制造并广泛地用于各个领域中。

然而，上述两种树脂在高温下热稳定性低，为此，其在高性能结构材料中的用途已受到限制。在这方面，迫切需要开发具有新的物理性能的树脂，以及关注通过在主链中引入其它官能团而改善树脂的物理性能。

环氧树脂是在分子中包含一个或多个环氧基的化合物，在第二次世界大战期间环氧树脂被开发作为具有杰出性能的粘合剂，且新近已广泛用于铸造品、模制品、涂料等。这种环氧树脂是通过环氧基开环而制得，且目前用于制备环氧树脂的工业方法为双酚A与环氧氯丙烷的缩合反应。环氧氯丙烷与多元酚的反应是在60℃～120℃的温度下在氢氧化钠和催化剂存在下进行的，从而取决于所用反应物的量和反应条件而制备出平均分子量为350～7,000的多种树脂。环氧树脂分成多种类型，其主要实例包括双酚A环氧氯丙烷树脂、环氧线型酚醛树脂(epoxy novolac resin)、脂环族环氧树脂、溴化环氧树脂、多官能环氧树脂等。

并且，环氧树脂通过多种固化剂固化而形成网状结构。固化剂的选择是决定最终产物性质的因素，因而与基础树脂的选择一样重要。双酚A型环氧树脂是由双酚A与环氧氯丙烷在碱存在下缩合而制得的有代表性的缩合聚合物。虽然环氧树脂具有包括优异的耐热性和电绝缘性的优异性能，环氧树脂仍很少单独使用，而与固化剂一起使用。并且，由于环氧树脂与无机材料非常相容，所以在大多数情况下它们与填料或增强材料(比如二氧化硅和二氧化钛)组合使用。由于环氧树脂的物理性质取决于这些固化剂和填料或增强材料的选择变化很大，所以有关环氧树脂在广泛应用中的用途研究正在进行。

环氧树脂正用于具有粘着性的涂料、电气/电子部件(比如印刷电路板或IC的封装材料)和粘合剂中等。而且，环氧树脂用于电气设备(比如计算机设备或VCR)中。

如上所述，环氧树脂的性质取决于固化剂的选择而可以变化，且与环氧树脂一起使用的固化剂包括胺、酸酐(acidic anhydrides)等。

另外，电子仪器和设备的微型化通过使用具有改善的耐热性、防潮性和抗斑性(measling resistance)的印刷电路板而实现。

在本领域中已知，固化环氧树脂组合物的耐热性可以通过向环氧树脂中加入多官能环氧树脂而改善，所述多官能环氧树脂例如苯酚线型酚醛型环氧树脂、甲酚线型酚醛型环氧树脂、双酚A型环氧树脂或对氨基苯酚的三缩水甘油醚。

已知的具有改善的耐热性的环氧树脂组合物是多元酚化合物、双酚A型环氧树脂和选自上述多官能环氧树脂中的多官能环氧树脂的反应产物。

发明内容

技术问题

在本发明的一方面中，提供一种新颖的线型酚醛树脂。

在本发明的另一方面中，提供一种新颖的双酚B线型酚醛环氧树脂(bisphenol-B novolac epoxy resin)。

在本发明的还一方面中，提供一种包括新颖的线型酚醛环氧树脂的环氧树脂组合物。

在本发明的又一方面中，提供一种包括新颖的双酚B线型酚醛环氧树脂作为基础树脂的环氧树脂组合物。

技术方案

在本发明的一方面中，提供一种线型酚醛树脂，该线型酚醛树脂在其分子中包含由下面结构式1表示的重复单元，且其软化点为50℃～150℃，

[结构式1]

本发明的上述线型酚醛树脂的重均分子量可以为500～5,000。

在本发明的另一方面中，提供一种在主链中包含由下面结构式2表示的重复单元的线型酚醛环氧树脂：

[结构式2]

本发明的线型酚醛环氧树脂的环氧当量为150～400，且其软化点为50℃～150℃。

此外，所述线型酚醛环氧树脂在278nm下紫外线吸光度不小于1.1。

在本发明的还一方面中，提供一种环氧树脂组合物，该环氧树脂组合物包括环氧树脂和包含上述线型酚醛树脂的固化剂。

在本发明中，所述环氧树脂可包括在主链中包含由结构式2表示的重复单元的线型酚醛环氧树脂。

在本发明的又一方面中，提供一种环氧树脂组合物，该环氧树脂组合物包括包含上述线型酚醛环氧树脂的环氧树脂和固化剂。

下文，将进一步详细描述本发明。

(A)线型酚醛树脂

一般而言，线型酚醛树脂是在酸催化剂存在下由酚与醛和/或酮缩合而制得。

本发明的线型酚醛树脂是双酚B线型酚醛树脂(bisphenol-B novolac resin)。

所述双酚B线型酚醛树脂也可以在酸催化剂存在下由双酚B与醛和/或酮缩合而制得。

在本发明中可以使用的醛的实例包括甲醛、多聚甲醛、三甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、三甲基乙醛、丙烯醛、巴豆醛、环己烷甲醛(cyclohexanecarbaldehyde)、糠醛、呋喃基丙烯醛、苯甲醛、对苯二甲醛、苯乙醛、α-苯基丙醛、β-苯基丙醛、邻羟基苯甲醛、间羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛、邻甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛、邻氯苯甲醛、间氯苯甲醛、对氯苯甲醛和肉桂醛。这些醛可以单独使用或组合使用。在这些醛中，就容易得到而言优选甲醛。特别是，为了提高耐热性，羟基苯甲醛与甲醛可以组合使用。

在本发明中可以使用的酮的实例包括丙酮、甲基乙基甲酮、二乙基甲酮和二苯基甲酮。这些酮可以单独使用或组合使用。

在所述双酚B线型酚醛树脂中，醛和/或酮的含量对于每摩尔双酚B可以为0.5～0.99摩尔，但取决于线型酚醛树脂所需要的分子量而可以改变。

在双酚B与醛和/或酮的缩合反应中可以使用的酸催化剂不特别限制，该酸催化剂的实例包括盐酸、硫酸、甲酸、草酸和对甲苯磺酸。

一般所述催化剂可以以每摩尔双酚B 0.0001～0.1摩尔的量使用。

所述双酚B与醛和/或酮的缩合反应可以在催化剂存在下在80℃～130℃的温度下进行。若该反应温度低于80℃，则反应速率会降低，且若该温度高于130℃，则反应速率会过度增大。所述反应温度可以优选为90℃～120℃。

这样制得的线型酚醛树脂的软化点为100℃～150℃，重均分子量为500～5,000，并包含由下面结构式1表示的重复单元：

[结构式1]

(B)双酚B线型酚醛环氧树脂

根据本发明的一方面，所述双酚线型酚醛环氧树脂可以通过在上述(A)部分中描述的双酚B线型酚醛树脂与环氧氯丙烷进行环氧丙基化(glycidylating)而制得。

特别是，在碱催化剂存在下使双酚A线型酚醛树脂与环氧氯丙烷反应，从而制得在主链中包含双酚B残基的环氧树脂。

在本发明中，所述双酚B线型酚醛树脂、环氧氯丙烷和催化剂优选以1∶3.5～5.5∶0.9～1.5的摩尔比使用。

此外，所述环氧丙基化反应优选在55℃～70℃的温度下进行。在该温度范围内，副产物的生成可以最小化，环氧氯丙烷的损失可以最小化，以及环氧树脂的分子量可以适当控制。

作为催化剂，优选使用NaOH。NaOH用作催化剂，以30％～60％的浓度使用。在该浓度范围内，所制得树脂的变色和副产物的生成可以最小化，且达到适当的反应速率。

反应时间可以为总计2～6小时。

所制得的双酚B线型酚醛环氧树脂在主链中包含由下面结构式2表示的重复单元，且重均分子量可以为1,000～8,000。

[结构式2]

另外，考虑到粘度，所述双酚B线型酚醛环氧树脂的环氧当量优选为100～400，软化点优选为50℃～150℃。

此外，所得到的多官能双酚B线型酚醛环氧树脂，鉴于双酚B浓度的每次测量，在278nm下紫外线吸光度不小于1.1。

同时，为了在树脂制备过程中溶解反应物，以及在反应完成后调整树脂组分溶液的固体含量和粘度，可以使用有机溶剂。适合于上述目的的溶剂的实例包括：酮，例如甲基乙基甲酮、环戊酮和环己酮；醚，例如四氢呋喃、1，3-二氧戊环和1，4-二氧杂环己烷；乙二醇醚，例如二丙二醇二甲基醚和二丙二醇二乙基醚；酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁基溶纤剂乙酸酯和卡必醇乙酸酯；芳族烃，例如甲苯、二甲苯和四甲基苯；脂族烃，例如辛烷和癸烷；和石油溶剂，例如石油醚、石脑油、氢化石脑油和溶剂石脑油。取决于具体反应物的使用和溶解性，这些溶剂可以单独使用或以其两种或多种混合物使用。

(C)环氧树脂组合物

所述环氧树脂组合物通常用于制造印刷电路板的覆铜层压板，包括环氧树脂和固化剂，并可以另外包括固化促进剂和溶剂。

所述环氧树脂的实例包括在单个分子中包含一个或多个环氧基的环氧树脂，例如，缩水甘油醚型环氧树脂，如双酚A型环氧树脂、苯酚线型酚醛型环氧树脂、甲酚线型酚醛型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、线性脂族环氧树脂、脂环族环氧树脂、杂环环氧树脂、卤化环氧树脂和其它多官能环氧树脂。在上述环氧树脂中，双酚B线型酚醛环氧树脂可以作为环氧树脂用于或者包含于本发明的环氧树脂组合物中。

在这种情况下，就改善粘合强度和耐热性等而言，基于环氧树脂的总重量，所述双酚B线型酚醛环氧树脂优选以至少20wt％的量使用。

作为固化剂，选自多胺、双氰胺、酸酐和线型酚醛树脂中的一种。在本发明中，所述双酚B线型酚醛树脂可以作为固化剂被包含。如果该双酚B线型酚醛树脂作为固化剂包含于环氧树脂组合物中，则基于固化剂的总重量，双酚B线型酚醛树脂可以以至少10wt％的量使用。

在所述环氧树脂组合物中，环氧树脂和固化剂的当量比优选为约1∶0.8～1.2。

此外，所述环氧树脂组合物可以另外包括固化促进剂。该固化促进剂的实例包括但不限于叔膦化合物，例如三苯膦。

用于环氧树脂组合物中的溶剂的实例包括但不限于丙酮、甲基乙基甲酮、甲苯、二甲苯、甲基异丁基甲酮、乙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、甲醇和乙醇。这些溶剂可以单独使用或组合使用。

如果需要，根据本发明一实施方案的环氧树脂组合物可以包括另外的添加剂，例如阻燃剂或填料。

这种环氧树脂组合物可用于制造覆铜环氧层压板。可以根据本领域中已知的任何方法来实施制造覆铜环氧层压板的方法。例如，根据常规方法，覆铜环氧层压板可以按如下方法制造：用所述环氧树脂组合物浸渍包层玻璃(glass clad)，对浸渍过的包层玻璃干燥和加热以制备预浸料坯(prepreg)，将铜箔安置在单个预浸料坯或由多个预浸料坯组成的分层结构的一面或两面上，和在压力下对该组合件进行加热，从而制得覆铜环氧层压板。

有益效果

根据本发明的一方面，可以提供一种新颖的线型酚醛树脂，该线型酚醛树脂可以用作双酚A线型酚醛树脂等的替代品。这样的线型酚醛树脂可用作制备线型酚醛环氧树脂的中间体，或者用作制备环氧树脂组合物的固化剂。并且，所述线型酚醛环氧树脂可以用作用来制备环氧树脂组合物的基础树脂。所述环氧树脂组合物可以用于制造覆铜层压板。

附图说明

结合附图，从下面的详细描述中将会更清楚地理解本发明的上述和其它目的、特征和其它优点，其中：

图1为说明实施例6中得到的线型酚醛环氧树脂的FT-IR分析结果的图表；和

图2说明测量实施例6中得到的线型酚醛环氧树脂的紫外线吸光度所得到的结果。

具体实施方式

通过下面为举例说明而描述的实施例，可以更好地理解本发明，这些实施例不要理解为限制本发明。

在下面实施例中，分子量的测量在如下条件下进行：

1.沃特斯凝胶渗透色谱系统(Waters GPC system)

-泵：515HPLC泵

-717自动取样器

-2996RI检测器

2.流率：1.0ml/min

3.烘箱温度：35℃

4.运行时间：45min

5.注入体积：100μl

6.柱子：共4根柱子(HR 0.5、HR 1、HR 2和HR 3)

7.流动相：THF

8.标准校准(聚苯乙烯/Mw)

A：31,400/9,000/2,980/486

B：18,200/6,480/1,260/94

C：13,900/3,950/890

此外，软化点的测量采用配置有FP 83HT滴点单元(dropping point cell)的FP900热系统(thermo system)(Mettler-Toledo Inc.)，以2℃/min的速率进行。

环氧当量的测量是以如下方式进行。一样品的适合样品收集于锥形瓶中，通过向其中加入20ml的1，4-二氧杂环己烷使其完全溶解。向该溶液中加入5ml的盐酸。30分钟之后，向其中加入甲酚红指示剂，用氢氧化钠(NaOH)溶液进行滴定。此时，指示剂由粉红色改变至黄色并最终至紫色的那点被认为是终点。分别地，不采用该样品进行空白试验。

游离氯(Cl)的测量是以如下方式进行。将0.1mg的样品收集于200ml的锥形瓶中，并通过加入25ml的二氧杂环己烷使其溶解。然后，将25ml的0.1N KOH溶液加入其中，使该混合物在水浴中反应30分钟。在该反应混合物冷却至室温之后，将3ml的乙酸加入进去，而后该溶液用0.01N的AgNO₃水溶液进行滴定。

另外，紫外线吸光度的测量是以如下方式进行。将0.01g的树脂计量加入带塞子的100ml瓶中，并通过加入100ml的四氢呋喃使其溶解。使用Varian分光光度计Cary 100在250nm～500nm的波长范围内测量吸光度。同时，固化膜的吸光度的测量以与树脂吸光度的测量相同的方法进行。

实施例1：双酚B线型酚醛树脂的制备

将100g双酚B、8g(相当于每摩尔双酚B 0.6摩尔)的89％甲醛水溶液和0.035g(相当于基于100重量份的双酚B 0.35重量份)硫酸二乙酯加入至2L多颈烧瓶中。然后，将该烧瓶中的内容物于氮气层下在90℃加热。在确认该内容物完全溶解后，将温度升至120℃，且该内容物在此温度下另外加热3小时。而后，该反应物在165℃～176℃下16.5～30英寸水银真空下真空蒸馏，从而回收到97g的产物和11g蒸馏物。

在该实施例中制得的双酚B-甲醛缩合物的重均分子量为1,905，软化点为131℃，且基于产物的总重量，未反应的双酚B的含量为5.4wt％。

实施例2：双酚B线型酚醛树脂的制备

将100g双酚B、22g(相当于每摩尔双酚B 0.73摩尔)的40％甲醛水溶液和0.035g(相当于基于100重量份的双酚B 0.35重量份)硫酸二乙酯加入至2L多颈烧瓶中。然后，将该烧瓶中的内容物于氮气层下在90℃加热。在确认该内容物完全溶解后，将温度升至120℃，且该内容物在此温度下另外加热3小时。而后，该反应物在165℃～176℃下16.5～30英寸水银真空下真空蒸馏，从而回收到101g的产物和21g蒸馏物。

在该实施例中制得的双酚B-甲醛缩合物的重均分子量为1,750，软化点为125℃，且基于产物的总重量，未反应的双酚B的含量为7.2wt％。

实施例3：双酚B线型酚醛树脂的制备

将100g双酚B、20g(相当于每摩尔双酚B 0.65摩尔)的40％甲醛水溶液和0.035g(相当于基于100重量份的双酚B 0.35重量份)草酸加入至2L多颈烧瓶中。然后，将该烧瓶中的内容物于氮气层下在90℃加热。在确认该内容物完全溶解后，将温度升至120℃，且该内容物在此温度下另外加热3小时。而后，该反应物在165℃～176℃下16.5～30英寸水银真空下真空蒸馏，从而回收到98g的产物和29g蒸馏物。

在该实施例中制得的双酚B-甲醛缩合物的重均分子量为1,630，软化点为124℃，且基于产物的总重量，未反应的双酚B的含量为6.7wt％。

其间，反应产物部分在176℃加热，以及没有被这样加热的反应产物部分通过用于使线型酚醛树脂成薄片的常规方法可以形成薄片。

实施例4：双酚B线型酚醛环氧树脂的制备

在1升的烧瓶中装入30g实施例1中所制备的片状反应产物、5.2g KOH、15g环氧氯丙烷和40g反应溶剂MIBK，而形成反应混合物。将该反应混合物加热至60℃并使其反应1小时。然后，将40g 20％的氢氧化钠水溶液在3小时期间分3部分加入，同时保持60℃±5℃的温度。接着，将该反应混合物加热至150℃以排出冷凝水。随后，将45g水和30g MIBK加入进去，该反应混合物在80℃保持1小时，然后转移至分液漏斗。除去下层水层，上层有机层洗涤2次，用磷酸中和，过滤，然后真空蒸馏以去除过量的环氧氯丙烷和溶剂与水，从而得到约27g暗色树脂，环氧化产物。所得到的环氧树脂的环氧当量、软化点、游离氯含量和分子量概括于下面表1中。

实施例5：双酚B线型酚醛环氧树脂的制备

在1升的烧瓶中装入30g实施例2中所制备的片状反应产物、5.2g KOH、15g环氧氯丙烷和40g反应溶剂MIBK，而形成反应混合物。将该反应混合物加热至60℃并使其反应1小时。然后，将40g 20％的氢氧化钠水溶液在3小时期间分3部分加入，同时保持60℃±5℃的温度。接着，将该反应混合物加热至150℃以排出冷凝水。随后，将45g水和30g MIBK加入进去，该反应混合物在80℃保持1小时，然后转移至分液漏斗。除去下层水层，上层有机层洗涤2次，用磷酸中和，过滤，然后真空蒸馏以去除过量的环氧氯丙烷和溶剂与水，从而得到约27g暗色树脂，环氧化产物。所得到的环氧树脂的环氧当量、软化点、游离氯含量和分子量概括于下面表1中。

实施例6：双酚B线型酚醛环氧树脂的制备

在1升的烧瓶中装入30g实施例3中所制备的片状反应产物、5.2g KOH、15g环氧氯丙烷和40g反应溶剂MIBK，而形成反应混合物。将该反应混合物加热至60℃并使其反应1小时。然后，将40g 20％的氢氧化钠水溶液在3小时期间分3部分加入，同时保持60℃±5℃的温度。接着，将该反应混合物加热至150℃以排出冷凝水。随后，将45g水和60g MIBK加入进去，该反应混合物在80℃保持1小时，然后转移至分液漏斗。除去下层水层，上层有机层洗涤2次，用磷酸中和，过滤，然后真空蒸馏以去除过量的环氧氯丙烷和溶剂与水，从而得到约37g暗色树脂，环氧化产物。实施例4～6中所得到的环氧树脂的环氧当量、软化点、游离氯含量和分子量概括于下面表1中。

[表1]

 实施例4 实施例5 实施例6  软化点(℃)  64.5  81.7  82.3  游离氯(ppm)  755  1217  140  环氧当量(g/eq.)  199  229  228  重均分子量(Mw)  3684  4061  5030

  分子量分布(Mw/Mn)  2.168  2.63  2.27

同时，图1说明实施例6中制得的环氧化的双酚B线型酚醛树脂FT-IR分析结果。

此外，图2说明测量实施例6中所制得的环氧化双酚B线型酚醛树脂的紫外线吸光度所得到的结果。从图2结果可以看出，环氧化双酚B线型酚醛树脂在278nm下表现出最大吸光度值(约1.27)。此外，该树脂在大于300nm的波长范围内没有吸光度。在这点上，可以看出，由于在大于300nm的波长下吸光系数低，所以该环氧化双酚B线型酚醛树脂对于使用紫射线(比如i-线辐射(i-line radiation))形成固化膜是有用的。

实施例7～15：环氧树脂组合物的制备

根据下面表2中所示的组分和含量，制备环氧树脂组合物。表2中所示的量按“克”(g)给出并基于固体含量。

[表2]

注：

A：实施例4的双酚B线型酚醛环氧树脂(环氧当量：199g/eq.)；

B：实施例5的双酚B线型酚醛环氧树脂(环氧当量：229g/eq.)；

C：实施例6的双酚B线型酚醛环氧树脂(环氧当量：228g/eq.)；

D：双酚A线型酚醛环氧树脂(环氧当量：221g/eq.)；

E：实施例1的双酚B线型酚醛树脂；

F：实施例2的双酚B线型酚醛树脂；

G：实施例3的双酚B线型酚醛树脂；

H：双酚A线型酚醛树脂；

I：双氰胺(在DMF中10wt％分散体)；

J：三苯膦；

K：2-甲基咪唑(在MCS中10wt％分散体)。

将环氧树脂、固化剂和固化促进剂与选自二甲基甲酰胺(DMF)、甲基溶纤剂(MCS)、甲基乙基甲酮(MEK)和丙酮中的至少一种溶剂混合，从而制备固体含量为60％～70％的环氧树脂组合物。然后，每一环氧树脂组合物渗入玻璃织物中。

而后，每一环氧树脂组合物采用压机在高于180℃和大于20kgf/cm²的条件下固化，从而得到包含所述环氧树脂组合物的预浸料坯。4个如上所述得到的预浸料坯彼此层叠，且将50μm厚的铜箔安置于预浸料坯叠层的两面。该组合件在170℃以10kgf/cm²压制90分钟。因此，得到1.2mm厚的覆铜玻璃-环氧层压板。评价该层压板的耐热性、可钻性(drillability)以及与铜箔的粘着力，评价结果示于下面表3中。

[表3]

Tg：使用TA仪器(TAInstrument)的示差扫描量热仪(DSC)，以10℃/min的速率从室温(30℃)至300℃扫描而测量。

焊接耐热性：上述层压板样品在加压冷却器中在120℃、2atm下处理8小时，然后浸入260℃焊接浴中30秒钟。之后，对于发生起泡和剥离根据如下标准评价层压板：

○-无起泡和剥离；

△-轻微起泡和剥离；以及

×-严重起泡和剥离。

可钻性：通过在如下条件下对上述层压板样品钻孔，然后对树脂沾污检查钻孔的层压板样品的外表而评价：

钻孔直径：0.3mm；转速：150,000rpm；以及供给：1.0m/min。

虽然为了举例说明已公开本发明优选的实施方案，但本领域的技术人员应该理解，在不偏离如所附权利要求披露的本发明的范围和精神的情况下，多种改变、添加和替代是可能的。