4-烷基-5-(1,2,4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑作为制备除草剂的应用

摘要

本发明公开了化学结构式I所示的4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑在制备除草剂中的应用。

说明书

技术领域

本发明涉及一类化合物在制备除草剂中的应用，具体是4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑在制备除草剂中的应用。

背景技术

唑类杂环衍生物以其良好的生物活性以及药效高，杀菌谱广，内吸性好等特点，一直很受药物及农药工作者的重视[Comperhensive Heterocylic Chemistry.Pergamon Oxford，1983，5：733-735]，而三氮唑类是其中较为有影响的一类。三氮唑类杀菌剂的杀菌机制是通过阻碍真菌麦角甾醇的生物合成而影响真菌细胞壁的形成，对危害作物生长的多数真菌病害均有良好防治效果。三氮唑类杀菌剂同时具有一定的植物生长调节活性[农药，1994，33(4)：19-20；J Med Chem，1996，39(12)：842-849]，通过抑制植物体内赤霉素的合成，消除植物顶端优势，具有增产、早熟、抗倒、抗逆等多种功能。三氮唑类杀菌剂与其它杀菌剂相比，具有高效、广谱、低毒、低抗性、双效性(杀菌、控长)等特点，成为最有前途的杀菌剂类型[农药，1989，28(1)：48-52]。4-叔丁基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑制备及其杀菌活性、杀虫活性和抗肿瘤活性已描述[有机化学，2010，30(6)：923-927；CN101602761；CN201010290133.9；CN200910226728.5]。

4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑的除草活性没有研究和开发报道。

发明内容

本发明的目的在于提供化学结构式(I)所示的4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑在制备除草剂中的应用。

I式中R选自：C_1～2烷基、C_3～4直链或支链烷基；Ar选自：苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、2-羟基苯基、2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-硝基苯基、3-二甲氨基苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-氟苯基、3-甲基苯基、3-乙基苯基、3-三氟甲基苯基、3-羟基苯基、3-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、3-硝基苯基、3-磺酸基苯基、3-甲磺酰氨基苯基、3-氨磺酰基苯基、4-二甲氨基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氟苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-三氟甲基苯基、4-羟基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-乙酰氧基苯基、4-硝基苯基、4-磺酸基苯基、4-甲磺酰氨基苯基、4-氨磺酰基苯基、2-氯-5-硝基苯基、3-乙基-4-羟基苯基、3，4-二甲氧基苯基、2，4-二氯苯基、2-羟基-5-溴苯基、2-羟基-5-碘苯基、2-羟基-5-氯苯基、2，4-二氟苯基、2-羟基-3，5二溴苯基、2-羟基-3，5二碘苯基、2-羟基-3，5二氯苯基或2-羟基-3，5二氟苯基。

本发明与现有技术相比具有如下优点：

首次发现4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑对苘麻、刺苋、藜、马唐和狗尾有良好的除草活性；4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑在制备除草剂中得到应用。

具体实施方式

以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。

实施例14-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑(I)的制备

4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑(I)的制备方法按如下反应式进行：

反应式中R选自：C_1～2烷基、C_3～4直链或支链烷基；Ar选自：苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、2-羟基苯基、2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-硝基苯基、3-二甲氨基苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-氟苯基、3-甲基苯基、3-乙基苯基、3-三氟甲基苯基、3-羟基苯基、3-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、3-硝基苯基、3-磺酸基苯基、3-甲磺酰氨基苯基、3-氨磺酰基苯基、4-二甲氨基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-氟苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-三氟甲基苯基、4-羟基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-乙酰氧基苯基、4-硝基苯基、4-磺酸基苯基、4-甲磺酰氨基苯基、4-氨磺酰基苯基、2-氯-5-硝基苯基、3-乙基-4-羟基苯基、3，4-二甲氧基苯基、2，4-二氯苯基、2-羟基-5-溴苯基、2-羟基-5-碘苯基、2-羟基-5-氯苯基、2，4-二氟苯基、2-羟基-3，5二溴苯基、2-羟基-3，5二碘苯基、2-羟基-3，5二氯苯基或2-羟基-3，5二氟苯基。

0.01mol化合物II溶于45mL乙醇中，加入0.012mol硫脲，回流反应，氨水调节pH 9，析出白色固体，得化合物III；1mmol化合物III溶解在20mL苯中，加1mmol芳醛，回流反应，得化合物I。

实施例24-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑的除草活性测定

1试验目的

在室内普筛新化合物在供试浓度下对苘麻、刺苋、藜、马唐和狗尾的毒力，评价其除草活性。

2试验条件

2.1供试靶标

靶标为苘麻(Abutilon theophrasti)、刺苋(Amaranthus spinosus L)、藜(Chenopodiumalbum)、马唐(Digitaria sanguinalis)和狗尾(Setaria viridis)；

2.2培养条件

供试靶标及试验后靶标的培养条件为温度20±5℃，相对湿度65±5％。

2.3仪器设备

电子天平(感量万分之一)、100ml烧杯、量筒、作物喷雾机等。

3试验设计

3.1试验药剂4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑。

3.2试验浓度普筛设单一剂量2250g ai/ha。

3.3药剂配制

用万分之一电子天平称取4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑所需量；溶剂：N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，0.2％；乳化剂：Tween80，0.1％；加入清水稀释到所需浓度。

4试验方法

参照《农药生物活性评价SOP》。采用NY/T 1155.4-2006标准进行苗后茎叶处理，处理剂量2250g ai/ha。在截面积64cm²的塑料盆钵中定量装土压平，置于不锈钢盆中，选取籽粒饱满、大小一致的种子，分单、双子叶植物分钵播种，各占钵面积的1/3，覆1cm厚细土，从塑料盆钵底部加水至上层土壤浸润，置于温室培养，待单子叶试材长至1叶1心期、双子叶试材长至2片真叶期进行苗后茎叶处理；15天后观察靶标发芽及生长情况，目测生长抑制率。试验设清水对照和溶剂对照，每处理3次重复。

5调查方法和生物活性评价方法

15天后观察靶标发芽及生长情况，目测生长抑制率。

6普筛结果

通过对4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑的除草活性普筛。在2250g ai/ha浓度下进行茎叶处理，发现优选化合物4-叔丁基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-(2-羟基-3，5-二碘苄亚氨基)噻唑对苘麻、刺苋、藜、马唐和狗尾除草活性分别为90％，100％，90％，80％和60％。

4-烷基-5-(1，2，4-三唑-1-基)-2-苄亚氨基噻唑具有较好的除草活性，可作为制备除草剂的应用。