公开/公告号CN102019182A
专利类型发明专利
公开/公告日2011-04-20
原文格式PDF
申请/专利权人 沈阳化工大学;
申请/专利号CN201010591723.5
申请日2010-12-16
分类号B01J23/80(20060101);B01J37/00(20060101);C07C31/04(20060101);C07C29/154(20060101);
代理机构21205 沈阳技联专利代理有限公司;
代理人张志刚
地址 110142 辽宁省沈阳市经济技术开发区11号
入库时间 2023-12-18 02:09:16
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2016-02-10
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):B01J23/80 授权公告日:20120829 终止日期:20141216 申请日:20101216
专利权的终止
2012-08-29
授权
授权
2011-06-08
实质审查的生效 IPC(主分类):B01J23/80 申请日:20101216
实质审查的生效
2011-04-20
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种催化剂,特别是涉及一种合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂的制备方法。
背景技术
甲醇是需求量较大的化工基础原料,广泛应用于甲醛、聚甲醛、甲基叔丁基醚、二甲醚、醋酸、丙烯酸甲酯、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等一系列有机化工产品,也可用于溶剂、燃料、农作物促进剂。目前,多采用合成气制甲醇,其应用催化剂多以Cu/ZnO为基。传统的制备Cu/ZnO催化剂的方法为Na2CO3共沉淀法,即将混合硝酸盐溶液和Na2CO3 溶液同时滴加于少量高速搅拌的去离子水中,同时保持溶液的pH 在7~8 之间,共沉淀完全后,将制备的催化剂前驱物于一定温度下烘干并焙烧。经过还原、钝化得到Cu/ZnO催化剂。该制备工艺较繁琐,耗时,且制备出的催化剂一定要经过还原过程才可以应用。因此,采用不经过还原钝化过程的简单工艺制备Cu/ZnO催化剂值得期待。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂的制备方法。不经过还原钝化过程直接制备合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂。本发提供了一种操作简单的合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂的制备方法,包括如下步骤:
混合硝酸盐与多羟基有机酸络合剂按摩尔比1:0.8~1.2溶解于蒸馏水中,用碱调节pH值至6~8,于50~100 oC络合至生成蓝色的半透明溶胶;然后于90~150 oC蒸发水分至粘稠状凝胶,将凝胶置于100~150 oC干燥数小时得到干凝胶;将干凝胶置于惰性气氛保护的管式炉中,缓慢升温;当温度升至240 oC时凝胶开始燃烧并持续升温至400~500oC,随炉冷却后得到Cu/ZnO催化剂。
所述的一种合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂的制备方法,所述的混合硝酸盐为硝酸铜和硝酸锌Cu(NO3)2·3H2O和 Zn(NO3)2·6H2O,摩尔比为1:1。
所述的一种合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂的制备方法,所述的混合硝酸盐与多羟基有机酸络合剂的摩尔比为0.8:1~1.2。
所述的一种合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂的制备方法,所述的多羟基络合酸为柠檬酸和酒石酸。
所述的一种合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂的制备方法,所述的碱为NH3·H2O。
所述的一种合成气制甲醇用Cu/ZnO催化剂的制备方法,所述的惰性气氛为Ar或N2。
本发明的优点与效果是:
1. 本发明操作简单、设备成本低;
2. 本发明不必经过还原与钝化过程;
3. 本发明具有优异的催化性能。
具体实施方式
下面对本发明进行详细说明。
本发明制备的Cu/ZnO催化剂在合成气制甲醇的催化反应中具有较高的反应活性,合成气中CO的转化率高于55%。
实施例1
将混合硝酸盐(Cu(NO3)2·3H2O和 Zn(NO3)2·6H2O,摩尔比为1:1)与柠檬酸(C6H8O7)按摩尔比为1:1的比例混合溶解于蒸馏水中,用NH3·H2O调节pH值至7,于80 oC络合4小时,然后再于90 oC蒸至粘稠状,转移至120 oC烘箱中干燥24小时。然后将干凝胶置于氩气保护的管式炉中,将炉温从室温升至240 oC,干凝胶开始剧烈自燃烧缓慢升至400 oC,保温1小时,然后随炉冷却至室温即得到Cu/ZnO催化剂。
将制备的催化剂直接用于催化合成气低温制甲醇反应中,表现出优良的催化性能,CO的转化率为56%,甲醇的选择性为14%。
实施例2
将混合硝酸盐(Cu(NO3)2·3H2O和 Zn(NO3)2·6H2O的摩尔比为1:1)与柠檬酸(C6H8O7)按摩尔比为1:0.8的比例混合溶解于蒸馏水中,用NH3·H2O调节pH值至7,于80 oC络合4小时,然后再于90 oC蒸至粘稠状,转移至120 oC烘箱中干燥24小时。然后将干凝胶置于氩气保护的管式炉中,将炉温从室温240 oC,干凝胶开始剧烈自燃烧缓慢升至400 oC,保温1小时,然后随炉冷却至室温即得到Cu/ZnO催化剂。
将制备的催化剂直接用于催化合成气低温制甲醇反应中,表现出优良的催化性能,CO的转化率为58%,甲醇的选择性为16%。
实施例3
将混合硝酸盐(Cu(NO3)2·3H2O和 Zn(NO3)2·6H2O的摩尔比为1:1)与酒石酸(C4H6O6)按摩尔比为1:1的比例混合溶解于蒸馏水中,用NH3·H2O调节pH值至7,于80 oC络合6小时,然后再于90 oC蒸至粘稠状,转移至120 oC烘箱中干燥24小时。然后将干凝胶置于氩气保护的管式炉中,将炉温从室温240 oC,干凝胶开始剧烈自燃烧缓慢升至450 oC,保温1小时,然后随炉冷却至室温即得到Cu/ZnO催化剂。
将制备的催化剂直接用于催化合成气低温制甲醇反应中,表现出优良的催化性能,CO的转化率为56%,甲醇的选择性为13%。
实施例4
将混合硝酸盐(Cu(NO3)2·3H2O和 Zn(NO3)2·6H2O的摩尔比为1:1)与酒石酸(C4H6O6)按摩尔比为1:1.2的比例混合溶解于蒸馏水中,用NH3·H2O调节pH值至7,于80 oC络合6小时,然后再于90 oC蒸至粘稠状,转移至120 oC烘箱中干燥24小时。然后将干凝胶置于氩气保护的管式炉中,将炉温从室温240 oC,干凝胶开始剧烈自燃烧缓慢升至450 oC,保温1小时,然后随炉冷却至室温即得到Cu/ZnO催化剂。
将制备的催化剂直接用于催化合成气低温制甲醇反应中,表现出优良的催化性能,CO的转化率为59%,甲醇的选择性为12%。
机译: 一种由Syngas合成甲醇的催化剂,包括铈-氧化锆支持物所含的Cu-ZN-Al基或Cu-ZN-Al-Zr基氧化物及其制备方法
机译: 合成气制烃的催化剂,催化剂的制备方法,催化剂的再生方法以及合成气制烃的方法
机译: 合成气制烃的催化剂,催化剂的制备方法,催化剂的再生方法以及合成气制烃的方法