阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法

摘要

本发明公开了一种阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法。它按以下步骤操作：(1)将两面针饮片粉碎后，与溶剂混合回流提取；(2)所得提取液过滤后，用酸碱调节样品液的pH值，经对氯化两面针碱有专属性吸附的阳离子树脂动态或静态吸附，用有机酸，或无机酸与有机溶剂的混合液解吸附，解吸液经离心后得到氯化两面针碱沉淀，解吸附后的树脂经解吸附剂冲洗后复用。本发明分离氯化两面针碱快速、高效，其转移率可达85％以上，结晶纯度＞90％；并可有效降低成本和减少环境污染。

说明书

技术领域

本发明涉及一种阳离子交换树脂分离方法，具体是一种用阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法。

背景技术

两面针[Zanthoxylum nitidum(Roxb.)DC.]为芸香科花椒属藤本植物，用于治疗胃痛、牙痛、神经痛、风湿骨痛、毒蛇咬伤等多种病症。两面针的根和茎富含多种活性成分，主要成分为生物碱类，约占0.7％，且主要为苯并菲啶类生物碱，其中的氯化两面针碱是两面针制剂的主要有效成分，有抗肿瘤、强心、降血压、抗真菌作用，特别是抗肿瘤活性方面具有研究价值和开发利用前景。因此，分离纯化两面针中氯化两面针具有重大意义。

目前，对于氯化两面针碱的研究多是提取、含量测定等方面的研究。而在分离纯化方面，仅见黄治勋等将粗结晶活性炭脱色，经甲醇重结晶，得氯化两面针碱。此种方法得到粗结晶前已经做了多步工作，再者活性炭对生物碱有吸附作用，最后从两面针根中分得氯化两面针碱的得率很低，仅为0.149％。王玫馨用甲醇热回流提取，减压回收为原量的1/4，得黄绿色膏体。用氯仿反复研磨，所得沉淀用甲醇溶解，加盐酸至pH为2，放置后析出淡绿色针状结晶，为氯化两面针碱。通常用氯仿萃取两面针提取物的酸水溶液，回收氯仿，经多步纯化处理可以得氯化两面针碱，此法氯仿对环境污染较大，也对生产者健康不利。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供一种阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案是：

一种阳离子交换树脂分离纯化氯化两面针碱的方法，按以下步骤操作：

1)将两面针饮片粉碎后，用甲醇或乙醇回流提取，得到的提取液为样品液；

2)用酸碱调节样品液的pH值为1～9；

3)将样品液装于容器中加入阳离子树脂，样品液通过阳离子树脂进行吸附后，滤得树脂，将树脂装柱，用去离子水洗至流出液无混浊，然后用解吸附剂反复冲洗至能观察到柱上有黄色结晶析出，取出树脂，再用解吸附剂解吸附，过滤，合并滤液，将滤液离心，得到纯化的氯化两面针碱。

上述步骤1)中，用甲醇或乙醇回流提取，得到的提取液为样品液；溶剂体积％浓度为20％～100％甲醇或乙醇。

上述步骤3)的阳离子树脂为强酸性阳离子交换树脂、弱酸性阳离子交换树脂、大孔强酸性阳离子交换树脂或大孔弱酸性阳离子交换树脂。

上述步骤3)中，样品液通过阳离子树脂进行吸附，样品液和树脂的体积比例为1∶30～400。

上述步骤3)中，阳离子树脂进行吸附，吸附方式包括：静态吸附：间隔振摇、摇床振摇、搅拌吸附，或动态吸附方式。

上述步骤3)中，阳离子树脂进行吸附的时间≥2h。

上述步骤3)中，解吸附剂为酸-醇溶液，其中酸的重量浓度为1～30％的盐酸、硫酸、磷酸或醋酸，醇的体积浓度为10～95％甲醇或者乙醇。

上述步骤3)中，解吸附方式包括间隔振摇、摇床振摇或超声波静态解吸附方式。

上述步骤3)中，溶液中氯化两面针碱含量为50～1000mg/L。

上述步骤1)中，提取液的重量浓度为30～100％的乙醇或甲醇溶液。

本发明的优点是：

1.阳离子树脂树脂是比较理想的树脂，吸附率大，解吸附率高，操作简便，较适合两面针中氯化两面针的分离纯化。

2.该方法不仅省时省力，操作简单，而且还可以节约大量的有机溶媒，绿色环保，减少了环境污染，经分离纯化后产品为深黄色粉末，氯化两面针纯度达90％以上，其转移率可达85％以上，具有工业应用价值。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步说明。但需要说明的是，实施例并不构成对本发明权利要求保护范围的限制。

实施例1

将300g两面针药材粉碎，用50％的乙醇溶液提取3次，用量依次分别是6倍量、5倍量和4倍量(50％乙醇溶液对两面针药材的体积重量比)，回流提取时间依次分别为2.0h、1.5h和1.5h，回流结束后，过滤，合并3次滤液，获得PH为6.8的原料液。

将乙醇体积分数为50％、氯化两面针碱浓度为140μg/mL的样品液加到放有树脂的试剂瓶中，离子树脂和样品液的体积比例为1∶300，室温下摇床振荡吸附24h后，过滤，水洗树脂至水洗液无色，装柱，然后用5％HCl 90％乙醇溶液解吸附，先加1BV进行反复解吸附至能看到黄色结晶析出，将树脂装到试剂瓶，分次加洗脱液解吸附至无结晶析出，最后合并滤出的解吸液，并离心，得到沉淀，测得其中氯化两面针含量为90％，氯化两面针含量为498.05mg，产品得率为87.84％。

实施例2

将300g两面针药材粉碎，用甲醇溶液提取3次，用量依次分别是6倍量、5倍量和4倍量(甲醇对两面针药材的体积重量比)，回流提取时间依次分别为2.0h、1.5h和1.5h，回流结束后，过滤，合并3次滤液，用酸调节样品液pH为3.2，滤去不溶物得到样品液，其中氯化两面针碱浓度为180μg/mL。

将样品液加到放有树脂的试剂瓶中，离子树脂和样品液的体积比例为1∶400，室温下摇床振荡吸附24h后，过滤，水洗树脂至水洗液无色，装柱，然后15％HAC 80％乙醇溶液解吸附，1BV进行反复解吸附至能看到黄色结晶析出，将树脂装到试剂瓶，分次加洗脱液解吸附至无结晶析出，最后合并滤出的解吸液，并离心，得到沉淀，测得其中氯化两面针含量为91％，氯化两面针含量为627.49mg得率为85.13％。