效力得到增强的农药组合物和农药活性成分的效力的增强方法

摘要

本发明提供一种农药组合物，其特征在于，含有式(I)或式(II)所表示的化合物和农药活性成分，式(I)R-O-(EO)w-(PO)x-(EO)y-(PO)z-H或式(II)R-O-(PO)w-(EO)x-(PO)y-(EO)z-H(式中，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，R表示碳原子数8～20的烷基或链烯基，w表示平均为1～25中的任一整数，x表示平均为1～25中的任一整数，y表示平均为1～25中的任一整数，z表示平均为1～25中的任一整数。)。此外，还提供农药活性成分的增效方法，其特征在于，将式(I)或式(II)所表示的化合物与农药活性成分并用。

说明书

技术领域

本发明涉及含有农药用增效剂和农药活性成分的农药组合物、以及农药活性成分的增效方法。

本申请基于2007年8月31日在日本提出申请的特愿2007-226839号主张优先权，并将其内容援引于此。

背景技术

以往，使用大量的杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂、植物生长调节剂等的农药组合物。于是，此时，为了充分发挥出农药活性成分的效力，在乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂、悬浮液(flowable)剂等制剂的剂型上进行了各种尝试。

然而，如此通过剂型上的努力，从而充分发挥出农药活性成分的效力、使农药效果增强的方法有限度。

因此，提出了通过与农药活性成分并用、从而能够使农药活性成分的效力增强的农药增效剂。

例如，在专利文献1中，提出了在分子内具有(聚)乙烯氧基单元(EO)、(聚)丙烯氧基单元(PO)、及(聚)乙烯氧基单元(EO)的、3元嵌段共聚物形成的农药增效剂。

然而，该文献记载的农药用增效剂虽然能够使农药活性成分的效力增强、使农药的使用量减少，但是根据使用情景有时会产生药害。

专利文献1：日本特开平11-035406号公报

发明内容

本发明是鉴于所述现有技术的实际情况而完成的，其课题在于提供能够使农药活性成分的效力增强且不会产生药害等的、含有农药用增效剂和农药活性成分的农药组合物，以及农药活性成分的增效方法。

本发明人等为了解决上述课题反复进行了精心研究，结果发现：使用农药活性成分时，通过并用在分子内具有特定的聚氧化烯结构的化合物，可以使该农药活性成分的效力增强，且不会产生药害等，从而完成了本发明。

如此，本发明的第1方式是一种农药组合物，其特征在于，含有式(I)或式(II)所表示的化合物和农药活性成分。

R-O-(EO)w-(PO)x-(EO)y-(PO)z-H    (I)

R-O-(PO)w-(EO)x-(PO)y-(EO)z-H    (II)

〔式(I)、(II)中，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，R表示碳原子数8～20的烷基或链烯基，w表示平均为1～25中的任一整数，x表示平均为1～25中的任一整数，y表示平均为1～25中的任一整数，z表示平均为1～25中的任一整数。〕

式(I)或式(II)所表示的化合物可以作为使农药活性成分的效力增强的农药用增效剂使用。

本发明的农药组合物优选还含有溶剂或吸附载体。

本发明的农药组合物的农药活性成分优选是类新烟碱(ネオニコチノイド)系化合物，优选上述类新烟碱化合物是啶虫脒。

本发明的第2方式是一种农药活性成分的增效方法，其特征在于，将式(I)或式(II)所表示的化合物与农药组合物并用。

本发明的农药组合物通过将式(I)或式(II)所表示的化合物作为农药用增效剂、并与农药活性成分并用，可以使该农药活性成分的效力增强。此外，本发明的农药组合物的安全性高，不会产生药害等。

根据本发明的农药活性成分的增效方法，可以使所使用的农药活性成分的效力增强，因此可以减少农药活性成分的使用量及药害。

具体实施方式

以下，详细说明本发明。

1)农药用增效剂

本发明含有上述式(I)所表示的化合物(以下，有时称为“化合物(I)”)、或上述式(II)所表示的化合物(以下，有时称为“化合物(II)”)。本发明将式(I)或式(II)所表示的化合物作为农药用增效剂使用。

化合物(I)及化合物(II)是在分子内具有(聚)乙烯氧基(-C₂H₄-O-)单元(EO)、(聚)丙烯氧基(-C₃H₆-O-)单元(PO)、(聚)乙烯氧基(-C₂H₄-O-)单元(EO)、及(聚)丙烯氧基(-C₃H₆-O-)单元(PO)的4元嵌段共聚物。

式(1)中，R表示碳原子数8～20的烷基或链烯基。

作为碳原子数8～20的烷基，可以举出直链或支链的辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基等。

作为碳原子数8～20的链烯基，可以举出直链或支链的辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基等。

w表示平均为1～25中的任一整数，x表示平均为1～25中的任一整数，y表示平均为1～25中的任一整数，z表示平均为1～25中的任一整数。在本发明中，w、x、y及z各自优选平均为1～10。

高分子作为单元数不同的化合物的混合物存在。在此所谓“平均”是指单元数的平均值。

化合物(I)及化合物(II)可以通过例如特开2004-98054号公报中记载的、以往公知的方法来进行制造。此外，可以直接使用作为商品名：Newcol2308LY、Newcol2306HY(均为日本乳化剂公司制)等市售的化合物。

2)农药活性成分

作为本发明中使用的农药活性成分，没有特别限定，可以是有机化合物也可以是无机化合物，可以是单一化合物也可以是混合物。而且其形状没有特别限制，可以是液体状也可以是固体状。

具体地说，可以举出以下示出的杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀鼠剂、植物生长调节剂、防菌剂、防霉剂、防藻剂等。这些农药活性成分可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。

作为杀菌剂，可以举出CNA、DPC、EDDP、IBP、PCNB、TPN、土壤杆菌、稻瘟灵、种菌唑、异菌脲、双胍辛烷苯磺酸盐、双胍辛乙酸盐、酰胺唑、氯唑灵(Echlomezole)、噁霜灵、氧化萎锈灵、土霉素、羟基喹啉铜、噁喹酸、春雷霉素、多菌灵、喹喔啉、克菌丹、地茂散、乙霉威、哒嗪酮、二噻农、代森锌、苯醚甲环唑、环唑醇、二甲嘧酚、福美锌、链霉素、次磺酸酸系(抑菌灵)、棉隆、噻二嗪、噻菌灵、甲基硫菌灵、三嗪、叶枯酞、戊唑醇、对苯二甲酸铜、三唑酮、三嗪、水杨菌胺、三环唑、氟菌唑、嗪氨灵、甲基立枯磷、壬基酚磺酸铜、井岗霉素、双苯三唑醇、羟基异噁唑、吡菌磷、啶斑肟、咯喹酮、乙烯菌核利、氯苯嘧啶醇、嘧菌腙、四氟苯酞、灭瘟素、氟啶胺、氟氯菌核利、磺菌胺、氟酰胺、咪鲜胺、腐霉利、双霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、烯丙苯噻唑、己唑醇、稻瘟酯、戊菌隆、苯噻菌清、乙磷铝、多抗霉素、代森福美锌、腈菌唑、米多霉素、磺菌威、甲霜灵、嘧菌胺、灭锈胺、硫酸铜烯丙苯噻唑等。

作为杀虫剂，可以举出BPMC、BPPS、BRP、CPCBS、CVMP、CVP、CYAP、DCIP、DEP、ECP、EPN、ESP、MIPC、MPMC、MPP、MTMC、PAP、PHC、PMP、XMC、氟丙菊酯、啶虫脒、乙酰甲胺磷、双甲脒、棉铃威、丙烯菊酯、噁唑磷、异柳磷、吡虫啉、乙硫苯威、乙硫磷、乙基二甲硫吸磷、醚菊酯、丙线磷MC、乙嘧硫磷、杀线威、油酸钠、杀螟丹、丁硫克百威、喹硫磷、四螨嗪、毒死蜱、甲基毒死蜱、氟啶脲、克氯苯、开乐散、蔬果磷、除螨灵、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、除虫脲、氯氰菊酯、甲基毒虫畏、乐果、灭蝇胺、硫丙磷、二嗪磷、硫双威、甲基乙拌磷、三氯杀螨砜、吡螨胺、七氟菊酯、伏虫隆、四溴菊酯、烯啶虫胺、蚜灭多、苄螨醚、联苯菊酯、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、达螨灵、抗蚜威、嘧螨醚、甲基嘧啶磷、氟虫腈、溴螨酯、苯氧威、苯硫威、氰戊菊酯、唑螨酯、甲氰菊酯、噻嗪酮、呋线威、氟氰戊菊酯、丙硫磷、丙虫磷、丙溴磷、噻螨酮、氯菊酯、杀虫磺、硫丹、杀螨特、恶虫威、丙硫克百威、伏杀硫磷、噻唑硫磷、浏阳霉素复合物、聚丁烯、安果、马拉松、线虫灵(Mesulfenfos)、灭多威、四聚乙醛、久效磷、苄呋菊酯、盐酸左旋咪唑、苯丁锡、酒石酸甲噻嘧啶等。

作为杀螨剂，可以举出哒螨灵(2-叔丁基-5-(4-叔丁基苄硫基)-4-氯哒嗪-3(2H)-酮)、乐杀螨(2，4-二硝基-6-仲丁基苯基二甲基丙烯酸酯)、丙酯杀螨醇(4，4-二氯二苯乙醇酸异丙酯)、乙酯杀螨醇(4，4-二氯二苯乙醇酸乙酯)、三氯杀螨醇(1，1-双(对氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇)、苯螨特(O-苯甲酰基-3-氯-2，6-二甲氧基苯甲羟肟酸乙酯)、炔螨特(2-(对叔丁基苯氧基)-环己基-2-丙炔基亚硫酸酯)、克螨锡(六(β，β-二甲基苯基乙基)二锡氧丙环)、噻螨酮(反式-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧代噻唑烷-3-羧酰胺)、双甲脒(3-甲基-1，5-双(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三氮杂戊-1，4-二烯)等。

作为除草剂，可以举出2，4-PA、ACN、CNP、DAP、DBN、DCBN、DCMU、DCPA、DPA、DSMA、IPC、MBPMC、MCC、MCP、MCPB、MCPP、MDBA、PAC、SAP、TCA、TCTP、稀禾定、碘苯腈、磺草灵、莠去津、甲基胺草磷、莠灭净、甲草胺、禾草灭、异噁隆、异噁酰草胺、灭草烟、唑吡嘧磺隆、戊草丹、磺噻隆、噁草灵、旱草丹、特胺灵、禾草克、二氯喹啉酸、草甘膦、库洛美特辛尼(chlormetoxinyl)、稗草胺、氯酞亚胺(chlorphthalim)、氰草津、氰酸钠、敌草快、氟硫草定、环草隆、醚磺隆、草乃敌、西玛津、异戊乙净、西草净、哌草丹、特草定、杀草隆、噻氟隆、噻吩磺隆、四氟丙酸钠、噻吩草胺、丁噻隆、绿草定、氟乐灵、双丙氨磷、表萘丙酰草胺、百草枯、毒莠定、毒莠定、甲羧除草醚、哌草磷、苄草唑、吡嘧黄隆、吡唑特、稗草畏、噁唑禾草灵、酚硫杀、甜菜宁、丁草胺、抑草磷、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、丙草胺、氨基丙氟灵、戊炔草胺、除草定、扑草净、溴丁酰草胺、环嗪酮、氟草胺、苄嘧磺隆、吡草酮、灭草松、禾草丹、二甲戊乐灵、调节膦、甲基杀草隆、甲磺隆、异丙甲草胺、嗪草酮、苯噻草胺、草达灭、利谷隆、环草定等。

作为杀鼠剂，可以举出香豆素系、氯鼠酮、硫酸铊、一氟乙酸钠、磷化锌等。

作为植物生长调节剂，可以举出脱落酸、抗倒胺、吲哚丁酸、烯效唑、吲熟酯、乙烯利、氧亚乙基二十二烷醇、8-羟基喹啉硫酸盐、氯化钙、硫酸钙、过氧化钙、喹喔啉、DEP、座果酸、矮壮素、小球藻抽提液、氯化胆碱、氨基氰、滴丙酸、赤霉素、丁酰肼、癸醇、抗倒酯、多效唑、石蜡、胡椒基丁醚、吡草醚、呋嘧醇、茉莉酸诱导体、调环酸钙盐、苄基氨基嘌呤、二甲戊乐灵、丙硫克百威、抗倒胺、氯吡脲、马来酰肼钾、缩节胺、1-萘基乙酰胺、4-CPA、MCPA乙硫酯、MCPB等。

作为防菌·防霉·防藻剂，可以举出三烷基三胺、乙醇、异丙醇、丙醇、三硝基甲烷、氯丁醇、溴硝醇、戊二醛、甲醛、α-溴代肉桂醛、SKANE M-8、凯松CG(KATHON CG)、NS-500W、BIT、正丁基BIT、异硫氰酸烯丙酯、噻菌灵、2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、Lauricidin、BIOBAN、三氯卡班、卤卡班、古拉西卡鲁(glasisicar)、苯甲酸、山梨酸、癸酸、丙酸、10-十一烯酸、山梨酸钾、丙酸钾、苯甲酸钾、邻苯二甲酸一镁、十一烯酸锌、8-羟基喹啉、喹啉铜、TMTD、三氯沙、二氯和拉尼立德(dichlohelanilide)、甲苯氟磺胺、鱼精蛋白、蛋白溶菌酶、苯噻菌清、威百亩、三嗪、戊唑醇、桧木醇、四氯邻苯二甲腈、TEKTAMER38、葡糖酸洗必泰、洗必泰盐酸盐、聚六亚甲基双胍、聚双胍盐酸盐、旦特普洛姆(danthoprom)、库利旦特(clidant)、吡硫鎓钠、吡硫鎓锌、DENSIL、吡硫鎓铜、麝香草酚、异丙基甲酚、OPP、苯酚、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、间甲酚、邻甲酚、对甲酚、邻苯基苯酚钠、苄氯酚、对氯苯酚、对氯间二甲苯酚、对氯甲酚、氟灭菌丹、聚赖氨酸、BIOBAN P-1487、二碘代甲基对甲苯基砜、聚乙烯基吡咯烷酮对氯异氰酸酯、过氧化氢、稳定化二氧化氯、过乙酸、萘酸铜、novalonAG300、氯化银、氧化钛、银、磷酸锌钙、Silver Ace、银锌铝硅酸盐、银锌沸石、novalon AGZ330、HOLONKILLER、Dimer 136、洁尔灭、二癸基二甲基氯化铵、Bardac 2250/80、苯佐特氯铵(Benzotonium chloride)、Hyamine 3500J、十六烷基基溴化铵、西曲溴胺、CTAB、十六烷基三甲基溴化铵、Dimer 38、洁尔灭、Hyamine 3500J、Bardac 170P、DC-5700、十六烷基氯化吡啶鎓、壳聚糖、敌草隆、DCMU、PREVENTOL A6、CMI、2Cl-OIT、BCM、ZPT、BNP、OIT、IPBC、TCMSP等。

作为农药活性成分，优选可以举出类新烟碱系化合物。

作为类新烟碱系化合物的具体例，可以举出啶虫脒、吡虫啉、噻虫胺、呋虫胺、噻虫啉、噻虫嗪、烯啶虫胺等。

这些农药活性成分的含量没有特别限定，相对于农药组合物整体，通常为0.001～99重量％、优选0.01～70重量％、更优选0.1～50重量％。

此外，在本发明的农药组合物中，使用的本发明的化合物(I)或化合物(II)、与农药活性成分的使用比例没有特别限定，按重量比记，优选(化合物(I)或化合物(II))/(农药活性成分)＝0.03/1～50/1、更优选0.04/1～20/1、进一步优选为0.1/1～10/1。化合物(I)或化合物(II)相对于农药活性成分的使用量在上述范围时，与小于上述范围的情况相比，可以相对地提高作为目标的农药增效效果。另一方面，即使化合物(I)或化合物(II)相对于农药活性成分的使用量超过上述范围，也无法期望在此之上的效果提高。

3)其他成分

本发明的农药组合物中优选进一步含有溶剂。由此，得到具有优异的农药活性成分的增效效果及药害减轻效果的液状农药组合物。

作为使用的溶剂，只要是农园艺学上允许的即可，没有特别限制。例如，可以举出水、醇系溶剂、醚系溶剂、酚系溶剂、杂环系溶剂、烃系溶剂、酯系溶剂、酰胺系溶剂、酮系溶剂、含硫系溶剂、及由这些溶剂中的二种以上构成的混合溶剂等。

作为醇系溶剂，可以举出乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、新戊醇、正己醇、庚醇、正辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、十二烷醇、十三烷醇、油醇、乙二醇、二乙二醇、丙三醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、四氢糠醇、甘油、1-硫代丙三醇、3-甲氧基-1-丁醇、2-巯基乙醇、环己醇、3-甲基-3-甲氧基-1-丁醇、丁基二甘醇、糠醇、亚乙基二甘醇(ethylenediglycol)、二乙酸乙二醇酯(ジ酢酸エチレングリコ一ル)、异丙二醇、2-(2-氯乙氧基)乙醇、1，3-丁二醇、2-乙基-1-己醇、1，5-戊二醇、三乙二醇、亚乙基三甘醇(ethylene triglycol)、1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、聚乙二醇、硫代二甘醇、异戊醇、5-二甲基-1-己炔-3-醇、壬醇、3-氯-1-丙醇、癸醇、单乙酸乙二醇酯(モノ酢酸エチレングリコ一ル)、辛二醇、2-苯氧基乙醇、1，2，6-己三醇、聚丙二醇、甲基丙烯酸-1，3-丁二醇酯、甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸四乙二醇酯、甲基丙烯酸三乙二醇酯、グエコ一ル、缩水甘油、环己醇、1-甲基环己醇、2，4-二甲苯酚、3，5-二甲苯酚等。

作为醚系溶剂，可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚等。

作为酚系溶剂，可以举出甲酚、辛基苯酚、壬基苯酚、三异丁基苯酚、三苯乙烯基苯酚等。

作为杂环系溶剂，可以举出N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、碳酸亚丙酯等。

作为烃系溶剂，可以举出苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙基苯等芳香族烃类；萘、1-甲基萘、2-甲基萘、二甲基萘、茚满、萘满等稠合芳香族烃类；环己烯、环己炔、环己烷、甲基环戊烷等饱和或不饱和的环状脂肪族烃；戊烷、己烷、辛烷、2-甲基丁烷、2，2，4-三甲基戊烷等直链或支链的饱和或不饱和的脂肪族烃等。

作为酯系溶剂，可以举出甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、芥酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯、油酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯等脂肪族单羧酸酯；乳酸酯、柠檬酸酯等羟基羧酸酯；乙二酸酯、丙二酸酯、丁二酸酯、戊二酸酯、己二酸酯、庚二酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、辛二酸酯、马来酸酯、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、苯六甲酸酯、苯偏三酸酯、聚马来酸酯等脂肪族聚羧酸酯；苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯等芳香族羧酸酯等。

作为它们的酯，可以举出甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、异丁酯、仲丁酯、叔丁酯、正戊酯、异戊酯等C1～10烷基酯等。

作为酰胺系溶剂，可以举出N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等。

作为酮系溶剂，可以举出丙酮、甲基乙基酮、环己酮、异佛尔酮、二丙酮醇、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、2-甲基-2-戊烯-4-酮、苯乙酮等。

作为含硫系溶剂，可以举出二甲基亚砜(DMSO)、环丁砜等。

作为动植物油系溶剂，可以举出蓖麻油、椰子油、棕榈核油、菜籽油、亚麻仁油、棉籽油、大豆油、桐油、角鲨烷、沙丁鱼油等。

溶剂的使用量没有特别限定，相对于农药组合物整体，通常为1～99.9重量％，优选30～96重量％。

此外，优选在本发明的农药组合物中含有吸附载体。制成含有吸附载体的固体状农药组合物，也可以得到优异的农药活性成分的增效效果及药害减轻效果。此外，通过含有吸附载体，可以得到稀释物性优异的固体状农药组合物。即，可以得到在水中稀释时自分散性优异、不易凝聚、起泡性小、沉淀量少的农药组合物。

作为使用的吸附载体，只要是能够吸附化合物(I)或化合物(II)的载体就没有特别限定。例如，可以举出非晶二氧化硅(白炭黑)、硅藻土、沸石、硅镁土、酸性白土等。其中，从吸油能力高的角度出发，优选非晶二氧化硅、硅藻土。

作为非晶二氧化硅的具体例，可以举出TOSOH SILICA公司制的“NIPSIL N S-K”、“NIPSIL N S-KR”、DSL.JAPAN公司制的“CARPLEX #80”、“CARPLEX #67”、“CARPLEX #1120”、TOKUYAMA公司制的“TOKUSIL NSK”、“TOKUSIL P”、日本AEROSIL公司制的“AEROSIL 130”、“AEROSIL 200”、“AEROSIL300”、“AEROSIL 380”等。

作为硅藻土的具体例，可以举出Celite corportation公司制的“DiaFil610”、“DiaFil615”、昭和化学工业公司制的“Radiolite S PF”、Kunimine工业公司制的“Kunilite 201”、オプライト工业公司制的“オプライトP-1300”等干燥硅藻土；昭和化学工业公司制的“Radiolite #100”、“Radiolite #200”、“Radiolite #500”、“Radiolite #800”、“Radiolite Fineflow B”等烧成硅藻土加工品；昭和化学工业公司制的“Radiolite Microfine”、“Radiolite F”、“Radiolite Clearflow”、“Radiolite #2000”、白山工业公司制的“ZEMLITE 3Y”等熔剂烧成的硅藻土加工品等。

吸附载体的使用量没有特别限定，相对于农药组合物整体，通常为1～99.9重量％、优选20～80重量％、更优选30～70重量％。

本发明的农药组合物还可以含有表面活性剂。通过含有表面活性剂，使农药活性成分的增效效果进一步提高，有时能够减少药害。

作为表面活性剂，没有特别限制，可以使用非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。

作为非离子性表面活性剂，可以举出聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基芳基醚、聚氧化乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧化乙烯植物油醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯苯基醚聚合物、聚氧化乙烯亚烷基芳基苯基醚、聚氧化烯芳基苯基醚、聚氧化乙烯亚烷基二醇、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段聚合物；氟系表面活性剂(全氟烷基羧酸等)；硅酮系表面活性剂(聚氧化烯二甲基聚硅氧烷共聚物等)；炔二醇(acetylene glycol)系表面活性剂(2，4，7，9-四甲基-癸炔-4，7-二醇等)等。

作为阳离子性表面活性剂，可以举出牛脂胺环氧乙烷加成物、油胺环氧乙烷加成物、大豆胺环氧乙烷加成物、可可胺环氧乙烷加成物、合成烷基胺环氧乙烷加成物、辛基胺环氧乙烷加成物等烷基胺环氧乙烷加成物；烷基胺环氧丙烷加成物；WO95/33379号公开文本中记载的烷醇胺烷基酯化物及其的环氧烷加成物；由这些化合物衍生出的季铵化合物；及它们的混合物等。

作为阴离子性表面活性剂，可以举出聚羧酸型表面活性剂、木质素磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚氧化乙烯烷基芳基醚硫酸盐、烷基萘磺酸盐、聚氧化乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等。

作为两性表面活性剂，可以举出月桂基二甲基氧化胺、Armox C/12、氧化胺、Monaterics、Miranols、甜菜碱、Lonzaines、它们的混合物等。

这些表面活性剂可以使用单独使用1种，或者将2种以上组合使用。

在本发明的农药组合物中，化合物(I)或化合物(II)与表面活性剂的并用比例没有特别限定，按重量比计，优选(化合物(I)或化合物(II))/(其他表面活性剂)＝1/10～50/1，更优选为1/1～10/1。

本发明的农药组合物可以通过将化合物(I)或化合物(II)、以及根据需要的溶剂或吸附载体、和/或表面活性剂混合，并将得到的混合物搅拌来制备。

本发明中使用的化合物(I)或化合物(II)使农药活性成分的增效的效果优异、而且不会产生药害。因此，可以使农药活性成分的使用量减少，或者以同样的使用量能够使药害减少。

在本发明的农药组合物中，在无损本发明的效果的范围内，可以根据需要加入螯合剂、pH调节剂、无机盐类、增稠剂等其他成分。

本发明的农药组合物可以在化合物(I)或化合物(II)、农药活性成分中的至少一种、以及根据需要的溶剂或吸附载体、和/或表面活性剂等中，根据需要添加添加剂，然后根据需要进一步与固体载体、液体载体、气体状载体混合，或者含浸于多孔陶瓷板或无纺布等基质中，制剂化成普通农药能够采用的形态来使用。作为农药的形态，可以举出可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂、乳剂、水溶剂、悬浮剂、水分散粒剂、悬浮液、气雾剂、烟雾剂、加热蒸发剂、烟熏剂、毒饵、微囊剂等。

作为添加剂及载体，以固型剂为目的时，使用大豆粒、小麦粉等植物性粉末、硅藻土、磷灰石、石膏、滑石、膨润土、叶蜡石、粘土等矿物性微粉末、苯甲酸钠、尿素、芒硝等有机及无机化合物。

以液体剂型为目的时，可以使用煤油、二甲苯及溶剂石脑油等石油馏分、环己烷、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、醇、丙酮、甲基异丁基酮、矿物油、植物油、水等作为溶剂。

作为喷剂中使用的气体状载体，可以举出丁烷气体、LG、二甲基醚及二氧化碳。

此外，本发明的农药组合物还可以通过在所制备的或市售的、含有至少一种农药活性成分的农药组合物或农药制剂中添加本发明的化合物(I)或化合物(II)并进行搅拌来制备。

本发明的农药组合物与以往的农药组合物同样，可以直接或者用水等进行稀释后施用于种子、植物体、水面或土壤。此外，还可以与其他的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、展开剂、肥料、土壤改良剂等并用。

本发明的农药组合物可以用于农耕地、非农耕地双方的处理中。

在农耕地处理中，可以作为对种薯等的喷涂处理、粉体包衣处理、散布涂布、浸渍处理等的种子处理剂；作为散布处理、追肥处理等的茎叶处理剂；作为表面散布处理、混合处理、灌注处理、熏蒸处理、植穴处理、株根(株元)处理、垄沟处理、沟播处理、育苗箱处理、育苗钵处理等的土壤处理剂；作为颗粒剂处理、大粒剂(JUMBO)处理、悬浮液剂处理等的水田处理剂；作为熏蒸处理、草坪用处理等的其他处理剂使用。

在非农耕地处理中，可以作为土壤病虫害防除剂、白蚁防除剂、害虫防除剂、木材害虫防除剂、饵剂、动物外部寄生虫防除剂、卫生害虫防除剂、家庭防疫用剂、渔网等的防藻剂、木材等的防霉剂等使用。

本发明的农药组合物的施用量根据使用的农药活性成分的种类、气象条件、剂型、施用方法、施用场所、防除对象病害、对象作物等而异，通常每1公顷以有效成分化合物量计为1～1000g，优选100～100g。

对于本发明的农药组合物，通过所含的化合物(I)或化合物(II)的作用，将农药活性成分的效力充分地发挥出来。因此，本发明的农药组合物与不含化合物(I)和化合物(II)中的任一者的农药组合物相比，农药活性高，而且药害少。

4)农药活性成分的增效方法

本发明的第2方式是农药活性成分的增效方法，其特征在于，使用农药活性成分时，将本发明的化合物(I)或化合物(II)作为农药用增效剂并用。

作为本发明的农药活性成分的增效方法，更具体地说，可以举出：(a)散布本发明的农药组合物的方法；(b)将本发明的化合物(I)或化合物(II)、与含有至少一种农药活性成分的农药制剂在即将散布前以规定比例混合(桶混)、将所得到的混合物散布的方法；(c)将含有至少一种农药活性成分的农药制剂与本发明的化合物(I)或化合物(II)几乎同时期向同一防除对象物进行散布的方法等。

根据本发明的农药活性成分的增效方法，由于能够使使用的农药活性成分的效力增强，因此能够减少农药活性成分的使用量及药害。

实施例

以下举出实施例，更加具体地说明本发明。但本发明并不受以下实施例的任何限定。

(实施例1)

将作为化合物(I)或化合物(II)的商品名：Newcol2308LY(日本乳化剂公司制)(以下，称为“增效剂I”)2.5份、作为农药活性成分的啶虫脒2.2份、作为溶剂的γ-丁内酯12.5份和二丙二醇82.8份混合并进行溶解，得到均匀的农药组合物1。

(实施例2)

将作为化合物(I)或化合物(II)的增效剂I 2.5份、作为农药活性成分的啶虫脒2.2份、作为溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮12.5份和二丙二醇82.8份混合并进行溶解，得到均匀的农药组合物2。

(比较例1)

将作为增效剂的二辛基磺基琥珀酸金属盐(NK-EP-70G、70％、竹本油脂公司制)1份、作为农药活性成分的啶虫脒2.2份、作为溶剂的二乙二醇96.8份混合并进行溶解，得到均匀的农药组合物3。

(试验例1)

对于实施例1、2及比较例1中得到的农药组合物1～3，进行农药活性成分对于松胡麻斑天牛(マツノゴマダラカミキリムシ)的效力试验。

将农药组合物1～3分别用水稀释至200倍，对黑松(4年生：盆栽)每1盆散布200mL。散布液充分干燥后切取松枝10支，在1杯内固定松枝1支，然后放入松褐天牛(マツノマダラカミキリムシ)成虫1头。各区均供试10杯(雄：5杯、雌：5杯)，从1天后到7天后观察杀虫效果。与无处理的情况一起将观察结果示于下述第1表中。

另外，在表中，取食(後食)面积是1头松褐天牛成虫所啃食的松的新梢表皮的面积。

此外，所谓麻痹，是指观测到未至死亡、看到痉挛等异常兴奋的状态的情形。

[表1]

第1表

由第1表可知，使用农药组合物1、2时，与使用农药组合物3以及无处理时相比，可看到优异的杀虫效果。此外，即使是麻痹状态，由于成为无法取食的状态，因此取食面积显著变小，可以使松褐天牛成虫所致的损害显著减少。

(实施例3～5)

在作为市售农药制剂的、莫比朗(モスピラン)水溶剂(4000倍、日本曹达株式会社制(下同))、拿扑净(ナブ)乳剂(1000倍、日本曹达株式会社制(下同))、托布津M(トツプジンM)可湿性粉剂(1000倍、日本曹达株式会社制(下同))中，分别添加作为化合物(I)或化合物(II)的增效剂I并进行搅拌，使得浓度为750ppm、500ppm、250ppm，分别制备农药组合物4～6。

(比较例2～4)

在莫比朗水溶剂、拿扑净乳剂、及托布津M可湿性粉剂中，分别添加商品名：Newcol2303〔聚氧化乙烯烷基醚、日本乳化剂公司制、以下称为“增效剂A”〕，使得浓度为750ppm、500ppm、250ppm，分别制备农药组合物7～9。

(比较例5～7)

在莫比朗水溶剂、拿扑净乳剂、及托布津M可湿性粉剂中，分别添加商品名：Newcol2303Y〔聚氧化乙烯聚氧化丙烯聚氧化乙烯烷基醚、日本乳化剂公司制、以下称为“增效剂B”〕，使得浓度为750ppm、500ppm、250ppm，分别制备农药组合物10～12。

(试验例2)

对扁豆叶分别添加一定量的实施例3～5的农药组合物4～6、比较例2～4的农药组合物7～9、及比较例5～7的农药组合物10～12，对于有无药害进行检测。将结果概括示于下述第2表中。

另外，在表中，药害指数是如下进行评价的值，即，对于完全未看到药害、健全的情形，药害指数评价为“0”，对于因药害而枯死的情形，药害指数评价为“10”，以随着药害程度变大、药害指数的值变大的方式，用0～10的10个等级进行评价。

[表2]

由第2表可知，使用增效剂I的农药组合物4～6与使用增效剂A、B的农药组合物7～12相比，无论在任何场合，药害都被显著减轻。

(实施例6)

使用增效剂I 7份作为化合物(I)或化合物(II)，使用非晶二氧化硅(CARPLEX#1120、DSL.JAPAN公司制)7份作为吸附载体，得到在吸附载体上吸附有增效剂I的吸附品(1)14份。将得到的吸附品(1)14份、托布津M可湿性粉剂10份、及高岭粘土(クラウンクレイ)76份用咖啡研磨机混合，得到均匀的农药组合物13。

(比较例8)

将使增效剂A 7份吸附于非晶二氧化硅(CARPLEX#1120、DSL.JAPAN公司制)7份而成的吸附品(2)14份、托布津M可湿性粉剂10份、及高岭粘土76份用咖啡研磨机混合，得到均匀的农药组合物14。

(比较例9)

将使增效剂B 50份吸附于非晶二氧化硅(CARPLEX#1120、DSL.JAPAN公司制)50份而成的吸附品(3)14份、托布津M可湿性粉剂10份、及高岭粘土76份用磨咖啡机混合，得到均匀的农药组合物15。

(试验例3)

对于实施例6及比较例8、9中得到的农药组合物13～15，检测投入到水中时的自分散性、翻转30次30分钟后的泡沫高度、沉淀量、以及有无凝聚，并对稀释物性进行了试验。

将农药组合物投入到装有3度硬水100mL的100mL奈斯勒管中，通过观察其情况来评价自分散性。投入后，将从容器的中部左右起开始拉丝并且产生沉淀的情形评价为“○”，将完全不拉丝而直接沉淀的情形评价为“×”。将评价结果示于下述第3表中。

此外，评价完自分散性后，将奈斯勒管翻转30次，在此30分钟后评价有无凝聚。将观察到大小为1mm以上的凝聚的情形评价为“+”，将未观察到凝聚的情形评价为“-”。将评价结果示于下述第3表中。进而，评价有无凝聚时，测定泡沫高度(mm)和沉淀量(mL)。将测定结果示于下述第3表中。

[表3]

第3表

  农药组合物13  (实施例6)  农药组合物14  (比较例8)  农药组合物15  (比较例9)  自分散性  ○  ×  ○  有无凝聚  -  +  -  泡沫高度(mm)  0  4  17  沉淀量(mL)  0.1  0.5  0.1

农药组合物13的自分散性优异，稀释30分钟后，没有凝聚，没有泡沫高度，沉淀量也少。另一方面，农药组合物14的自分散性差，稀释30分钟后，发生凝聚，沉淀量也多。农药组合物15的自分散性优异，稀释30分钟后，没有凝聚，沉淀量也少，但泡沫高度大。

产业上的可利用性

根据本发明，可以提供农药活性成分的效力高、安全性高、不产生药害等的农药组合物。此外，根据本发明的农药活性成分的增效方法，可以减少农药活性成分的使用量及药害，在产业上有用。