用于沥青/聚合物的不可胶凝可泵送的浓缩的粘结剂

摘要

本发明涉及一种具有非常高的聚合物含量的浓缩的粘结剂，所述粘结剂包含柔性的芳烃石油基，任选地沥青基和至少一种聚合物，其特征在于，在所述浓缩的粘结剂中该聚合物含量按重量计大于或等于20％，优选按重量计大于或等于25％；本发明还涉及所述粘结剂在制备用于筑路应用领域的稀释的沥青/聚合物粘结剂方面、尤其是在制造筑路粘结剂方面和工业应用领域的用途。

说明书

技术领域

本发明涉及沥青/聚合物领域。更具体而言，本发明涉及用于沥青/聚合物的具有非常高的聚合物含量的浓缩的粘结剂。

本发明还涉及用于制备这些浓缩聚合物的粘结剂的方法。本发明进一步涉及这些浓缩的粘结剂用于制备应用在高速公路领域、特别是在生产用于路面的粘结剂，以及工业应用领域的稀释的沥青粘结剂的用途。

背景技术

包含不饱和基团的聚合物，尤其是苯乙烯和共轭双烯(如沥青中的丁二烯)的共聚物的交联，例如与硫交联，形成了具有改良的稳定性和优异的物理机械性质的沥青/聚合物组合物。这些沥青/聚合物组合物能够用于制造具有超越单纯由沥青得到的表面特性的改良特性的表面。

上述类型的沥青/聚合物组合物的制备清楚明白地公开于FR2376188、FR2528439、EP0360656和EP0299820中，其中能够通过用例如硫交联的聚合物为苯乙烯和共轭双烯的共聚物。

由该沥青/聚合物组合物在稀释后制成沥青/聚合物粘结剂；该沥青/聚合组合物也被称为“沥青/聚合物浓缩物”。这些沥青/聚合物浓缩物在制备和运输上较具有较低的聚合物含量的稀释的沥青/聚合物更为经济(因为较少运输量意味着较低的运输成本)。这样的浓缩物可以在使用时通过添加沥青稀释，以得到通常用于筑造路面的、具有较低的聚合物含量的沥青/聚合物粘结剂。使聚合物含量在一定的阈值以下来制备所述沥青/聚合物浓缩物，所述阈值可以在沥青重量的约3-6％的范围内变化。实际上，一旦所述沥青/聚合物浓缩物的聚合物含量超过上述阈值，存在所述沥青/聚合物浓缩物在其制备或储存的过程中发生胶凝的巨大风险。因此在实践中，生产具有高聚合物含量的不胶凝的沥青/聚合物浓缩物是困难的。并且，所述沥青/聚合物浓缩物更加粘滞因此难以泵送。

发明目的

基于以上内容，本发明致力于获得具有非常高的聚合物含量的浓缩的粘结剂。

本发明的另一个目的是提供具有非常高的聚合物含量且延迟胶凝的浓缩的粘结剂。

本发明的进一步的目的是提供具有非常高的聚合物含量的浓缩的粘结剂，所述浓缩的粘结剂在储存时是稳定的。

本发明的进一步的目的是提供具有非常高的聚合物含量的浓缩的粘结剂，所述浓缩的粘结剂具有降低的粘度且因此能够使用常规的泵送系统泵送。

本发明的进一步的目的是提供具有非常高的聚合物含量的浓缩的粘结剂，所述浓缩的粘结剂使得降低运输和物流成本成为可能。

本发明的进一步的目的是提供具有非常高的聚合物含量的浓缩的粘结剂，如果需要，所述浓缩的粘结剂能够用沥青容易地稀释以制造通常用于表面覆盖尤其是铺筑路面的稀释的沥青/聚合物粘结剂。

本发明的进一步的目的是提供具有非常高的聚合物含量的浓缩的粘结剂，所述浓缩的粘结剂一旦用沥青稀释，即符合既定标准。

本发明进一步的目的和优点将通过以下描述而显现出来。

发明内容

首先，本发明涉及一种浓缩聚合物的粘结剂，所述粘结剂包含柔性的芳烃石油基，任选地沥青基和至少一种聚合物，其中所述浓缩的粘结剂具有按重量计大于或等于20％、优选按重量计大于或等于25％的聚合物含量。

优选地，所述浓缩的粘结剂包含按重量计至少50％、优选按重量计至少70％的柔性芳烃基，优选按重量计为50-90％。

优选地，所述浓缩的粘结剂包含按重量计0-30％的沥青基，优选按重量计为1％-25％。

优选地，所述浓缩的粘结剂进一步包含按重量计0-2％、优选0.1-0.5％的防胶凝剂。

优选地，所述浓缩的粘结剂进一步包括按重量计0-2％的交联剂，优选为0.1-0.5％。

优选地，所述浓缩的粘结剂进一步包含按重量计0-20％的蜡，优选为1-10％。

优选地，所述聚合物包含一种或多种基于共轭双烯单元和芳香族单乙烯基烃单元的共聚物。

优选地，所述共轭双烯选自那些每个单体具有4-8个碳原子的共轭双烯，例如丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和1，2-己二烯、氯丁二烯、羧化丁二烯、羧化异戊二烯，尤其是丁二烯和异戊二烯，及它们的混合物。

优选地，所述芳香族单乙烯基烃选自包括以下物质的组：苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2，3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯和类似物以及它们的混合物，尤其是苯乙烯。

优选地，所述聚合物为基于丁二烯和苯乙烯单元的共聚物。

优选地，所述聚合物中苯乙烯的重量百分比为5-50％，优选为20-50％。

优选地，所述聚合物中的丁二烯的重量含量为50-95％。

优选地，所述聚合物中的1-2丁二烯的重量含量为5-70％。

优选地，所述柔性的芳烃石油基包含一种或多种来自原油精炼的石油馏分经脱芳烃得到的芳烃石油馏分，尤其是由原油经真空蒸馏和/或润滑油基经脱芳烃产生的石油馏分。

优选地，所述芳烃石油馏分具有按重量计大于50％，优选按重量计大于65％，并且优选按重量计为50％-80％的芳环化合物含量。

优选地，所述芳烃石油馏分具有在100℃下大于5mm²/s，优选大于20mm²/s，优选大于50mm²/s，优选为50-85mm²/s的运动粘度。

优选地，所述芳烃石油馏分具有高于170℃，优选高于200℃，优选为170℃-250℃的克里弗兰闪点。

优选地，所述沥青基选自天然来源的沥青、合成来源的沥青和/或从原油精炼产生的沥青。

优选地，所述蜡具有高于90℃，优选高于100℃，优选为90-150℃的熔点。

优选地，所述蜡选自包括石蜡和脂肪酸酰胺的组。优选地，所述蜡是聚甲烯或聚乙烯的蜡。

优选地，所述蜡由费托工艺产生，并且包括30-100个碳原子。

优选地，所述蜡为分子式为C₁₇H₃₅-CONH-CH₂-CH₂-NHCO-C₁₇H₃₅的乙撑双硬脂酰胺。

优选地，所述防胶凝剂选自含氮化合物(CAZ)或金属盐。

优选地，所述防胶凝剂选自具有大于90的分子量的CAZ氮化合物，羧酸(如甲酸)与通式为(I)的脂肪链聚亚烷基聚胺的反应产物：

(I)R-NH-[(CH₂)_n-NH]_m-H

其中，R为具有8-22个碳原子的直链饱和及不饱和烃链，n为1-5的整数，m为1-5的整数。

优选地，所述防胶凝剂为N-牛脂-3-氨基-1-丙基-1，4，5，6-四氢嘧啶。

优选地，所述交联剂选自包括以下物质的组：(i)供硫(sulfurdonating)偶联剂，(ii)选自具有巯基或二硫基的羧酸或酯的功能化剂(functionalizing agent)，和(iii)产生自由基的过氧化物。

优选地，所述供硫偶联剂选自由以下物质组成的组：元素硫和烃基多硫化物、供硫的硫化促进剂、这些产物之间的混合物和/或它们与非供硫的硫化促进剂的混合物。

优选地，所述浓缩聚合物的粘结剂具有在180℃下小于3000mPa·s，优选为800-1500mPa·s的动态粘度。

其次，本发明提供了一种用于制备如上定义的浓缩的粘结剂的方法，包括以下步骤：

a)将柔性的芳烃基和任选地沥青基引入装有混合装置的容器中，将混合物升温至140-200℃之间，

b)引入按重量计至少10％的聚合物和按重量计0-20％的蜡，

c)边搅拌边加热该组合物至140-200℃之间，直到得到均匀的组合物，

d)引入按重量计0-2％的防胶凝剂和按重量计0-2％的交联剂，

e)边搅拌边加热该组合物至140-200℃之间，直到得到均匀的浓缩聚合物的粘结剂。

本发明进一步涉及根据本发明的浓缩的粘结剂用于制备稀释的沥青/聚合物粘结剂的用途，所述稀释的沥青/聚合物粘结剂是通过用沥青稀释本发明的浓缩聚合物的粘结剂得到的。

本发明最后涉及如上定义的浓缩的粘结剂在制备稀释的沥青/聚合物粘结剂方面的用途，包括用沥青稀释所述浓缩聚合物的粘结剂。

优选地，所述稀释的沥青/聚合物粘结剂直接的或在其乳化后的用途在于提供铺面，尤其是表面修整型(surface dressing type)道路铺面，制造冷或热混的沥青覆盖层，或提供密封覆盖层。

优选地，与颗粒材料混合的所述稀释的沥青/聚合物粘结剂用于制造表面覆盖层、冷或热混的沥青覆盖层、冷浇覆盖层、砾石乳液(gravelemulsion)或表面层。

优选地，所述稀释的沥青/聚合物粘结剂的用途是制造密封覆盖层、膜层或涂底覆盖层。

具体实施方式

本发明涉及浓缩聚合物的粘结剂。根据本发明使用的聚合物是那些常规可用于沥青/聚合物领域的聚合物，例如聚丁二烯，聚异戊二烯，丁基橡胶，聚丙烯酸酯(polyacrylates)，聚甲基丙烯酸酯(polymethacrylates)，聚氯丁二烯，聚降冰片烯，聚丁烯，聚异丁烯，聚乙烯，乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物，乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物，乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物，乙烯和马来酸酐的共聚物，乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，乙烯和丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，乙烯和丙烯的共聚物，乙烯/丙烯/二烯的三元共聚物(EPDM)，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯的三元共聚物(ABS)，乙烯/丙烯酸酯或甲基丙烯酸烷基酯/丙烯酸酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物、尤其是乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物，以及乙烯/丙烯酸酯或甲基丙烯酸烷基酯/马来酸酐的三元共聚物、尤其是乙烯/丙烯酸丁酯/马来酸酐的三元共聚物。

所述聚合物还可为公开于本申请人的专利EP1572807、EP0837909和EP1576058中的聚合物。

优选的聚合物为基于共轭双烯单元和芳香族单乙烯基烃单元的共聚物。本发明的聚合物包括一种或多种基于共轭双烯单元和芳香族单乙烯基烃单元的共聚物。

所述共轭双烯选自那些每个单体包含4-8个碳原子的共轭双烯，例如丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯和1，2-己二烯、氯丁二烯、羧化丁二烯、羧化异戊二烯，尤其是丁二烯和异戊二烯，及它们的混合物。

所述芳香族单乙烯基烃选自苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2，3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯和它们的类似物或混合物，尤其是苯乙烯。

更具体而言，所述聚合物由选自下列共聚物中的一种或多种共聚物组成：苯乙烯和丁二烯的顺序共聚物(sequenced copolymer)、苯乙烯和异戊二烯的顺序共聚物、苯乙烯和氯丁二烯的顺序共聚物、苯乙烯和羧化丁二烯的顺序共聚物、或苯乙烯和羧化异戊二烯的顺序共聚物。尤其是所述聚合物为基于丁二烯和苯乙烯单元的共聚物。

苯乙烯和共轭双烯的共聚物、尤其是苯乙烯和丁二烯的共聚物，有利地具有重量含量为5-50％、优选为20-50％的苯乙烯。

所述苯乙烯和共轭双烯的共聚物、尤其是苯乙烯和丁二烯的共聚物，有利地具有重量含量为50-95％的丁二烯(1-2和1-4)。

所述苯乙烯和共轭双烯的共聚物、尤其是苯乙烯和丁二烯的共聚物，有利地具有重量含量为5-70％的1-2丁二烯。1-2丁二烯单元为由丁二烯单元经1-2加成聚合得到的单元。

所述苯乙烯和共轭双烯聚合物的平均分子量、尤其是苯乙烯和丁二烯聚合物的平均分子量可以例如在10,000-500,000之间，优选在50,000-200,000之间，更优选在50,000-150,000道尔顿之间。

根据本发明的浓缩的粘结剂包含按重量计至少20％的聚合物，优选为按重量计至少25％。

优选地，所述浓缩的粘结剂包含按重量计20-40％的聚合物，更优选为按重量计25-35％或按重量计20-30％的聚合物。

根据本发明的浓缩的粘结剂还包含芳烃柔性石油基，所述芳烃柔性石油基对于得到根据本发明的浓缩聚合物的粘结剂而言是必需的。所述芳烃柔性石油基包含单独或作为混合物采用的一种或多种芳烃石油馏分。这些芳烃石油馏分为来自原油精炼的石油馏分经脱芳烃(或芳香族化合物或产物的溶剂萃取)得到的芳香族产物，尤其是由原油经真空蒸馏和/或润滑油基经脱芳烃(或芳香族化合物或产物的溶剂萃取)产生的石油馏分。这样的芳香族化合物的萃取用溶剂(如糠醛)来进行。

组成所述芳烃柔性基的芳烃石油馏分富集芳香族化合物。芳烃石油馏分具有按重量计大于50％、优选按重量计大于65％的芳香族化合物或芳环化合物。这样高的芳香族化合物含量使得所述聚合物非常能够相容于所述芳烃柔性基中。

另外，组成所述芳烃柔性基的芳烃石油馏分的运动粘度在100℃下大于5mm²/s，优选大于20mm²/s，优选大于50mm²/s，优选为50-85mm²/s。这些粘度是相当低的，这样的粘度允许所述柔性芳烃基是相对流动的。

芳烃石油馏分的克里弗兰闪点高于170℃，优选高于200℃，优选为170℃-250℃。

根据本发明的浓缩的粘结剂包含按重量计至少50％、优选按重量计70％的柔性芳烃基，优选为按重量计50-90％。

根据本发明的浓缩的粘结剂能够任选地包含沥青基。后者对于得到均匀稳定的浓缩的粘结剂而言不是必需的。根据本发明的沥青或沥青混合物有利地选自具有0-5001/10mm渗透力的各种沥青。根据本发明的粘结剂能够含有来自各种来源的沥青。我们能够首先举出天然来源的沥青，这种沥青存在于天然沥青矿、天然沥青(asphalt)或沥青砂。根据本发明的沥青也是来自原油精炼的沥青。该沥青由石油的常压和/或真空蒸馏产生。这样的沥青还可以任选地通入空气、减小粘度和/或进行脱沥青。最后，本发明的沥青也还可以是所谓的“合成”沥青，例如能够通过添加染料来着色的合成的透明粘结剂。例如这种沥青可涉及与芳香烃和/或石蜡烃混合的石油树脂或茚-香豆酮树脂。根据本发明的浓缩的烃化的粘结剂包含按重量计0-30％的沥青基，优选按重量计为1-25％。

根据本发明的浓缩的粘结剂还可以包括蜡类。蜡类掺入在低温下稀释的增强型粘结剂和在高温下稀释的流体化粘结剂中。用于本发明中的蜡类为熔点在90℃以上、优选在100℃以上的蜡类。所述蜡类可为石油的、动物或植物来源的或由化学工业产生的蜡。优选的蜡类为石蜡或脂肪酸酰胺。

所述石蜡特别地选自聚烯烃。优选地，本发明将使用聚亚甲基石蜡和聚乙烯石蜡。优选地，所述石蜡包含40-100个碳原子的链长。在本发明的一个优选实施方案中，使用的石蜡为来自生物质(biomass)和/或天然气转化的合成石蜡。

在本发明的一个优选的实施方案中，所述石蜡为聚亚甲基的石蜡，尤其是合成的聚亚甲基的石蜡，特别是通过费托工艺由合成气转化产生的聚亚甲基的石蜡。

在本发明的另一个优选的实施方案中，使用的蜡类为酰胺、双酰胺或脂肪酸的聚胺。所述脂肪酸酰胺为具有大于或等于18的碳数的脂肪酸酰胺，特别地选自硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、棕榈酰胺。优选分子式为C₁₇H₃₅-CONH-CH₂-CH₂-NHCO-C₁₇H₃₅的乙撑双硬脂酰胺。

根据本发明的浓缩的粘结剂包含按重量计0-20％的蜡，优选在1-10％或更优选为按重量计2-5％。

根据本发明的浓缩的粘结剂任选地包含防胶凝剂。可以用于本发明中的防胶凝剂可以是含氮化合物或金属盐。这些防胶凝剂对于得到根据本发明的均匀稳定的浓缩的粘结剂并不是必不可少的。然而它们可以作为补充添加以稍微减缓胶凝。

所述含氮化合物具有高于90的分子量，并且选自羧酸(如甲酸)与具有通式为(I)的脂肪链的聚烯烃基聚胺的反应产物：

(I)R-NH-[(CH₂)_n-NH]_m-H

其中，R为具有8-22个碳原子的直链饱和或不饱和烃链，n为1-5的整数，m为1-5的整数。

所述含氮化合物的制备公开于法国专利FR2259824。

首先由甲酸提供的羧基和其次由以上定义的分子式为(I)的脂肪链聚烯烃基聚胺提供的末端初级胺基和最邻近的二级胺基得到产物；优选地，所述含氮化合物为所述产物的复杂混合物，所述产物可以包含未修饰的胺基和/或酰胺基和/或四氢嘧啶类的环状甲脒结构的成分。

作为这种含氮化合物的实例，我们能够举出而不限于：9-癸烯胺、9-十二烯胺、9-十六烯胺、6-十八烯胺、油胺或9-十八烯胺、2，4，6-癸三烯胺、9，12，15-十八碳三烯胺、盐酸牛脂丙烯二胺、盐酸牛脂丙烯三胺、N，N-二甲基油胺、N，N-二乙基油胺、1’2-油烯基-1-(2-羟基-乙基)-咪唑啉(1’oleyl-2(hydroxy-2ethyl)-1 imidazoline)、牛脂胺、椰油胺(amine of copra)、牛脂丙烯三胺。

一种优选的含氮化合物为N-牛脂-3-氨基-1-丙基-1，4，5，6-四氢嘧啶，市场有售，如CECA公司出售的Polyram

所述防胶凝剂还可以含有金属盐。根据本发明的金属盐的金属选自锌、镉、汞、铜、银、镍、铂、铁、镁、钙、及其混合物。在适合本发明的盐中，我们能够举出羧酸盐、硝酸盐、碳酸盐、水合物、卤化物、磷酸盐、高氯酸盐、硫酸盐、磺酸盐、氧化物、硬脂酸盐、环烷酸盐、柠檬酸盐、及其混合物。

例如我们可以举出氧化锌、氧化钙、氧化镁、氧化铁、氧化铜、硬脂酸锌、棕榈酸钙、柠檬酸镁。

根据本发明的浓缩的烃化的粘结剂包含按重量计0-20％的防胶凝剂，优选为0.1-0.5％。

当本发明的聚合物选自可交联的聚合物时，使用交联剂以保证和/或促进交联。该交联剂能够可以为高度不同的性质(highly varied nature)的且作为包含在根据本发明的浓缩的粘结剂中的一类或多类聚合物的功能被选择。

所述交联剂选自由以下物质组成的组：(i)供硫偶联剂，(ii)选自具有巯基或二硫基的羧酸或酯的功能化剂，和(iii)产生自由基的过氧化物。

用于制造交联的浓缩的粘结剂的所述供硫偶联剂可由产物组成，所述产物选自由以下物质组成的组：元素硫、烃基多硫化物、硫供体硫化促进剂、上述物质相互之间的混合物和/或上述物质与非供硫的硫化促进剂的混合物。

能够使用的供硫偶联剂、元素硫、烃基多硫化物、硫供体硫化促进剂和非硫供体的硫化促进剂描述在专利EP797629的第14-24段中。那几段的内容通过引入并入本文中。

用于制造浓缩的粘结剂的功能化剂描述在欧洲专利EP0907686的第3页第33行至第11页第28行。这些行的内容通过引用并入本文中。

能够使用的过氧化物描述在欧洲专利EP907686的第11页第29行至第12页第2行中。这些行的内容通过引用并入本文中。

根据本发明的浓缩的粘结剂包含按重量计0-2％的交联剂，优选为0.1-0.5％。

根据本发明的浓缩的粘结剂的制剂(formulation)允许所述浓缩的粘结剂显示出延缓的胶凝并且还可泵送，因为其在180℃下具有小于3000mPa·s、优选在500-2000mPa·s之间或在800-1500mPa·s之间的动态粘度。

实施例

制备作为参照的浓缩的粘结剂和根据本发明的浓缩的粘结剂以评价每种组分在浓缩聚合物的粘结剂的物理-机械性能方面的影响。

浓缩的粘结剂1-5的组分和各种组分的含量在下表1中给出，含量以百分比表示：

表1：

  粘结剂  1  2  3  4  5  柔性芳烃基  62  0  69.4  62.2  51  沥青  17.4  79.4  0  17.5  23.4  聚合物  20  20  30  20  20  蜡  0  0  0  0  5  防胶凝剂  0.3  0.3  0.3  0  0.3  交联剂  0.3  0.3  0.3  0.3  0.3

-该柔性芳香基为具有在100℃下70mm²/s的动态粘度和230℃以上的克里弗兰闪点的柔性基。

-该沥青为根据标准EN1426渗透力等于45的沥青。

-该聚合物为苯乙烯和丁二烯的无规的(disequenced)共聚物，如Dynasol 540。

-该蜡为乙撑双硬脂酰胺。

-该防胶凝剂为Polyram

-该交联剂为硫。

应用以下操作条件：

该柔性芳烃基和沥青在搅拌下被引入保持在185℃的反应器。所述柔性芳烃基/沥青混合物持续搅拌一小时，之后添加所述聚合物和蜡。然后将该反应器的内容物保持在185℃并搅拌15个小时直到得到均匀的物质。下一步，添加所述防胶凝剂，之后添加硫。由此形成的反应介质185℃下保持6小时以制造所述浓缩的粘结剂1-5。

结果

表2：

  粘结剂  1  2  3  4  5  渗透力(0.1mm)(a)  88  30  72  80  50

  TBA(℃)(b)  75  ＞130  82.2  ＞130  125  IP(c)  5.31  ＞10  5.67  ＞10  8.7  180℃下的动态粘度  (mPa·s)(d)  1318  不可测量  的凝胶  2257  1206  1052  胶凝性能(e)  14天后  S3  离开反应  器时S4  14天后  S3  8天后  S3  5天后  S3

(a)根据标准EN1426

(b)根据标准EN1427的球环温度

(c)Pfeiffer渗透力指数，以下式计算：

$\mathrm{IP}=\frac{1952-500\times \log \left(P_{25}\right)-20\times \mathrm{TBA}}{50\times \log \left(P_{25}\right)-\mathrm{TBA}-120}$

(d)根据标准ASTM D2171

(e)该胶凝试验主要为，令一罐1kg的粘结剂处在180℃下。在每次的测试中，将木条蘸入该罐中，检测该粘结剂的流动方式。将该粘结剂的状态用0-4的级别来进行描述。

S0：粘结剂流体，一滴一滴地流下

S1：粘结剂液体：以一股连续的细流状流下

S2：粘结剂粘液：以一股连续的宽的流状流下

S3：粘结剂极粘液：以连续的片状流下

S4：粘结剂固体

我们认为当粘结剂达到状态S3时其已经胶凝。随后可以测得达到该状态所需要的储存时间。

浓缩的粘结剂1和2均将聚合物浓缩为20％。浓缩的粘结剂1在几天内是稳定的。浓缩的粘结剂1在14天后才变为极粘液，其胶凝被延缓。另外，浓缩的粘结剂1具有令其在180℃以下的温度下能够被泵送的粘度(1318mPa·s)。浓缩的粘结剂2当其离开反应器时就立即胶凝，且其粘度不可测量。浓缩的粘结剂2胶凝非常迅速且不可泵送。这两个实例表明，为了得到稳定的浓缩的粘结剂，根据本发明的柔性芳烃基的存在是必不可少的。若没有该柔性芳烃基，就不可能得到聚合物浓缩为20％的粘结剂。

然而，如例3所示，该沥青基并非必不可少的。得到聚合物浓缩为30％的粘结剂是可能的，该粘结剂在几天内是稳定的。浓缩的粘结剂3在14天后才变成极粘液，且在180℃以下的温度下具有能够泵送的粘度(2257mPa·s)。

若我们关注例4，添加防胶凝剂对于得到仅在几天内稳定且可泵送的浓缩的粘结剂就不是必不可少的了。但该防胶凝剂可以被添加到该浓缩的粘结剂中以稍稍延缓胶凝现象。

为了检验本发明的浓缩的粘结剂是否能够得到满足规定的稀释的沥青粘结剂，浓缩的粘结剂1和5用35/50级的沥青稀释，直到得到稀释到含3％的聚合物的两种沥青粘结剂A和B。

表3：

  粘结剂  A  B  渗透力(0.1mm)(a)  67  39  TBA(℃)(b)  56  56  IP(c)  0.96  -0.25  弹性回复(％)(f)  91  61  180℃下的动态粘度(mPa·s)(d)  190  42  5℃下的最大延伸率(％)(g)  ＞700  500  储存稳定性ΔTBA(℃)(h)  0.2  0.4  胶凝性能(e)  14天后S0  14天后S0

(a)根据标准EN1426

(b)根据标准EN1427的球环温度

(c)Pfeiffer渗透力指数，以下式计算：

$\mathrm{IP}=\frac{1952-500\times \log \left(P_{25}\right)-20\times \mathrm{TBA}}{50\times \log \left(P_{25}\right)-\mathrm{TBA}-120}$

(d)根据标准ASTM D2171

(e)该胶凝试验主要为，令一罐1kg的粘结剂处在180℃下。在每次的测试中，将木条蘸入该罐中，检测该粘结剂的流动方式。将该粘结剂的状态用0-4的级别来进行描述。

S0：粘结剂流体，一滴一滴地流下

S1：粘结剂液体：以一股连续的细流状流下

S2：粘结剂粘液：以一股连续的宽的流状流下

S3：粘结剂极粘液：以连续的片状流下

S4：粘结剂固体

我们会认为当粘结剂达到状态S3时其已经胶凝。随后可以测得达到该状态所需要的储存时间。

(f)根据标准NF T66-040

(g)根据标准NF EN 13587的在5℃下的牵引测试，拉伸速度500mm/min

(h)根据标准NF EN 13399的在180℃下历时3天的测试

例A和例B表明，由根据本发明的浓缩的粘结剂得到的稀释的粘结剂具有令人满意的特性符合对沥青-聚合物混合物的通常要求。尤其是，稀释的粘结剂A和B具有令人满意的弹性。

例B显示，向根据本发明的粘结剂中添加石蜡能够在低温下增强稀释的粘结剂，并帮助所述稀释的粘结剂在高温下的流动化。