钉扎添加剂组合物、将钉扎添加剂加入聚酯组合物的方法以及制备聚酯的方法

摘要

本发明涉及钉扎组合物、向聚酯熔体中计量加入该组合物的方法以及制备聚酯薄膜的方法。本发明的特征尤其在于，使用环状对苯二甲酸丁二酯作为钉扎组合物的载体材料。

说明书

背景技术

芳香族聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET))是众所周知的塑料，除了其 它的以外，其可用于制造如瓶和薄片的包装、如工业用丝的纤维材料等。这 些塑料的经济重要性需要尽可能低廉的方法步骤来制备其。为了提高聚酯薄 片的生产速度，常常采用使聚酯熔体静电充电的方法。在该方法中，聚酯熔 体必需具有尽可能低的电阻率以达到高产品质量。这通常通过将金属盐加入 聚酯熔体中来实现。

例如，可以在聚酯生产过程中加入这些金属盐以便使这些金属盐已被包 含在聚酯中。然而，特别是由于高质量纤维的应用不允许如这些金属盐的添 加剂的存在，所以这种聚酯材料不能再被加工成所有产品。

因此，需要开发一种制备聚酯薄膜和薄片的方法，其中，为了保持原始 聚酯材料的大的可变性，仅在聚酯制备过程之后，将所需添加剂加入熔体中。

这种熔体添加方法(melt additivation method)已是现有技术中已知的。例 如，EP 1213123 A1描述了一种制备聚酯组合物的方法，其中，通过计量加 入将作为钉扎添加剂(pinning additive)的金属盐加入聚酯熔体中。在该方法 中，在熔融加工开始时将金属盐直接加入聚酯材料中，其中，根据该引文， 需要在双螺杆挤出机中进行加工。

EP 0826478 A2公开了一种制备聚酯组合物的方法。此处，也可以将脂 肪族羧酸的金属盐加入聚酯熔体中以调节材料的电阻。EP 0707940 A2公开 了一种静电钉扎设备，其用来通过静电充电提高聚合物网与辊面的粘合。

基于上述现有技术，本发明的目的是提供一种将钉扎添加剂加入聚酯材 料中的改进方法，从而特别是可以非常高的速度制造优异品质的薄膜和薄片。

发明内容

发明简述

根据权利要求1所述的方法实现了这个目的。权利要求2～5中和以下说 明中给出了优选实施方式。此外，本发明提供一种如权利要求6所限定的由 聚酯材料制备薄膜和薄片的方法。权利要求7和8中以及以下说明中给出了 优选实施方式。最后，本发明还提供一种根据权利要求9所述的添加剂。权 利要求10中和以下说明中给出了优选实施方式。

具体实施方式

发明详述

本发明提供一种将钉扎添加剂加入聚酯材料的方法，其特征在于，所述 钉扎添加剂以和环状对苯二甲酸丁二酯(CBT)的混合物的形式存在。CBT和 钉扎添加剂是通过常规方法可以充分混合的固体。在将这种混合物混入聚酯 熔体之前，可以首先将其熔化。或者，可以将该混合物直接加入聚酯熔体， 在这种情况下，接着在聚酯熔体中使该混合物熔化。

此外，如上所述，本发明提供一种制备聚酯薄膜和薄片的方法，其特征 在于，首先熔化聚酯材料，接着计量加入在环状对苯二甲酸丁二酯中的熔融 混合物形式的钉扎添加剂，随之，将由此制得的聚酯材料和钉扎添加剂的混 合物随后进行常规薄片生产过程。

最后，本发明提供一种钉扎添加剂组合物，该组合物包含钉扎添加剂和 环状对苯二甲酸丁二酯。

现将首先描述本发明的钉扎添加剂和钉扎添加剂组合物。关于这个方面 的优选实施方式也适用于下文中将举例说明的根据本发明的方法。

在本发明上下文中，在本申请中所用的术语“钉扎”描述了用于增大电 导率或减小电阻率的物质的用途。在下文中将说明根据本发明的显示出钉扎 效果的优选化合物。本文所用术语“钉扎添加剂”描述了用于增大电导率或 减小电阻率的物质。这里，特别是，以下所述的优选添加剂是适合的。但是， 在现有技术中已知的其它物质的使用也是可能的，即增大聚酯的电导率或者 减小这种材料的电阻率的化合物或成分。

可以按照本发明使用的钉扎添加剂是普通的钉扎添加剂，其特别指脂肪 族羧酸的金属盐，其中，脂肪族羧酸可以含有2～30个碳原子。根据本发明 使用的脂肪族羧酸(以金属盐的形式)包括一羧酸和二羧酸，并且其说明性实 例为乙酸和如棕榈酸、硬脂酸、油酸、癸二酸的长链酸等。特别优选短链羧 酸，尤其乙酸。

特别是，适合的金属盐为锂盐、钠盐、钾盐、锰盐、锌盐、钙盐、镁盐 和铝盐，特别优选镁盐。按照本发明的特别优选的钉扎添加剂为通常以乙酸 镁4-水合物(magnesium acetate 4-hydrate)的形式使用的乙酸镁。

按照本发明，钉扎添加剂以包含在含有环状对苯二甲酸丁二酯的混合物 中的形式使用。按照本发明的环状对苯二甲酸丁二酯为源自对苯二甲酸和丁 二醇的包含交替单元的环状分子或环状分子的混合物。因此，按照本发明使 用的环状对苯二甲酸丁二酯还可以理解为对苯二甲酸丁二酯的环状低聚物， 其中，根据本发明优选使用环状二聚物、三聚物和具有4～7、优选4～5个 对苯二甲酸丁二酯单元的更高级低聚物的混合物。按照本发明使用的环状对 苯二甲酸丁二酯的熔点通常限定在DSC曲线最大值为120～190℃、优选为 125～150℃、特别是135～150℃。这种环状聚对苯二甲酸丁二酯可购自环状 化合物公司(Cyclics Corporation)旗下的品牌CBT

按照本发明，特别是对于作为钉扎添加剂的乙酸镁4-水化物的使用，钉 扎添加剂与环状对苯二甲酸丁二酯的使用比例(重量比)为100∶10～100∶0.1(环 状对苯二甲酸丁二酯/钉扎添加剂)，混合比优选为100∶5～100∶0.5，特别为 100∶1。然而，对于用于制备薄片生产的聚酯材料的最终用途，所需的聚酯材 料的添加剂是相应的，从而允许适合薄片生产的方法过程。

钉扎添加剂组合物可以进一步包含防粘连添加剂，在这种情况下，优选 包含SiO₂。这种添加剂在钉扎添加剂组合物中的加入量可以使CBT/防粘连 添加剂的比例(重量比)最终为2∶1～10∶1，优选为3∶1～7∶1的比例。通常，防粘 连添加剂以如下方式使用：在最终的聚酯组合物中，防粘连添加剂(优选SiO₂) 的含量为100～5000ppm，优选为150～4000ppm。

其它适合的防粘连添加剂为高岭土(硅酸铝)和碳酸钙，以及进一步优选 为如滑石、硅灰石等的无机物。

这种防粘连添加剂在制备过程中主要影响薄膜的表面粗糙度并因此影响 可处理性。特别是，增大表面粗糙度有助于从相应的辊中卷开所制成的薄膜 或制成的薄片，即该薄膜、薄片不粘在一起。

关于计量加入到聚酯熔体中，首先可以使该钉扎添加剂组合物适当熔化， 有利地，在环式挤出机中完成熔化，这是因为这样可以达到极快的均化。然 后，可以以对于本领域技术人员来说普通的方式通过计量加入将熔化钉扎添 加剂组合物加入聚酯材料中，从而制得含有钉扎添加剂的聚酯组合物。或者， 如上所述，也可以将处于未熔融状态的该固体混合物加入聚酯熔体中，以使 得仅在聚酯熔体中熔化CBT和钉扎添加剂的混合物。这种聚酯组合物然后适 于制备聚酯薄膜和聚酯薄片，其中，具有优异品质特性的聚酯薄膜和聚酯薄 片可以通过加入根据本发明的钉扎添加剂制得。

聚酯材料也可优选在环式挤出机中熔化，因为这样可确保快速熔化和与 钉扎添加剂的充分混合。定量给料区域，即加入钉扎添加剂组合物的位置的 温度优选为大于230℃、特别优选大于250℃，例如260℃。

按照本发明，本申请中所用术语“聚酯”、“聚酯材料”、“聚酯组合物” 等指任意类型的聚酯，特别是芳香性聚酯，并且此处特别指源自对苯二甲酸 和乙二醇的聚酯，即聚对苯二甲酸乙二酯。根据本发明其它适合的聚酯为聚 对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸乙二酯，根据本发明 优选聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丙二酯。此外，也可以使用共聚物， 其特别指的是可通过使用2种以上的二羧酸和/或2种以上的二醇成分得到的 共聚物。此外，所用的共聚物可以包括另外的如羟基二羧酸的二羧酸以及如 含有3个以上的官能团的酸和/或含有3个以上的羟基的醇的支化剂。

通常，在25℃在苯酚/二氯苯(6∶4)中测量的聚酯材料的特性粘度(125mg 聚酯于25ml溶液中)在0.5～1.3、优选0.56～0.70dL/g范围内。这种聚酯材料 非常适合制备薄膜和薄片。

按照本发明制得的聚酯组合物可以用公知的设备以低成本工业化加工成 薄片，除了其它的以外，也可以制成高质量工业用丝。

此外，可以以由高生产速度测量的特别低的缺陷率以工业规模生产薄膜 和薄片。

通过加入根据本发明的钉扎添加剂组合物，可以可靠地将聚酯(特别是如 PET的芳香族聚酯)的电导率提高至使极高生产速度变成可能的范围，而同时 可以可靠地和可重复地制备薄膜。在制备PET薄膜中，例如，与在没有加入 根据本发明的钉扎添加剂组合物的情况下PET的加工相比，通过使用根据本 发明的钉扎添加剂组合物，第一辊(注塑辊/冷却辊)的速度可被显著提高而没 有任何问题，例如，提高至最高至120m/min的值，而不会由其产生任何问 题。此外，以这种高速，也可以可靠地制备更薄的薄膜，例如厚度在最高至 12μm范围内的薄膜。特别是，根据本发明的钉扎添加剂组合物可以可靠地 调节所需的电导率或电阻的值，例如调节至小于5×10⁷Ohm×cm。通过使 用根据本发明的钉扎添加剂组合物可以确保达到这些值。

此外，根据本发明制得的薄片显示出仅很少的静电充电，这对许多应用 来说是有利的或必需的。

根据本发明制得的薄片的特征在于浊度仅很小。而且，根据本发明制得 的聚酯组合物可被加工成极薄的薄片而不显示高缺陷率。

此外，根据本发明制得的薄片具有低比例杂质并且可容易地重复利用。

此外，根据本发明制得的聚酯组合物以及可由它们制得的薄片不包含任 何有害物质。

在各种情况下均基于混合物的总重量，根据本发明制得的聚酯组合物可 以包含常规用量、优选0～5重量百分比、优选0～1重量百分比的作为混合附 加物的其它添加剂，例如催化剂、稳定剂、抗静电剂、抗氧化剂、阻燃剂、 染料、上色修饰剂、光稳定剂、有机亚磷酸盐/酯、增亮剂、填料和消光剂， 特别是二氧化硅、氧化铝和三氧化二铝。

聚酯组合物的制备可以通过任何已知方法完成。通过使二醇与二酯(例如 对苯二甲酸二甲酯)或者与对苯二甲酸反应可以连续或不连续地完成聚酯的 制备。优选地，此处使用酸，例如，对苯二甲酸。首先，在这里形成二羧酸 二酯并且在升温减压下在一个或多个步骤中进行缩聚，同时释放出二醇和水。

通常，该反应使用催化剂，例如用于酯交换反应的Ti、Mn、Mg、Ca、 Li、Co和/或Zn的化合物；例如用于酯化反应的Sb、Ti、Ge和/或Sn的化 合物；以及例如用于缩聚反应的Sb、Ti、Pb、Ge、Zn和/或Sn或者沸石的 化合物。对于此，使用催化剂的常规用量，例如，基于聚酯最高至500ppm。

除了别的以外，在聚合物科学和工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)第二版第12卷第195～210页、EP 0 921 145、US 4,113,704和DE-OS 198 41 375中说明了制备聚酯组合物的其它详细内容。

至于聚酯组合物中的金属，基于组合物的重量，碱金属和/或碱土金属的 比例优选在1～100ppm、特别优选5～20ppm的范围内。

基于组合物的重量，聚酯组合物中的磷的原子比例优选在5～500ppm、 特别优选10～250ppm的范围内。

优选地，根据本发明制得的聚酯组合物的以“用比浊测量法测量的浊度 单位”(NTU)表示的浊度为小于或等于12，特别是小于或等于8。

此外，根据本发明制得的聚酯组合物具有低的电阻率。优选地，该电阻 率最大为10⁸Ohm×cm、特别是最大为5×10⁷Ohm×cm，其中，通过在不 锈钢壳电解槽中用连接的测量设备测量熔体的电导率测定电阻率。

根据本发明制得的聚酯组合物优选包含低比例的杂质，特别是包含低比 例的乙醛。基于组合物的重量，乙醛的比例优选为最多100ppm，特别优选 最多60ppm。

聚酯组合物可被加工成粒状材料。此外，例如，由该制备过程制得的聚 酯熔体可被直接加工成薄片。

由聚酯组合物制备薄膜或薄片也是已知的。对于这一点，除了其它的以 外，参考引用文献聚合物科学和工程百科全书第二版第12卷第195～210页 和US 2,823,421。

为了由聚酯组合物制备薄膜或薄片，优选使用使聚酯静电充电来提高聚 酯与冷却辊的粘合的方法。这些方法已经众所周知相当长的时间了。除了其 它的以外，在EP-0 707 940以及在上述公开出版物“Improved Electrostatic Pinning Using a Biased，Conductive Shield”，Journal of Electrostatics 40&41 (1997)735-740中描述了优选的改进方案。

通常，在熔融状态下通过喷嘴将聚酯组合物挤出到通常温度可在 60℃～80℃范围内的辊上。在此过程中，经常形成无定形聚酯的薄膜。如果 加工含有聚对苯二甲酸乙二酯的熔体，则聚酯熔体的温度通常在270～310℃ 的范围内。

在薄膜刚从第一辊上脱离之后，即在拉伸薄片之前，薄膜的结晶度通常 小于5％、优选小于或等于1％且特别是小于或等于0.5％。

通过将聚酯熔体转移到辊上制得的薄膜的厚度可以在一个宽范围内，该 值取决于薄片的预定应用以及在纵向和横向上的拉伸因子。通常，薄膜的厚 度在3～500μm、优选6～300μm的范围内。

将聚酯熔体转移到辊上的速度通常可以在80～140m/min、优选90～120 m/min的范围内。

接着，可以纵向(即机器方向)拉伸所制得的薄膜。通常，在75～100℃、 优选85～90℃的温度下纵向拉伸该薄膜。

取决于单级或多级拉伸，薄膜的拉伸因子优选在2～6、特别优选3～5倍 的范围内。

优选地，以在200～600m/min、特别优选270m/min～400m/min的范围内 的速度纵向拉伸通过将聚酯熔体转移到辊上制得的薄膜。

在该步骤之后，该薄膜的结晶度优选在10～25％、特别是15～20％的范围 内。

由此制得的薄膜可以用于，例如，制备包装带。

此外，可以在另一步骤中横向(即横向于机器方向)拉伸在纵向拉伸后制 得的薄膜。

优选地，薄膜的横向拉伸因子在2～5、特别优选3～4倍的范围内。通常， 在90～120℃、优选100～120℃的温度下横向拉伸薄膜。

在拉伸成横向之后，薄膜的结晶度优选在20～45％、特别是30～40％的范 围内。

除了其它的以外，由此制得的薄膜可以用作包装材料，特别是用作热收 缩薄片。

此外，薄膜也可以进行热稳定步骤，以使薄片在加热至150℃或190℃ 温度时仅显示很少收缩。就此，将横向拉伸薄膜加热至180℃～220℃的温度 范围内若干秒。由此，结晶性提高至大约50％。

通过本发明的方法制得的薄膜可用于也使用常规薄片的任何领域。因此， 可以由该薄片制造包装薄膜(例如用于食品工业和医药部门)以及感光胶片和 数据备份胶片(例如缩影胶片、磁带)、印刷应用的薄膜(例如热印压膜)。

通过本发明方法制得的薄膜的厚度通常在1μm～350μm范围内，该值取 决于应用。因此，例如，用于制备包装的薄膜的厚度为6～250μm，用于制备 薄膜的厚度为50μm～175μm，用于制备工业用胶片和缩影胶片的厚度为 100～200μm，用于制备发动机或发电机的绝缘膜的厚度为250～350μm，而 用于制备电容器的薄片的厚度在1～5μm范围内。

优选地，根据本发明制得的薄膜或薄片具有低缺陷率并具有小的薄片厚 度)。优选薄片每m²大于50μm的缺陷为最高1100、特别是最高900且特别 优选为最高600个，优选厚度为最大250μm、特别优选最大30μm的薄片也 达到这些值。

以下将通过实施例和比较实施例说明本发明，这些实施例不用来限制本 发明。

添加剂的制备

1.1.乙酸镁4-水合物(Mg-acet 4-hydrate)PET粉末混合物的制备

PET在冷却之后使用液氮低温粉碎并且在合适的混合器(例如转鼓混合 器(Rhoenrad混合器))中与乙酸镁4-水合物以100∶1的比例均化。

1.2.乙酸镁4-水合物CBT混合物的制备

在混合器(例如转鼓混合器)中以100∶1的比例将环状化合物公司的市售 CBT颗粒与乙酸镁4-水合物均化。

化学分析

根据下列方法分析了所制得的聚酯组合物的性质，表1中列出所得数据 和缩聚持续时间。

在25℃测量500mg聚酯在100ml的苯酚和1，2-二氯苯的混合物(3∶2重 量份)中的溶液的特性粘度(I.V.)。

通过对在邻甲酚和氯仿的混合物(70∶30重量份)中的聚酯溶液的溴百里 酚蓝使用0.05n的乙醇苛性钾溶液的光度滴定法测定COOH端基浓度。

根据HUNTER进行色度值L和b的测量，

其中

$L=10·\sqrt{Y}$和

$b=\frac{\mathrm{7,0}}{\sqrt{Y}}·(Y-\mathrm{0,8467}·Z)$

首先在135±5℃于干燥室中使聚酯片结晶一小时。然后在三个光电池 前面分别设置红、绿和蓝滤光器的三量程色度计(three-range colorimeter)中通 过使用这些光电池测量聚酯样品的色度来测定色度值(X、Y和Z值)。根据 HUNTER公式进行评价。

类似于标准DIN 38404第2部分对水的通用测量方法，在直径为22.2mm 的球管中使用Co.Hach的浊度计(型号XR，根据美国专利4 198 161)使用于 苯酚/1，2二氯苯(3∶2重量份)中的10重量百分比的聚酯溶液进行以“用比浊测 量法测量的浊度单位”(NTU)表示的浊度的测量。测量与Formazine标准溶液 减去溶剂值(大约0.3NTU)相比较的杂散光的强度。

过滤试验进行如下：

通过配备有压力依赖型螺杆速度控制器的实验室挤出机，在290℃的温 度下使2～3kg的预干燥的聚酯材料穿过标称筛目大小为15μm的过滤器， 并且求出在在60min的时间段内在过滤器上增加的压力。

通过下列公式计算过滤值FV：

FV＝A×(Pe-Pb)/M[bar×cm²/kg]

Pe-以bar为单位的在试验结尾的压力

Pb-以bar为单位的在试验初的压力

M-以kg为单位的聚合物通过量

A-以cm²为单位的过滤面积

薄片中的光学缺陷的测定：

在实验室挤出机中熔化聚合物。通过片材模具制备厚膜，通过温度控制 冷却辊使厚膜形成薄片。使该薄片通过其中利用具有图像处理计算机的专用 数字高速CCD阵列(Co.Optical Control Systems GmbH，OCS)测定薄片缺陷的 光学检查系统。为了评价测得的缺陷，将脉冲与预定尺寸和形状的等级相关 联。描述＞50μm/m²的可见缺陷的平均数。

使用特别设计用于这一目的的具有电极和具有数字测量值显示的连接测 量设备的不锈钢电池测定聚酯的电阻率。就此，将聚合物样品以10K/min的 速度加热至270℃，并且在以10K/min的速度加热至最高300℃的10min 稳态时间之后，以μS/min为单位测量电导率并且用独立电池常数换算成以Ω ·cm^-1为单位的电阻率。

通过在密闭容器中加热聚酯样品测定乙醛含量，其中，通过顶空色谱法 使用气相色谱测定在容器顶空的乙醛的量，注射系统HS40，珀金埃尔默 (Perkin Elmer)，载气氮，1.5m的不锈钢柱，填充Poropack Q，80～100目， 样品数量2g，加热温度150℃，加热持续时间90min。

实施例1(不根据本发明)

将特性粘度(IV)为0.635dl/g的PET在液氮下粉碎并且在市售实验室搅 拌器中以100∶1的质量比与市售乙酸镁4-水合物(默克(Merck))混合(添加剂 制剂1.1)。然后将PET粉末-Mg盐混合物经由侧面定量给料集料进料到环式 挤出机(Co.Extricom的型号RE 3)中得到IV为0.63dl/g的PET熔体，其中， 挤出机的定量给料区域的温度为270℃。环式挤出机由12个轴(直径/长度符 合手册)组成，其具有3个排气区域并连接有用于制造PET颗粒的造粒机。

PET中的Mg浓度为8ppm。

在进一步描述的实施例2～5中的加工过程类似于实施例1。

实施例2(根据本发明)

根据实施例1进行实施例2，但是，使用添加剂制剂1.2(CBT粉末-Mg 盐)代替添加剂制剂1.1。CBT可以容易地在市售球磨机中磨碎成粉末并且与 粉碎的PET颗粒均化。

实施例3(不根据本发明)

根据实施例1进行实施例3，但是，向混合物中另外加入二氧化硅(Co. Sylysiamont的SYLYSIA350)。PET中的SiO₂的量为1,500ppm。

实施例4(根据本发明)

根据实施例2进行实施例4，但是，向混合物中另外加入二氧化硅(Co. Sylysiamont的SYLYSIA350)。PET中的SiO₂的量为1500ppm。

实施例5(不根据本发明)

根据实施例4进行实施例5，但是，使用15％的二氧化硅水悬浮液代替 二氧化硅粉末。

实施例6～8

根据EP 1 213 123的配置使用Co.Bersdorf的双螺杆挤出机，根据实施 例1、4和5进行实施例6、7和8。

表2中列出所得的数据。

使用仪征公司(Co.Yizheng)的具有如下数据的亮光PET作为起始材料：

IV：0.630dl/g

COOH：13mmol/kg

色度值L(切片，结晶的)：82

色度值b(切片，结晶的)：-0.2

浊度：3.5

乙醛：36ppm

电阻率：5.5·10^-8Ω·cm^-1缺陷＞50μm：820

过滤值：2bar·cm²/kg

在下列表中，将使用缩写RE表示环式挤出机，使用缩写TSE表示双螺 杆挤出机。

表1

                         实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  实施例5

根据本发明                 非       是       非       是       非

添加剂

乙酸镁的Mg                 +        +        +        +        +

低温粉碎PET                +        -        +        -        -

CBT                        -        +        -        +        +

SiO₂                       -        -        +        +        +^*

挤出机                     RE       RE       RE       RE       RE

            ^*)以15％的水悬浮液形式加入SiO₂

分析        单位

AA          ppm          53      51      65      63        93

粘度        dl/g         0.615   0.630   0.601   0.627     0.58

COOH端基    mmol/kg      13      14      20      16        26

L切片结晶   -            80.6    81.6    82.7    79.7      79.8

b切片结晶   -            -0.5    0.1     -0.2    0.3       0.3

浊度        NTU          3.5     3.2     11.2    6.9       28.9

过滤试验    bar·cm²/kg  3.4     2.1     290     13.7      456

缺陷＞50μm 1/m²         990     910     1565    1090      1350

电阻率      10⁷Ω·cm    7       6       8       6.5       16.9

Mg          ppm          8       10      8       9         9

SiO₂        ppm          -       -       1500    1500      1500

表2

                         实施例6    实施例7    实施例8

根据本发明                  非         非         非

添加剂

乙酸镁的Mg                  +          +          +

低温粉碎PET                 +          -          -

CBT                         -          +          +

SiO₂                        -          +^*         +^*

挤出机                      DS         DS         DS

          ^*)以15％的水悬浮液形式加入SiO₂

分析          单位

AA            ppm          66        73       110

粘度          dl/g         0.610     0.609    0.56

COOH端基      mmol/kg      19        23       27

L切片结晶     -            80.0      80.1     80.6

b切片结晶     -            2.5       2.9      2.4

浊度          NTU          4.5       10       29

过滤试验      bar·cm²/kg  30        110       532

缺陷＞50μm   1/m²         1005      1190      1440

电阻率        10⁷Ω·cm    9         11        14

Mg            ppm          8         8         10

SiO₂          ppm          -         1500      1500

所得数据显示根据本发明制得的聚酯组合物具有低的电阻率以及仅很小 的浊度。而且，在过滤试验中有优势。

使用具有双螺杆主挤出机BT-55-33d、BEMATEC 100μm过滤器、EDI PET喷嘴、具有辅助卷绕机的金属丝钉扎(0.12mm)可以在薄膜设备中将以这 种方式制备的聚酯加工成薄膜。制膜速度(haul-off speed)以10递增从40 m/min增加到110m/min。

相对于实施例1的材料测试实施例2～5的材料。对于根据本发明加入添 加剂的聚酯，制膜速度可以提高25～30％。

随着CBT的加入，通过由改善的滑移效果引起的在环式挤出机中的压力 下降，同时测得在实施例2和4中PET熔体与实施例1和3相比的流动性能 的改善，并且最大为15％。