共轭型聚希夫碱、以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法及应用

摘要

共轭型聚希夫碱、以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法及应用，它涉及一种共轭型聚希夫碱的制备方法及应用。本发明是为了解决现有的共轭型聚希夫碱在有机溶剂中溶解性低，难于加工，并且通常发光显示类聚合物需要昂贵的原料和苛刻繁琐的合成路线以及颜色变化不容易调控的问题。本方法如下：将二醛基化合物的有机溶液分3次加入到N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺中，在50℃～170℃、氮气保护的条件下回流，沉出聚合物，抽滤，索氏提取，烘干，即得共轭型聚希夫碱。本发明的共轭型聚希夫碱耐高温，溶于有机溶剂。在酸性或电压的作用下，共轭型聚希夫碱颜色发生可逆变化。

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚希夫碱的制备方法及应用。

背景技术

进入信息时代，有机电子学作为一门新兴的学科取得了迅猛的发展。有机电子学与有机化学、材料科学等学科相结合诞生出一批具有卓越光电性能的新型材料，涵盖了包括显示器材料、军事伪装材料、信息存储材料、传感材料以及智能材料等诸多领域。具有酸致变色和电致变色性能的共轭型聚希夫碱一经引入显示和传感领域必将焕发出蓬勃的生命力，在显示和传感领域均表现出突出的优越性和广阔的开发应用前景。现有的共轭型聚希夫碱在有机溶剂中溶解性较低，难于成膜加工，以螺旋桨式的三芳胺为单体可以有效地减少聚合物分子链之间的强烈作用力，增加聚合物的溶解性。三芳胺易于形成阳离子自由基呈现出不同于中性态的颜色，并且由于第二单体的加入，共同作用使共轭型聚希夫碱具备颜色可调性；另一方面，通常的发光或变色聚合物的合成需要昂贵的原料，苛刻的合成条件，而本发明通过加入第二单体，可以极为简便地合成出共轭型聚希夫碱，并可调控共轭型聚希夫碱的变色范围，这是其他材料用此方法难于实现的。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有的共轭型聚希夫碱在有机溶剂中溶解性低，难于加工，并且通常发光显示类聚合物需要昂贵的原料和苛刻繁琐的合成路线以及具有颜色变化不容易调控的问题，提供了一种共轭型聚希夫碱、以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法及应用。

本发明共轭型聚希夫碱的结构式如下：

式中n为正整数，R为

其中R″为(CH₂)_pCH₃，p为0～8，其中R′为H或℃H₃，m为1～8。

所述以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将二醛基化合物溶于有机溶剂中，得到混合液，二醛基化合物与有机溶剂的比例为0.1g～0.5g∶10ml；二、将N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与有机溶剂按照0.1g～0.5g∶10ml的比例加入到反应器内，再加入氯化锂，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，反应器内二醛基化合物与N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺的摩尔比为0.98～1.1∶1，氯化锂的加入量为二醛基化合物和N，N′-二(α-奈基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺总质量的0～50％，然后在50℃～170℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取10～36小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，其结构式如下：

式中n为正整数，R为

其中R″为(CH₂)_pCH₃，p为0～8，其中R′为H或℃H₃，m为1～8；步骤一中所述的二醛基化合物为其中R″为(CH₂)_pCH₃，p为0～8，或其中R′为H或℃H₃，m为1～8；步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮与甲苯按照3～10∶1的体积比组成；或者步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮与二甲苯按照3～10∶1的体积比组成；或者步骤一和步骤二中所述的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺或N-甲基吡咯烷酮与六甲基磷酰三胺按照3～10∶1的体积比组成。

上述的共轭型聚希夫碱作为光电材料的应用，其特征在于所述的共轭型聚希夫碱用作电致变色材料、光致变色材料、酸致变色材料、酸致传感材料、空穴传输材料、三阶非线性光学材料、防伪材料、伪装材料、汽车后视镜材料或显示材料。

现有的共轭型聚希夫碱在有机溶剂中溶解性较低，难于成膜加工，以螺旋桨式的三芳胺为单体可以有效地减少聚合物分子链之间的强烈作用力，增加聚合物的溶解性，三芳胺易于形成阳离子自由基呈现出不同于中性态的颜色，具有环境稳写性，并且由于第二单体的加入，共同作用使共轭型聚希夫碱具备颜色可调性；另一方面，通常的发光或变色聚合物的合成需要昂贵的原料，苛刻的合成条件，而本发明通过加入第二单体，可以极为简便地合成共轭型聚希夫碱并调控共轭型聚希夫碱的变色范围，这是其他材料用此方法难于实现的。

本发明的共轭型聚希夫碱溶于有机溶剂，由于在三芳胺类共轭型聚希夫碱中形成了电子离域范围很广的共轭电子云，具有此结构的材料光吸收可随着结构单元的改变而发生改变：由于二醛基化合物的不同，共轭型聚希夫碱的吸收峰的位置在400nm～500nm之间变化。在酸性或电压的作用下，共轭型聚希夫碱生成掺杂态聚合物或阳离子自由基，从而导致共轭型聚希夫碱颜色产生可逆变化的现象。

含三芳胺类的共轭型聚希夫碱有很高的耐高温的性能，一般在氮气的气氛下，分解温度在400℃以上，适合在器件中使用。

共轭型聚希夫碱的电致变色性能实际应用中具有以下优越性：(1)具有良好的电化学氧化还原可逆性，经过十多次至几十次氧化还原循环之后仍能保持可逆；(2)颜色变化的响应时间快，在加电压之后，在0.5秒之内即可迅速变色；(3)颜色的变化是可逆的；(4)颜色变化灵敏度高；(5)有较高的循环寿命；(6)有一定的储存记忆功能，在响应前后，可以稳定地保持在原始状态或变色后的状态，变色后可以维持几月到几年，在本实验中在电致变色和酸致变色后颜色可以保持不变长达半年以上之久；(7)材料变色前后有较好的化学稳定性，常温常压下，空气中可能稳定存在。

附图说明

图1是具体实施方式八中所得共轭型聚希夫碱的红外谱图；图2是具体实施方式八所得共轭型聚希夫碱的氢核磁谱图；图3是具体实施方式八所得共轭型聚希夫碱的热重分析谱图；图4是具体实施方式八所得共轭型聚希夫碱的电致变色循环伏安谱图；图5是具体实施方式八所得共轭型聚希夫碱的在酸致变色器件中的传感变色谱图，图中表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液的原始吸光度曲线，表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液加酸后的吸光度曲线，表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液加酸之后再加碱后的吸光度曲线；图6是具体实施方式八中在电致变色器件中共轭型聚希夫碱发生氧化还原时的变色谱图；图7是具体实施方式九所得共轭型聚希夫碱的红外谱图；图8是具体实施方式九所得共轭型聚希夫碱的氢核磁谱图；图9是具体实施方式九所得共轭型聚希夫碱的热重分析谱图；图10是具体实施方式九所得共轭型聚希夫碱的电致变色循环伏安谱图；图11是具体实施方式九共轭型聚希夫碱在酸致变色器件中的传感变色谱图，图中表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液的原始吸光度曲线，表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液加酸后的吸光度曲线，表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液加酸后再加碱后的吸光度曲线；图12是具体实施方式九中在电致变色器件中共轭型聚希夫碱发生氧化还原时的变色谱图；图13是具体实施方式十所得共轭型聚希夫碱的红外谱图；图14是具体实施方式十所得共轭型聚希夫碱的氢核磁谱图；图15是具体实施方式十所得共轭型聚希夫碱的热重分析谱图；图16是具体实施方式十所得共轭型聚希夫碱的电致变色循环伏安谱图；图17是具体实施方式十中共轭型聚希夫碱在酸致变色器件中的传感变色谱图，图中表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液的原始吸光度曲线，表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液加酸后的吸光度曲线，表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液加酸后再加碱后的吸光度曲线；图18是具体实施方式十中在电致变色器件中共轭型聚希夫碱发生氧化还原时的变色谱图；图19是具体实施方式十一所得共轭型聚希夫碱的红外谱图；图20是具体实施方式十一所得共轭型聚希夫碱的氢核磁谱图；图21是具体实施方式十一所得共轭型聚希夫碱的热重分析谱图；图22是具体实施方式十一所得共轭型聚希夫碱的电致变色循环伏安谱图；图23是具体实施方式十一中共轭型聚希夫碱在酸致变色器件中的传感变色谱图，图中表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液的原始吸光度曲线，表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液加酸后的吸光度曲线，表示用氯仿溶解的共轭型聚希夫碱溶液加酸后再加碱后的吸光度曲线；图24是具体实施方式十一中在电致变色器件中共轭型聚希夫碱发生氧化还原时的变色谱图。

具体实施方式

本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合及与二胺聚合的二醛基单体的替换。

具体实施方式一：本实施方式中共轭型聚希夫碱的结构式如下：

式中n为正整数，R为

其中R″为(CH₂)_pCH₃，p为0～8，其中R′为H或℃H₃，m为1～8。

具体实施方式二：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将二醛基化合物溶于有机溶剂中，得到混合液，二醛基化合物与有机溶剂的比例为0.1g～0.5g∶10ml；二、将N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与有机溶剂按照0.1g～0.5g∶10ml的比例加入到反应器内，再加入氯化锂，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，反应器内二醛基化合物与N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺的摩尔比为0.98～1.1∶1，氯化锂的加入量为二醛基化合物和N，N′-二(α-奈基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺总质量的0～50％，然后在50℃～170℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取10～36小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，其结构式如下：

式中n为正整数，R为

其中R″为(CH₂)_pCH₃，p为0～8，其中R′为H或℃H₃，m为1～8；步骤一中所述的二醛基化合物为其中R″为(CH₂)_pCH₃，p为0～8，或其中R′为H或℃H₃，m为1～8；步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮与甲苯按照3～10∶1的体积比组成。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二不同的是步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮与二甲苯按照3～10∶1的体积比组成。其它与具体实施方式二相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二不同的是步骤一和步骤二中所述的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺或N-甲基吡咯烷酮与六甲基磷酰三胺按照3～10∶1的体积比组成。其它与具体实施方式二相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二不同的是步骤二中反应器内二醛基化合物与N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺的摩尔比为1∶1。其它与具体实施方式二相同。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式二不同的是步骤二中在170℃、氮气保护的条件下回流10小时。其它与具体实施方式二相同。

具体实施方式七：本实施方式中共轭型聚希夫碱作为光电材料的应用，其特征在于所述的共轭型聚希夫碱用作电致变色材料、光致变色材料、酸致变色材料、酸致传感材料、空穴传输材料、三阶非线性光学材料、防伪材料、伪装材料、汽车后视镜材料或显示材料。

具体实施方式八：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.229g二醛基三苯胺溶于20ml有机溶剂中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20ml有机溶剂加入到反应器内，再加入氯化锂，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，氯化锂的加入量为二醛基三苯胺和N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺总质量的50％，然后在160℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取10小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率89.3％；步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基乙酰胺与甲苯按照3∶1的体积比组成。

图1说明在波数1620cm^-1处存在聚希夫碱的C＝N伸缩振动特征峰。

图2说明在化学位移8.39处存在聚希夫碱的HC＝N上氢的特征峰。

图3说明聚希夫碱在温度达到458℃处失重5％，在604℃处失重45％，因此聚希夫碱具有很好的耐高温性能。

图4说明本实施方式得到的聚席夫碱的在外加电压下，其电子结构发生变化，也就是说，不同结构的颜色是不同的。循环伏安0V以上的峰是氧化峰，含有2个峰，说明此聚合物具有2种氧化状态。

图5说明用用氯仿溶解的聚希夫碱的溶液在422nm处有吸收峰，吸收紫色光，聚合物显示为黄绿色。吹入酸气后，在566nm处有吸收峰，吸收黄绿光，而显示为紫色；原始的溶液的颜色从黄绿色到紫色；向上述用酸掺杂后的共轭型三芳胺类聚希夫碱溶液中吹入氨气后，溶液在422nm又开始出现吸收峰。说明原始溶液吹入酸气后发生了酸致变色现象，再吹入氨气溶液颜色恢复为原始状态，再加酸后又发生酸致变色，再吹入氨气又恢复到原始状态。

图6说明聚希夫碱的吸收峰随着电位的变化而发生变化。在500nm后面的峰随电位的升高而逐渐升高，聚合物的颜色逐渐变深，该聚希夫碱发生电致变色现象。

具体实施方式九：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.134g邻苯二甲醛溶于20ml有机溶剂中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20ml有机溶剂加入到反应器内，再加入氯化锂，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，氯化锂的加入量为邻苯二甲醛和N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺总质量的50％，然后在160℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率77.6％；步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基乙酰胺与甲苯按照3∶1的体积比组成。

图7说明在波数1606cm^-1处存在聚希夫碱的C＝N伸缩振动特征峰。

图8说明在化学位移8.04处存在聚希夫碱的HC＝N上氢的特征峰。

图9说明聚希夫碱在温度达到218℃处失重5％，在621℃处失重40％，因此聚希夫碱具有很好的耐高温性能。

图10说明本实施方式得到的聚席夫碱的在外加电压下，其电子结构发生变化，也就是说，不同结构的颜色是不同的。循环伏安0V以上的峰是氧化峰，含有2个峰，说明此聚合物具有2种氧化状态。

图11说明用用氯仿溶解的聚希夫碱的溶液在452nm处有吸收峰，吸收紫色光，聚合物显示为黄色。吹入酸气后，在515nm处有吸收峰，吸收黄绿光，而显示为红紫色；原始的溶液的颜色从黄色到红紫色；向上述用酸掺杂后的共轭型三芳胺类聚希夫碱溶液中吹入氨气后，溶液在452nm又开始出现吸收峰。说明原始溶液吹入酸气后发生了酸致变色现象，再吹入氨气溶液颜色恢复为原始状态，再加酸后又发生酸致变色，再吹入氨气又恢复到原始状态。

图12说明聚希夫碱的吸收峰随着电位的变化而发生变化。在500nm后面的峰随电位的升高而逐渐升高，聚合物的颜色逐渐变深，该聚希夫碱发生电致变色现象。

具体实施方式十：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.134g间苯二甲醛溶于20ml有机溶剂中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20ml有机溶剂加入到反应器内，再加入氯化锂，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，氯化锂的加入量为间苯二甲醛和N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺总质量的50％，然后在160℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率85.3％。；步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基乙酰胺与甲苯按照3∶1的体积比组成。

图13说明在波数1622cm^-1处存在聚希夫碱的C＝N伸缩振动特征峰。

图14说明在化学位移8.57处存在聚希夫碱的HC＝N上氢的特征峰。

图15说明聚希夫碱在温度达到244℃处失重5％，在600℃处失重40％，因此聚希夫碱具有很好的耐高温性能。

图16说明本实施方式得到的聚席夫碱的在外加电压下，其电子结构发生变化，也就是说，不同结构的颜色是不同的。循环伏安0mA以上的峰是氧化峰，含有3个峰，说明此聚合物具有三种氧化状态。

图17说明用用氯仿溶解的聚希夫碱的溶液在409nm处有吸收峰，吸收紫色光，聚合物显示为黄绿色。吹入酸气后，在528nm处有吸收峰，吸收黄绿光，而显示为红紫色；原始的溶液的颜色从黄绿色到红紫色；向上述用酸掺杂后的共轭型三芳胺类聚希夫碱溶液中吹入氨气后，溶液在409nm又开始出现吸收峰。说明原始溶液吹入酸气后发生了酸致变色现象，再吹入氨气溶液颜色恢复为原始状态，再加酸后又发生酸致变色，再吹入氨气又恢复到原始状态。

图18说明聚希夫碱的吸收峰随着电位的变化而发生变化。在500nm后面的峰随电位的升高而逐渐升高，聚合物的颜色逐渐变深，该聚希夫碱发生变电致色现象。

具体实施方式十一：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.134g对苯二甲醛溶于20ml有机溶剂中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20ml有机溶剂加入到反应器内，再加入氯化锂，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，氯化锂的加入量为对苯二甲醛和N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺总质量的50％，然后在160℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率88.4％；步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N′-二甲基乙酰胺与甲苯按照3∶1的体积比组成。

图19说明在波数1620cm^-1处存在聚希夫碱的C＝N伸缩振动特征峰。

图20说明在化学位移8.52处存在聚希夫碱的HC＝N上氢的特征峰。

图21说明聚希夫碱在温度达到363℃处失重5％，在597℃处失重30％，因此聚希夫碱具有很好的耐高温性能。

图22说明本实施方式得到的聚席夫碱的在外加电压下，其电子结构发生变化，也就是说，不同结构的颜色是不同的。循环伏安0V以上的峰是氧化峰，含有1个峰，说明此聚合物具有1种氧化状态。

图23说明用用氯仿溶解的聚希夫碱的溶液在430nm处有吸收峰，吸收紫色光，聚合物显示为黄色。吹入酸气后，在582nm处有吸收峰，吸收橙光，而显示为绿蓝色；原始的溶液的颜色从黄色到绿蓝色；向上述用酸掺杂后的共轭型三芳胺类聚希夫碱溶液中吹入氨气后，溶液在430nm又开始出现吸收峰。说明原始溶液吹入酸气后发生了酸致变色现象，再吹入氨气溶液颜色恢复为原始状态，再加酸后又发生酸致变色，再吹入氨气又恢复到原始状态。

图24说明聚希夫碱的吸收峰随着电位的变化而发生变化。在570nm后面的峰随电位的升高而逐渐升高，聚合物的颜色逐渐变深，该聚希夫碱发生电致变色现象。

具体实施方式十二：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.229g二醛基三苯胺溶于20ml有机溶剂中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20ml有机溶剂加入到反应器内，再加入氯化锂，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，氯化锂的加入量为二醛基三苯胺和N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺总质量的50％，然后在140℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率86.6％；步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基乙酰胺与二甲苯按照3∶1的体积比组成。

具体实施方式十三：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.134g邻苯二甲醛溶于20ml有机溶剂中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20ml有机溶剂加入到反应器内，再加入氯化锂，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，氯化锂的加入量为邻苯二甲醛和N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺总质量的50％，然后在140℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率76.3％；步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基乙酰胺与二甲苯按照3∶1的体积比组成。

具体实施方式十四：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.134g间苯二甲醛溶于20ml有机溶剂中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20ml有机溶剂加入到反应器内，再加入氯化锂，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，氯化锂的加入量为间苯二甲醛和N，N′-二(α-萘基)-N，N′二(4-苯胺)联苯二胺总质量的50％，然后在140℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率86.0％；步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基乙酰胺与二甲苯按照3∶1的体积比组成。

具体实施方式十五：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.134g对苯二甲醛溶于20ml有机溶剂中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20ml有机溶剂加入到反应器内，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，然后在140℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率89.8％；步骤一和步骤二中所述的有机溶剂由N，N-二甲基乙酰胺与二甲苯按照3∶1的体积比组成。

具体实施方式十六：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.229g二醛基三苯胺溶于20mlN-甲基吡咯烷酮中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20mlN-甲基吡咯烷酮加入到反应器内，再加入氯化锂，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，氯化锂的加入量为二醛基三苯胺和N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺总质量的50％，然后在170℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率88.3％。

具体实施方式十七：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.134g邻苯二甲醛溶于20mlN-甲基吡咯烷酮中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20mlN-甲基吡咯烷酮加入到反应器内，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，然后在170℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率75.7％。

具体实施方式十八：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.134g间苯二甲醛溶于20mlN-甲基吡咯烷酮中，得到混合液；二、将0.542g N，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20mlN-甲基吡咯烷酮加入到反应器内，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，然后在170℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率85.2％。

具体实施方式十九：本实施方式中以芳香二胺单体为原料共轭型聚希夫碱的制备方法如下：一、将0.134g对苯二甲醛溶于20mlN-甲基吡咯烷酮中，得到混合液；二、将0.542gN，N′-二(α-萘基)-N，N′-二(4-苯胺)联苯二胺与20mlN-甲基吡咯烷酮加入到反应器内，然后将步骤一得到的混合液均分成3份后分3次加入，然后在170℃、氮气保护的条件下回流10小时，然后用冷甲醇沉出聚合物，抽滤，索氏提取24小时，烘干，即得共轭型聚希夫碱，产率88.8％。