一种2－氰基－4－硝基－6－溴苯胺重氮盐的合成方法

摘要

本发明涉及一种2－氰基－4－硝基－6－溴苯胺重氮盐的合成方法。它需要解决的技术问题是工艺和操作简单，生产场地、要求不高，能耗和三废均较小。本发明以邻氰对硝基苯胺为原料，在质量百分比为10～98％的硫酸中打浆，加含溴化合物及氧化剂进行溴化，溴化结束后再直接用重氮化试剂重氮化得产品；其中邻氰对硝基苯胺∶硫酸∶溴化合物∶氧化剂∶重氮化试剂的摩尔比为1∶3.0～20.0∶0.5～1.5∶0.4～1.5∶1.0～2.0。

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的制备方法，具体是一种2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮盐的合成方法。

技术背景

2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺是一种重要的染料中间体，目前普遍采用的工艺是邻氰对硝基苯胺在盐酸介质中，用溴素溴化，再用氯气或者氯酸钠置换反应体系中溴素并进一步溴化，然后经过过滤、水洗、干燥方法得到固体2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺；得到的固体2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺再在硫酸及亚硝酰硫酸或亚硝酸盐等重氮化试剂作用下得到重氮盐。存在工艺繁琐，操作不够简便，生产时所需占地面积大、设备较多，能耗高且三废较多等缺点。

发明内容

本发明需要解决的技术问题是，提供一种2，6-二溴-4-硝基苯胺重氮盐的合成方法，该方法工艺和操作简单，生产场地、要求不高，能耗和三废均较小。

本发明的-2氰基-4-硝基-6-溴苯胺重氮盐的合成方法，其特征在于：以邻氰对硝基苯胺为原料，在质量百分比为10～98％的硫酸中打浆，加含溴化合物及氧化剂进行溴化，溴化结束后再直接用重氮化试剂重氮化得产品；其中邻氰对硝基苯胺∶硫酸∶溴化合物∶氧化剂∶重氮化试剂的摩尔比为1∶3.0～20.0∶0.5～1.5∶0.4～1.5∶1.0～2.0；

所述的含溴化合物选自溴素，溴化钠，溴化钾及溴的碱土金属盐(如溴化铵，溴化钙)；其中溴素和溴化钠尤其适合。

所述的氧化剂选自次氯酸及其盐，氯酸及其盐(如次氯酸钠，次氯酸钙，氯酸钠)，三氧化硫，氯气，二氧化氯，双氧水；其中氯气和双氧水尤其适合。

所述的重氮化试剂选自亚硝酰硫酸，亚硝酸盐(如亚硝酸钠，亚硝酸钾，亚硝酸钙)。

作为优选，所述的硫酸的质量百分比为20～90％，邻氰对硝基苯胺与硫酸的摩尔比为1∶4.0～10.0；所述的打浆温度为0～50℃；

所述的邻氰对硝基苯胺∶溴化合物的摩尔比为1∶0.5～1.4，溴化合物的加入和溴化温度在0～50℃；

所述的邻氰对硝基苯胺与氧化剂的摩尔比为1∶0.4～1.4，氧化剂的加入和溴化温度在0～50℃；

所述的邻氰对硝基苯胺与重氮化试剂的摩尔比为1.0～1.3，重氮化温度为0～20℃，重氮化时间为1.0～4.0小时使重氮化完全。

得到的重氮盐再进行偶合、得到染料产品；所用重氮化试剂可以是亚硝酰硫酸或亚硝酸钠。

由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比有以下优势：

以邻氰对硝基苯胺为原料，在硫酸中直接完成溴化和重氮化过程，省去现有技术的2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的分离、干燥工序，缩短了生产工序并减少了三废产生。

本发明具有工艺简便、设备要求不高、三废少、能耗低、易于产业化的优点。

若无特殊说明，本发明所述配比均为分子摩尔比，所属含量均为质量百分比。

具体实施方案

下面结合具体的实施例，对本发明进行详细的说明，但不仅限与此。

实施例1

在烧瓶中加入质量百分比为60％硫酸200g，搅拌下加入折百邻氰对硝基苯胺32.6g，升温到50℃保持。开始滴加18.2g溴素，反应温度为20-25℃。保持后滴加30％双氧水13.1g，滴加温度控制在20-25℃。终点取样分析，主含量97.52％，原料0.77％；

在10-15℃温度下滴加40％亚硝酰硫酸70g进行重氮化，滴加完后保持3.0小时。将该重氮盐用常规方法偶合得分散蓝183:1染料。得干品染料86.3g，染料性能优良，染料色谱含量92.8％。

实施例2

在烧瓶中加入质量百分比为30％硫酸500g，搅拌下加入折百邻氰对硝基苯胺32.6g，升温到40℃。然后加入23.7g溴化钠，加入温度控制在40℃。保持后滴加双氧水13.5g，滴加温度控制在45-50℃。终点后取样分析，主含量97.2％，原料0.4％；

在此温度下滴加40％亚硝酰硫酸72g进行重氮化，滴加完后保持3.0小时。将该重氮盐用常规方法偶合得分散蓝183:1染料。得染料干品87.0g。染料性能优良。染料色谱含量92.6％。

实施例3

在烧瓶中加入质量百分比为40％硫酸400g，搅拌下加入折百邻氰对硝基苯胺32.6g，升温到30℃。然后加入23.7g溴化钠，加入温度控制在30℃。保持后通入氯气17g，温度控制在30℃。终点后取样分析，主含量97.5％，原料0.5％；

在此温度下滴加40％亚硝酰硫酸72g进行重氮化，滴加完后保持3.0小时。将该重氮盐用常规方法偶合得分散蓝183:1染料。得干品染料86.5g，染料性能优良。染料色谱含量91.76％。

实施例4

在烧瓶中加入质量百分比为80％硫酸200g，搅拌下加入折百邻氰对硝基苯胺32.6g，降温到0℃。然后滴加18.6g溴素，滴加温度控制在0℃。保持后加入双氧水18.6g，温度控制在20℃。终点后取样分析，主含量97.4％，原料0.6％；

在此温度下滴加40％亚硝酰硫酸70g进行重氮化，滴加完后保持3.0小时。将该重氮盐用常规方法偶合得分散蓝183:1染料。得干品染料86.7g，染料性能优良。染料色谱含量92.36％。

比较例1：工业化现行实施工艺

将邻氰对硝基苯胺32.6g加入125g质量百分比为25％的盐酸溶液中，打浆1小时，在60℃下，加入34g溴素，在60-65℃反应至终点，经高效液相色谱检测2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺含量为97.0％，过滤，滤饼水洗至中性，干燥。

在重氮锅中加入硫酸100g及40％重氮化试剂65g，在10-15℃加入干品2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺，重氮化3小时，备用。

该重氮盐用常规方法偶合得分散蓝183:1染料，得干品染料86.5g。染料色谱含量92.05％。

与比较例对比，本方法操作简单，此新型合成方法可以在重氮反应锅直接合成，省去繁琐的原2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的分离工序，其工艺简便、设备要求不高、三废少、能耗低、易于产业化。