法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2015-06-03
专利权的转移 IPC(主分类):C07C39/28 变更前: 变更后: 登记生效日:20150513 申请日:20100126
专利申请权、专利权的转移
2013-05-08
授权
授权
2011-02-16
实质审查的生效 IPC(主分类):C07C39/28 申请日:20100126
实质审查的生效
2010-12-29
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种化工的分离方法,特别是一种邻氯苯酚与对氯苯酚混合体系的复合萃取精馏分离方法。
背景技术
邻氯苯酚与对氯苯酚均是重要的有机化工原料,邻氯苯酚可用于医药、农药和染料及其他有机合成原料,邻氯酚经光气化可得到氯甲酸邻氯苯酯,是氨基甲酸酯类杀虫剂害扑威的中间体,邻氯苯酚还是杀虫剂丙溴磷的中间体。对氯苯酚主要用于农药、医药、染料、塑料等工业,亦用作乙醇变色剂、精炼矿物油选择性溶剂、显微分析等,农业工业主要用于合成粉锈宁、味菌酮、羊毛杀菌剂、防落素、丙虫磷、毒鼠磷、杀虫剂等,还可用于制造农药杀菌剂5,5′二氯-2,2′二羟基二苯甲烷和植物生长促进剂,染料工业用于制1,4-二羟基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌、对氨基酚和氢醌等,医药工业用于羧化制5-氯-2-羟基苯甲酸钠,合成对氯苯氧异丁酸以及其他药物;还可用于合成抗氧剂BHA(丁基羟基茴香醚)等。二者均为苯酚氯化的产物,用苯酚氯化得到的即是邻位和对位的混合氯代苯酚,经分离再得到对氯苯酚和邻氯苯酚,邻氯苯酚沸点(175.0℃)和对氯苯酚沸点(217.0℃)相差较大,目前生产企业多以普通精馏方法对其分离精制,但实际效果往往不如人意,经分析,两种异构体虽然沸点差较大,但由于彼此间形成氢键,实际相对挥发度并不大,直接影响了普通精馏的分离效果。
发明内容
本发明的目的是提供一种复合萃取精馏分离邻氯苯酚-对氯苯酚混合体系的方法,该方法以工业邻氯苯酚与对氯苯酚混合物为原料(质量含量65%邻氯苯酚、35%对氯苯酚),以邻苯二甲酸二甲酯为溶剂,以氯化钾为辅助溶盐,进行复合萃取精馏操作,分离提纯邻氯苯酚,同时回收对氯苯酚,溶剂及溶盐经过再生可循环使用。
完成上述发明任务的技术方案是:一种复合萃取精馏分离邻氯苯酚-对氯苯酚混合体系的方法,其特征在于,步骤如下,
(1)、以邻苯二甲酸二甲酯为萃取精馏的溶剂,以氯化钾为辅助溶盐,二者以一定比例混合形成溶盐复合萃取剂(邻苯二甲酸二甲酯可提高邻氯苯酚与对氯苯酚的相对挥发度,氯化钾可破坏二者形成的氢键);
所述的邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的质量含量范围为:0.02Kg/Kg溶剂~0.10Kg/Kg溶剂,较好的质量含量范围为:0.04Kg/Kg溶剂~0.07Kg/Kg溶剂。
邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的质量含量的最佳值为:0.05Kg/Kg溶剂。
(2)、将上述溶盐复合萃取剂与原料混合物以一定配比加入萃取精馏塔;
所述溶盐复合萃取剂与原料混合物的质量流量比为:1~3∶1;较好的质量流量比为:1.5~2.5∶1;
溶盐复合萃取剂与原料混合物质量流量比的最佳值为:2∶1。
(3)、精馏分离后,塔顶为高纯度邻氯苯酚(≥99.0%),塔釜为复合萃取剂+对氯苯酚;
(4)、塔釜物料送入溶剂再生塔进行蒸馏操作,再生塔塔顶采出物为高纯度对氯苯酚(≥99%);
(5)、再生塔塔釜复合萃取溶剂送回萃取精馏塔循环使用。
分离过程的工艺流程见图1所示,分离过程中各装置采用优化工艺条件,分离后可同时得到高纯度邻氯苯酚及高纯度对氯苯酚。
本发明的优点:采用图1所示工艺流程和优化的工艺参数,原料为工业邻氯苯酚与对氯苯酚混合物(含65%邻氯苯酚、35%对氯苯酚),以邻苯二甲酸二甲酯为溶剂,以氯化钾为辅助溶盐,二者以一定比例形成溶盐复合萃取溶剂,首先经萃取精馏塔T1进行萃取精馏操作,塔顶产品为纯度≥99%的邻氯苯酚,塔釜产物经溶剂再生塔T2进行蒸馏处理,一方面可回收原料中的对氯苯酚,另一方面可使萃取精馏的复合溶剂邻苯二甲酸二甲酯+氯化钾得以循环使用,通过两塔操作,可得到纯度≥99%的邻氯苯酚产品,并同时得到纯度≥99%的对氯苯酚产品,两个产品回收率均大于98%。与常规使用的普通蒸馏方法相比,产品纯度更高,回收率更高,能耗更低。
同时,由于全过程复合萃取溶剂可循环使用,生产成本更低,而且不会对环境造成问题。
附图说明
图1为萃取精馏和溶剂再生的工艺流程。
具体实施方式
实施例1,溶盐复合萃取精馏分离邻氯苯酚与对氯苯酚的方法,参照图1所示工艺流程和表1所示工艺参数,原料①为邻氯苯酚与对氯苯酚的混合液,其中邻氯苯酚与对氯苯酚的质量含量分别为65%、35%,流量为10Kg/h,溶剂⑨为以氯化钾溶入邻苯二甲酸二甲酯形成的溶盐复合萃取溶剂(其中氯化钾含量为0.05Kg/Kg溶剂),流量为20Kg/h,萃取精馏塔T1塔顶温度为174-175℃,塔釜温度为240-250℃,回流比控制在3-4,塔顶采出物③流量为6.5Kg/h,组成为x邻氯苯酚=0.9931、x对氯苯酚=0.0069,塔釜出料④流量为23.5Kg/h,组成为x溶剂=0.8511、x邻氯苯酚=0.0019、x对氯苯酚=0.1470,这部分出料同时是溶剂再生塔T2的进料,溶剂再生塔T2收集塔顶温度为217-218℃的馏分,塔釜温度控制在260℃左右,回流比控制在3-4,塔顶采出物⑦流量为3.5Kg/h,组成为x邻氯苯酚=0.0083,x对氯苯酚=0.9917,塔釜出料⑨流量为20Kg/h,其中溶剂(邻苯二甲酸二甲酯+氯化钾)质量含量≥99.8%,可以循环使用。图中1、3为冷凝器,2、4为再沸器。①-⑨为流股名称(表2)。
表1各塔工艺条件
表2流股说明
实施例2,与实施例1基本相同,但其中的邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的质量含量为:0.10Kg/Kg溶剂。
实施例3,与实施例1基本相同,但其中的邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的质量含量为:0.02Kg/Kg溶剂。
实施例4,与实施例1基本相同,但其中步骤(2)中的溶盐复合萃取剂与原料混合物的流量比为:1∶1。
实施例5,与实施例1基本相同,但其中步骤(2)中的溶盐复合萃取剂与原料混合物的流量比为:3∶1。
实施例6,与实施例1基本相同,但其中步骤(2)中的溶盐复合萃取剂与原料混合物的流量比为:1.5∶1。
实施例7,与实施例1基本相同,但其中步骤(2)中的溶盐复合萃取剂与原料混合物的流量比为:2.5∶1。
机译: 邻,邻-二烷基硫代磷酰氯的混合物或分离的邻,邻-二烷基硫代磷酰氯的制备方法
机译: 制备邻,邻-二烷基硫代磷酰氯的反应混合物或分离的邻,邻-二烷基硫代磷酰氯的方法。
机译: 分离包含至少一种氯硝基苯和氯硝苯的邻位异构体的邻-氯硝基苯的食品的混合物的方法。