具有二价和三价混合阳离子的以铝－硅酸盐为主的橙－红色磷光体

摘要

本发明揭示具有二价和三价混合阳离子的以铝－硅酸盐为主的新颖橙－红色磷光体。所述磷光体具有式(Sr1－x－yMxTy)3－mEum(Si1－zAlz)O5，其中M为数量在0≤x≤0.4范围内的Ba、Mg、Ca和Zn中的至少一者。T为数量在0＜y＜0范围内的三价金属。所述磷光体经配置以发射具有大于约580nm的峰值发射波长的可见光。所述磷光体可含有卤素阴离子，诸如F、Cl和Br，其中至少一些经由取代而定位在氧晶格位点上。本发明的铝－硅酸盐磷光体应用于白色和橙－红色照明系统以及等离子体显示板中。

说明书

相关申请案的交叉参考

本申请案主张2007年4月9日申请的美国非临时申请案第11/786,044号和2006年11月10日申请的美国临时申请案第60/857,837号的优先权利，这两个申请案的说明书和附图全部以引用的方式并入本文中。

技术领域

本发明的实施例大体上针对掺杂有三价金属且经配置以在橙色至红色光谱区中发射的以碱土金属为主的铝-硅酸盐磷光体的荧光。所述磷光体可用于通常称为“白色发光二极管”(LED)的白光照明系统中。

背景技术

通常称为“白色LED”的器件在此项技术中是已知的，且是相当近期的发明。直到研发出在电磁波谱的蓝色/紫外区中发射的发光二极管后，制造基于LED的白光照明源才成为可能。在经济上，白色LED具有替代白炽光源(灯泡)的潜能，当生产成本降低和技术进一步发展时尤为如此。具体来说，人们相信在寿命、稳固性和效率方面，白光LED的潜能优于白炽灯泡的潜能。举例而言，人们预期基于LED的白光照明源可满足100,000小时的操作寿命和80％至90％的效率的工业标准。高亮度LED已对诸如替换白炽灯泡的交通灯信号等社会领域产生相当大的影响，且因此预料不久后它们将在家庭和商业以及其他日常应用中满足普遍照明需求。

现已有数种制造基于发光磷光体的白光照明系统的通用方法。迄今为止，大部分白色LED商业产品是基于图1所示的方法而制造，其中来自辐射源的光影响白光照明的颜色输出。参考图1的系统10，辐射源11(其可为LED)发射在电磁波谱可见光部分的光12、15。光12和15为相同的光，但展示为两个独立光束以便于说明。从辐射源11发出的一部分光-光12，激发磷光体13，磷光体13是一种光致发光材料，能够在吸收来自辐射源11的能量后发射光14。光14可为黄色光谱区中实质上单色的颜色，或者其可为绿色与红色的组合、绿色与黄色的组合或黄色与红色的组合等。辐射源11也发射可见蓝光，蓝光不被磷光体13所吸收；这就是图1中所示的可见蓝光15。可见蓝光15与黄光14混合以提供图1中所示的所需白色照明16。

此项技术中需要增强现有技术的以硅酸盐为主的橙-红色磷光体，其中增强至少部分表现为蓝光转换至橙光(所谓红移)的相等或更高效率。具有低重力密度和低成本的增强橙-红色磷光体可与蓝色LED结合使用，以产生颜色输出稳定且颜色混合产生所需均匀、低色温和暖白色显色指数的光。

发明内容

本发明的实施例包括具有式(Sr_1-x-yM_xT_y)_3-mEu_m(Si_1-zAl_z)O₅的铝-硅酸盐磷光体，其中M为选自由Ba、Mg和Ca组成的群组的二价金属中的至少一者；T为三价金属；0≤x≤0.4；0≤y≤0.4；0≤z≤0.2；且0.001≤m≤0.5。根据本发明的实施例，三价金属T选自由Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th、Pa和U组成的群组。磷光体可进一步包括选自由F、Cl和Br组成的群组的卤素，且倘若如此，则磷光体经配置以使卤素存在于硅酸盐晶体内的氧晶格位点上。

附图说明

图1是产生白光照明的一般方案的示意图，系统包含在可见区发射的辐射源和响应来自辐射源的激发而光致发光的磷光体，其中从系统产生的光为从磷光体发射的光与从辐射源发射的光的混合物；

图2是具有式(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.02)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu的以铝-硅酸盐为主的示范性橙-红色磷光体的x射线衍射图案；

图3展示Sr₃SiO₅:Eu、(Sr_0.9Ba_0.1)₃SiO₅:Eu和(Ba，Sr，Y)₃(Si，Al)O₅:Eu的激发光谱，已在610nm波长下记录磷光体的发射强度，且所述光谱展示当在约380至约560nm范围内的波长下受到激发时，这些磷光体有效发荧光；

图4是诸如YAG:Ce和Sr₃SiO₅:Eu的现有技术磷光体的发射光谱的汇集，所示发射是相对于具有式(Sr_0.9Ba_0.1)₃SiO₅:Eu和(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.017)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu的本发明的两种示范性磷光体；光谱展示与现有技术的磷光体相比，示范性磷光体具有较长的发射波长和较高的亮度；

图5是与磷光体(Sr_0.8Ba_0.1)₃(Si_0.9Al_0.1)O₅和(Sr_0.8Ba_0.1)₃SiO₅的发射光谱相比，组成为(Sr_0.86Ba_0.1Y_0.04)₃(Si_0.95Al_0.1)O₅:Eu的铕掺杂磷光体的发射光谱的标准化汇集；光谱展示峰值发射波长随添加钇和铝浓度增加而移至较长波长；

图6是系列(Sr_0.85-x/3Ba_0.1Ca_0.05Y_x/3)₃(Si_1-xAl_x)O₅:Eu的发射光谱的汇集，其展示峰值发射波长随铝和/或钇浓度增加而移至较长波长；

图7是系列(Sr_1-x-yBa_xY_y)₃(Si_1-zAl_z)O₅:Eu的发射光谱的汇集；光谱展示随钡、钇和/或铝浓度的变化，峰值发射波长移至较长波长且峰值发射强度减小；

图8是包含本发明实施例的橙-红色磷光体、绿色磷光体和蓝色磷光体的白光照明系统的发射强度的曲线图，橙-红色磷光体具有式(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.017)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu，绿色磷光体具有式(Sr_0.575Ba_0.4Mg_0.025)₂Si(O，F)₄:Eu²⁺且蓝色磷光体具有式(Sr_0.5Eu_0.5)MgAl₁₀O₁₇；和

图9是展示在约2,000K至约6,500K范围内的受控色温下，暖白光照明系统的一系列发射光谱的曲线图，暖白光照明系统包含本发明实施例的橙-红色磷光体和本发明者先前所揭示的绿色磷光体，橙-红色磷光体具有式(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.017)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu²⁺(在图附带的表格中标记为O610)，且绿色磷光体具有式(Sr_0.5Ba_0.5)₂Si(OF)₄:Eu²⁺(在图附带的表格中标记为G525)。

具体实施方式

根据通式M₃SiO₅，本发明实施例的新颖铝-硅酸盐磷光体是基于二价碱土金属M，且其在电磁波谱的橙-红色区域中发射。以铝取代硅酸盐晶体结构中的硅引起的电荷不平衡通过以三价金属取代硅酸盐结构中的二价金属来补偿。本发明的铝-硅酸盐橙-红色磷光体具有提供白光照明系统的长波长组分的应用，且也可用于需要橙-红色照明系统的任何地方。

白色或橙-红色照明系统的激发光源可包含紫外(UV)、蓝色或绿色光源，这是因为相对于UV、蓝色或绿色而言，橙-红色的波长较长(能量较低)。本发明的橙-红色磷光体的各种实施例将依以下次序来描述：首先，将给出关于在本发明的铝-硅酸盐橙-红色磷光体中如何以铝取代硅，和如何通过使用二价和三价混合阳离子实现电荷补偿的大体描述。此后讨论硅酸盐主晶格的性质，给出在以铝取代硅时，改变取代二价碱土元素的三价金属的量的光学效应。接着，将给出磷光体加工和制造方法。最后，将揭示可使用本发明的新颖橙-红色磷光体产生的白光照明。

本发明实施例的新颖橙-红色磷光体

本发明的新颖橙-红色磷光体大体可通过式(Sr_1-x-yM_xT_y)_3-mEu_m(Si_1-zAl_z)O₅来描述，其中M为选自由Ba、Mg和Ca组成的群组的二价碱土金属中的至少一者；且T为选自由Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th、Pa和U组成的群组的三价金属中的至少一者；0≤x≤0.4；0≤y≤0.4；0≤z≤0.2且0.001≤m≤0.5。磷光体经配置以发射具有大于约580nm的峰值发射波长的可见光。本发明以铝-硅酸盐为主的橙-红色磷光体的一个特定实例为(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.02)_3-mEu_m(Si_0.95Al_0.05)O₅。在另一些实施例中，特定磷光体为(Sr_0.88Ba_0.1Sm_0.017)_3-mEu_m(Si_0.95Al_0.05)O₅、(Sr_0.9Y_0.02)_3-mEu_m(Si_0.95Al_0.05)O₅、(Sr_0.86Ba_0.1Y_0.04)_3-mEu_m(Si_0.95Al_0.1)O₅和(Sr_0.83Ba_0.1Ca_0.05Y_0.02)_3-mEu_m(Si_0.95Al_0.05)O₅。

如G.布拉泽(G.Blasse)等人在飞利浦研究报告(Philips Research Reports)第23卷，第1期，第1-120页中所说明，属于系统Me₃SiO₅(其中Me为Ca、Sr或Ba)的磷光体中的主晶格具有晶体结构Cs₃CoCl₅(或与此晶体结构有关)。本发明磷光体的主晶格也是结晶，由图2中所示的x射线衍射图案所证明。图2中的示范性磷光体为(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.02)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu，其通过共沉淀和在1250℃下在H₂中烧结6小时而制备。因此，本揭示案已证明实施例之一的特定实例(由式(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.02)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu给出)的晶体结构实质上与Sr₃SiO₅的晶体结构相同(或至少极为类似)。

通过观测设定波长下所发射光强度的变化，同时改变激发能量来制定激发光谱(例如参见磷光体手册(the Phosphor Handbook)，S.盐野谷(S.Shionoya)和严懋勋(W.M.Yen)编，CRC出版社(CRC Press)，纽约(New York)，1999，第684页)。本发明的示范性橙-红色磷光体的激发光谱展示于图3中，其中所展示的样品Sr₃SiO₅和(BaSrMg)SiO₅用于参考，示范性磷光体具有式(Sr_0.877Ba_0.1Y_0.023)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu。记录610nm波长下的发射强度以评估图3的磷光体的激发光谱。

本发明的橙-红色磷光体提供优于现有技术的磷光体的发射特征。这些特征包括发射峰的光谱位置以及峰的最大强度，当这些特征对由白光照明系统产生的白光有贡献时尤为如此。图4展示相对于本发明的示范性磷光体，现有技术的磷光体YAG:Ce、Sr₃SiO₅:Eu和(Sr_0.9Ba_0.1)₃SiO₅:Eu的发射光谱的汇集，本发明的磷光体具有式(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.017)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu，其中此新颖磷光体还标记为“O-610”。参考图4，显示最大发射强度的磷光体是根据本发明实施例的新颖磷光体(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.017)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu。此磷光体显示在图4中所描绘的四个磷光体中最长的峰值发射波长(在约610nm处，完全在电磁波谱的橙-红色区域内)和最高的强度值。

以二价和三价金属取代Sr和以Al取代Si

根据本发明的实施例，少量二价碱土金属可被少量三价金属取代，同时少量硅可被少量铝取代。因此，本发明的磷光体可通过术语掺杂有三价金属的以碱土金属为主的铝-硅酸盐橙-红色磷光体来描述。三价金属可为稀土金属，如由周期表的镧系元素列和锕系的前4种元素所表示。

图5展示添加少量铝对本发明者先前所评估的磷光体(诸如(Sr_0.9Ba_0.1)₃SiO₅)的影响。图5的检验展示，添加铝引起发射峰值波长从约600nm移至约606nm的较长波长。此外，添加少量诸如Y等三价稀土元素进一步使发射峰值波长移动至约610nm或甚至更长。三价稀土元素也可为La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th、Pa和U和其组合。

虽然不希望受任何特定理论束缚，但本发明者将此影响归因于晶体晶格内三价稀土原子取代锶原子和铝原子取代硅原子，其中取代原子实际上可分别占据M₃SiO₅晶格中的锶原子和硅原子的晶格位置。目前用以描述此实施例的名称为(Sr_0.9-yBa_0.1T_y)₃(Si_1-zAl_z)O₅，其中T为选自由Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th、Pa和U组成的群组的三价金属中的至少一者；且其中y和z具有如本揭示案中较早描述的相同值。

本发明者所进行的额外实验证明具有式(Sr_0.82Ba_0.1Ca_0.05Y_0.033)₃(Si_0.9Al_0.1)O₅:Eu的磷光体的发射峰使峰值发射波长移向可见光谱的红端，移至约620nm，但发射强度低于具有式(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.017)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu的磷光体的发射强度。对于这后一状况，发射峰停在约610nm处。

展示在示范性磷光体组成中包括钡和钙、同时增加三价稀土元素钇(Y)和铝的量的影响的示范性数据展示于图6中。此图中的数据说明，同时增加经Eu活化的(Sr_0.85-x/3Ba_0.1Ca_0.05Y_x/3)₃(Si_1-xAl_x)O₅:Eu系统中的铝和钇浓度使得可获得的发射峰值波长增加(尽管发射强度随Al和Y浓度的进一步增加而显著减小)。当图6的四条曲线中的“x”的值从0.03首先增加至0.05，接着0.08，且接着0.10时，峰值发射波长也增加。

磷光体制造方法

制造本发明实施例的新颖的以二价、三价金属为主的铝-硅酸盐磷光体的方法不限于任一种制造方法，但可(例如)以包括以下步骤的三步法来制造：1)掺合起始物料；2)焙烧起始物料混合物；和3)根据数种技术中的任一种加工经焙烧的物料，所述技术包括粉碎、还原和干燥。起始物料可包含各种粉末，诸如碱土金属化合物、稀土金属化合物、含硅化合物、含铝化合物和铕化合物。碱土金属化合物的实例包括碱土金属碳酸盐、硝酸盐、氢氧化物、氧化物、草酸盐和卤化物。

稀土金属化合物的实例包括稀土金属硝酸盐、氧化物和卤化物。含铝化合物的实例包括硝酸盐、碳酸盐、氧化物。硅化合物的实例包括氧化物，诸如氧化硅和二氧化硅。铕化合物的实例包括氧化铕、氟化铕和氯化铕。

起始物料是以达到所需最终组成的方式掺合。举例而言，在一个实施例中，将二价碱土金属、三价稀土金属、硅(和/或铝)和铕化合物以适当比率掺合，且接着焙烧以达到所需组成。掺合过的起始物料可在第二步中焙烧，并且为了提高掺合物料的反应性(在焙烧的任何或各个阶段)，可使用助熔剂。助熔剂可包含各种卤化物和硼化合物，其实例包括氟化锶、氟化钡、氟化钙、氟化铕、氟化铵、氟化锂、氟化钠、氟化钾、氯化锶、氯化钡、氯化钙、氯化铕、氯化铵、氯化锂、氯化钠、氯化钾和其组合。含硼助熔剂化合物的实例包括硼酸、氧化硼、硼酸锶、硼酸钡和硼酸钙。在一些实施例中，助熔剂化合物以摩尔百分比数在约0.1至3.0之间范围内的量使用，其中数值通常可介于约0.1至1.0摩尔百分比(包括两端点)的范围内。

起始物料(有或无助熔剂)的各种混合技术包括使用研钵、用球磨机混合、使用V形混合机混合、使用交叉旋转混合机混合、使用气流磨混合和使用搅拌器混合。起始物料可进行干式混合或湿式混合，其中干式混合是指在不使用溶剂的情况下混合。湿式混合法中可使用的溶剂包括水或有机溶剂，其中有机溶剂可为甲醇或乙醇。起始物料的混合物可通过此项技术中已知的诸多技术来焙烧。焙烧可使用诸如电炉或煤气炉等加热器。加热器不限于任何特定类型，只要起始物料混合物在所需温度下焙烧所需时间长度即可。在一些实施例中，焙烧温度可在约800至约1600℃的范围内。焙烧时间可在约10分钟至约1,000小时的范围内。焙烧气氛可选自空气、低压气氛、真空、惰性气体气氛、氮气气氛、氧气气氛、氧化气氛和/或还原气氛。因为在焙烧的某阶段需要在磷光体中包括Eu²⁺离子，所以在一些实施例中需要使用包含氮气和氢气的混合气体来提供还原气氛。

制备本发明磷光体的说明性方法包括溶胶-凝胶法和固体反应法。溶胶-凝胶法可用以产生磷光体粉末。典型程序包含以下步骤：

a)将所需量的碱土金属硝酸盐(Mg、Ca、Sr和/或Ba)、三价稀土金属硝酸盐和Eu₂O₃和/或BaF₂或其他碱土金属卤化物溶解于稀硝酸中；和

b)将相应量的硅胶溶解于去离子水中以制备第二溶液；

c)混合步骤a)和b)的两种溶液约两小时，且接着添加氨以从混合溶液产生凝胶；

d)凝胶形成后，将pH值调整至约9.0，且在约60℃下连续搅拌凝胶化溶液3小时；

e)通过蒸发干燥凝胶化溶液，且接着在约500至700℃下分解所得干凝胶约60分钟，以分解并获得氧化物；

f)冷却且与一定量的NH₄F或其他卤化氨(当不使用碱土金属卤化物时)一起研磨，接着在还原气氛中烧结粉末约6至10小时。本发明实验中的还原/烧结温度在约1200至约1400℃的范围内。

在某些实施例中，固体反应法也用于以硅酸盐为主的磷光体。用于固体反应法的典型程序的步骤可包括以下步骤：

a)用球磨机湿式混合所需量的碱土金属氧化物或碳酸盐(Mg、Ca、Sr和/或Ba)和三价稀土金属氧化物(Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th、Pa和U)、Eu₂O₃和/或BaF₂或其他碱土金属卤化物掺杂剂、相应的SiO₂和/或NH4F或其他卤化氨；

b)干燥且研磨所得粉末，且接着在还原气氛中进行烧结操作约6至10小时。还原/烧结温度在约1200至约1400℃的范围内。

白光照明的产生

可使用根据本发明实施例的本发明的橙-红色磷光体产生的白光照明将在本揭示案的此最后部分中讨论，从描述可用作激发辐射源的说明性蓝色LED开始。本发明的橙-红色磷光体能够吸收广泛波长范围内的光(包括可见光的蓝色部分)且由其激发，这由图3的激发光谱得以证明。根据图1的一般方案，来自本发明的橙-红色磷光体的光可与来自蓝色LED的光组合而产生白色照明。或者，来自本发明的橙-红色磷光体(由来自非可见UV激发源的光激发)的光可与来自另一磷光体(诸如黄色或绿色磷光体)的光组合。因此，白光的显色性可通过在白光照明系统中包括其他磷光体来调节。

蓝色LED辐射源

在某些实施例中，蓝色发光LED发射在大于或等于约400nm且小于或等于约520nm的波长范围内具有主发射峰的光。这种光用于两个目的：1)其对磷光体系统提供激发辐射，和2)其提供蓝光，这种蓝光与从磷光体系统发射的光组合时，组成白光照明的白光。

在某些实施例中，蓝色LED发射大于或等于约420nm且小于或等于约500nm的光。在又一实施例中，蓝色LED发射大于或等于约430nm且小于或等于约480nm的光。蓝色LED波长可为450nm。

本发明实施例的蓝色发光器件在本文中一般描述为“蓝色LED”，但所属领域的技术人员应了解，蓝色发光器件可为(其中涵盖同时进行数种操作)蓝色发光二极管、激光二极管、表面发射激光二极管、共振腔发光二极管、无机电致发光器件和有机电致发光器件中的至少一者。如果蓝色发光器件是无机器件，那么其可为选自由以氮化镓为主的化合物半导体、硒化锌半导体和氧化锌半导体组成的群组的半导体。图3是本发明的橙色/红色磷光体的激发光谱，其展示这些新颖磷光体能够吸收约320至560nm范围内的辐射。

本发明的橙-红色磷光体与其他磷光体组合

在本发明的一个实施例中，白色照明器件可使用具有在约430nm至约480nm范围内的发射峰值波长的以GaN为主的蓝色LED与本发明的具有大于约580nm的发射峰值波长的橙-红色磷光体的组合而构建。所属领域的技术人员应了解，从本发明的橙-红色磷光体发射的光可与来自可见蓝色辐射源的光或来自其他磷光体中的蓝色、绿色或黄色磷光体的光组合。

可使用的符合以上概念的蓝色磷光体的实例已描述于发明者王宁(Ning Wang)、董翊(Yi Dong)、成世凡(Shifan Cheng)和李依群(Yi-Qun Li)于2005年7月1日申请的标题为“以铝酸盐为主的蓝色磷光体(Aluminate-based blue phosphors)”的第11/173,342号美国专利申请案中，该申请案已转让给加利福尼亚州费蒙街的英特美公司(Intematix Corporation of Fremont(California))。当然，实际上任何蓝色磷光体均可适合于此应用，包括商业BAM磷光体，但英特美公司的磷光体运作尤其良好。这些磷光体可由通式(M_1-xEu_x)_2-zMg_zAl_yO_[1+(3/2)y]描述，其中M为Ba或Sr中的至少一者。这些蓝色磷光体可在约420至约560nm的波长范围内发射。

可从本发明实施例的橙-红色磷光体与以上提到的应用中所述的绿色和蓝色磷光体组合而获得的白光的实例展示于图8中。这种白光是通过具有式(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.017)₃(Si_0.95Al_0.05)(O，F)₅:Eu的橙-红色磷光体与具有式(Sr_0.5Eu_0.5)MgAl₁₀O₁₇的蓝色磷光体和具有式(Sr_0.575Ba_0.4Mg_0.025)₂Si(O，F)₄:Eu²⁺的绿色磷光体组合所产生。由此产生的白光显示Ra高于90的亮度。

或者，本发明的橙-红色磷光体可与黄色磷光体(有或无来自蓝色LED激发源的蓝光；和有或无蓝色磷光体、绿色磷光体、红色磷光体等)组合使用，诸如那些市售黄色磷光体(例如，YAG:Ce磷光体)或符合发明者王宁、董翊、成世凡和李依群在2004年9月22日申请的标题为“以硅酸盐为主的新颖黄-绿色磷光体(Novel silicate basedyellow-green phosphors)”的专利申请案(美国专利申请案第10/948,764号)中所述概念的黄色磷光体。当然，实际上任何黄色磷光体均可适合于此应用。这些磷光体可由通式A₂SiO₄:Eu²⁺H描述，其中A为至少一种选自由Sr、Ca、Ba、Mg、Zn和Cd组成的群组的二价金属，且H为选自由F、Cl、Br、I、P、S和N组成的群组的掺杂剂。在本发明的一些实施例中，通过取代而存在于氧晶格位点上，掺杂剂H(可为卤素)含在磷光体晶体的晶格内。换句话说，H掺杂剂(可为卤素)实质上不含在微晶之间的晶界内。

或者，本发明的橙-红色磷光体可与绿色磷光体(有或无来自蓝色LED激发源的蓝光；和有或无蓝色磷光体、黄色磷光体、红色磷光体等)组合使用，包括市售绿色磷光体。尤其适当的是发明者李依群、董翊、陶德节(Dejie Tao)、成世凡和王宁在2005年11月8日申请的标题为“以硅酸盐为主的绿色磷光体(Silicate-based green phosphors)”的第11/100,103号美国专利申请案中所述的绿色磷光体。当然，实际上任何绿色磷光体均可适合于此应用。这些磷光体可由通式(Sr，A₁)_x(Si，A₂)(O，A₃)_2+x:Eu²⁺描述，其中A1为二价2+阳离子中的至少一者，包括Mg、Ca、Ba、Zn或1+与3+阳离子的组合，1+阳离子包括K⁺、Na⁺、Li⁺且3+阳离子包括Y³⁺、Ce³⁺、La³⁺；A₂为3+、4+或5+阳离子，包括B、Al、Ga、C、Ge和P中的至少一者；A₃为1-、2-或3-阴离子，包括F、Cl、Br、C、N和S；且x为1.5与2.5之间的任何值。

图9展示一系列色温在约2,000K至约6,500K范围内的白色LED的实例，白色LED是通过不同比率的具有式(Sr_0.6Ba_0.375Mg_0.025)₂Si(O，F)₄:Eu²⁺(G525)的绿色磷光体与本发明实施例的具有式(Sr_0.88Ba_0.1Y_0.017)₃(Si_0.95Al_0.05)O₅:Eu²⁺的橙-红色磷光体(由符号“O610”表示)所配置。这种方法特别适用于展示由常规白炽灯所产生的类似暖白色的暖白色照明系统。然而，有利的是，本发明所产生的暖白色具有比常规白炽灯高得多的每瓦流明数。

以上所揭示的本发明的说明性实施例的许多修改易于为所属领域的技术人员想起。因此，本发明应解释为包括属于所附权利要求书的范围内的所有结构和方法。