齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂以及包含该粘接剂的成套用具

摘要

本发明的齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂，包含1分子中含有2个以上氨基的聚胺化合物和溶剂而形成；本发明提高印模材料和托盘之间的粘接剂的粘接力，并使粘接力稳定化。

说明书

技术领域

本发明涉及的是用于粘接齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂以及包含该粘接剂的成套用具(kit)。

背景技术

为了修复牙齿等而需要进行铸造齿冠修复处理或缺损补缀处理等时，首先，取得桥基牙(abutment tooth)等的模。接着，利用该制取的模制作石膏制等的模型。然后，以该模型为基础制作补缀物，并将制作的补缀物安装于桥基牙等。将该桥基牙等的模称为“印模”，将用于制取印模的凝胶体称为“印模材料”。

一般地，作为印模材料，使用藻酸盐印模材料、琼脂印模材料、硅橡胶印模材料、聚硫橡胶印模材料、或聚醚橡胶印模材料等。其中，藻酸盐印模材料由于便宜且处理容易，因此最被广泛地使用。藻酸盐印模材料，由以藻酸盐为主要成分的基体材料和以硫酸钙为主要成分的硬化材料构成，并且是利用了将该基体材料和该硬化材料在有水的状态下进行搅拌的话、便可以得到胶状凝胶体的现象的印模材料。

利用藻酸盐印模材料制取印模的操作，以以下的顺序进行。首先，在模仿齿列的印模盘上，置放将硬化前的基体材料和硬化材料混匀后的材料。接着，如将口腔内的牙齿包住那样将置放了印模材料的托盘按压于牙齿上。然后，在印模材料硬化之后，将印模材料和托盘整体地从牙齿取下，并撤至口腔外。

制取印模时所使用的托盘大致分为现有托盘或个人托盘两种。现有托盘是具有现成的大小和形状的托盘。作为具体的现有托盘，可以举出不锈钢、黄铜、或在黄铜上实施镀铬的金属制托盘等。另外，个人托盘是按照各人而个别地制作形状的托盘。作为具体的个人托盘，可以举出由聚甲基丙烯酸酯构成的树脂制托盘、或由热塑性树脂构成的印模膏(modelling compound)制托盘等。

藻酸盐印模材料由于相对于上述各托盘的粘附性低，因此存在在将印模材料从牙齿取下时印模材料从托盘剥离的情况。如果印模材料从托盘剥离的话，印模的形状容易发生大的变化，因此产生无法制取高精度的印模这样的问题。

为了解决上述的问题，也可以考虑使用具有网状、凹槽状或穿孔的托盘的方法。通过使用具有这样的形状的托盘，与托盘接触的印模材料的面积增加，因此印模材料与托盘的保持力提高。因此，能够使印模材料难以从托盘剥离。

另一方面，在不使用上述那样的形状的托盘、而使用板状等的现有托盘或个人托盘时，需要利用其他的方法提高印模材料与托盘的保持力。作为该方法之一，提出了在托盘和印模材料之间使用含有碱土族金属化合物的粘接剂进行粘接的方法(例如，参照专利文献1)。

专利文献1：日本公开公报、特开平10-175812号

发明内容

发明所要解决的课题

但是，上述的现有技术中存在以下的问题。如果赋予网状等的特定形状的话，托盘的成本变高。另外，被要求比使用含有碱土族金属化合物的粘接剂更加提高粘接力。

另外，在树脂制托盘中存在，在托盘制作后，为了除去表面的有机物或提高粘接性，而进行通过喷砂器或研磨棒等对托盘表面进行粗磨的操作，但是，在未怎么进行这种操作的面上，由于托盘表面的平滑度而在粘接力上存在离差这样的问题。因此，被要求与托盘表面的表面粗糙度无关地使印模材料和托盘之间的粘接剂的粘接力稳定化。

因此，本发明以进一步提高印模材料和托盘之间的粘接剂的粘接力、并使粘接力稳定化为目的。

解决课题的手段

为了达成上述目的，本发明人专心研究的结果，发现在使水或有机溶剂中包含1分子中含有2个以上氨基的聚胺化合物而形成的组成物存在于托盘和藻酸盐印模材料之间时，在托盘和藻酸盐印模材料之间显现稳定的高粘接力，从而完成本发明。

即，本发明的齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂，包含(A)1分子中含有2个以上氨基的聚胺化合物和(B)溶剂而形成。

另外，其他本发明的齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂，进而包含(C)芳基硼酸盐化合物和(D)有机过氧化物的至少任意一种。

采用这种组成的粘接剂的话，例如含有(C)芳基硼酸盐化合物的粘接剂，能够稳定地赋予藻酸盐印模材料和印模盘之间的粘接力。另外，含有(D)有机过氧化物的粘接剂，能够使藻酸盐印模材料和印模盘之间的粘接力变强。进而，通过形成包含(C)芳基硼酸盐和(D)有机过氧化物两者的粘接剂，能够不受托盘表面的粗糙度的影响，而有效地防止藻酸盐印模材料从印模盘剥离的情况。

另外，其他的本发明形成为，在包含(C)芳基硼酸盐化合物的情况下，(C)芳基硼酸盐化合物是以通式(1)表示的化合物。

[化学式1]

(上式中，R₁、R₂及R₃分别独立为烷基、芳基或链烯基，R₄和R₅分别独立为氢原子、卤素原子、硝基、烷基、烷氧基、或苯基，L⁺表示金属阳离子、三级或四级铵离子、四级吡啶离子、四级喹啉离子、或四级磷离子。)

采用这种组成的粘接剂的话，能够进一步稳定地赋予藻酸盐印模材料和印模盘之间的粘接力。因此，能够不受托盘表面的粗糙度的影响，而有效地防止藻酸盐印模材料从印模盘剥离的情况。

另外，其他的本发明形成为，在包含(A)1分子中含有2个以上的氨基的聚胺化合物、(B)溶剂以及(D)有机过氧化物的齿科用藻酸盐印模材料和印模盘的粘接剂中，进而与(D)有机过氧化物一同含有以下述通式(2)(在式中，R₆和R₇分别独立为氢原子或碳数为1～3的烷基。)所表示的化合物(E)。

[化学式2]

采用这种组成的粘接剂的话，包含有机过氧化物的齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂的保存稳定性提高。

另外，其他本发明的齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂，(B)溶剂是从醇(alcohol)类、丙酮及乙酸酯类选择的至少一种。

采用这种组成的粘接剂的话，成为下述的干燥容易、且相对于树脂制托盘和印模膏制托盘渗透力高、毒性低的齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂。

另外，其他本发明的齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂，作为上述聚胺化合物，使用1分子中的氨基为5个以上的聚胺化合物。

采用这种齿科用藻酸盐印模材料和印模盘的粘接剂的话，不仅可以进一步提高金属制托盘与藻酸盐印模材料的粘接力，还可以进一步提高树脂制托盘或印模膏制托盘与藻酸盐印模材料的粘接力。

另外，其他本发明的成套用具，包含上述的齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂和糊状的藻酸盐印模材料。

通过采用这种成套用具，不需要个别地准备粘接剂和藻酸盐印模材料，从而方便。另外，即使是使用操作容易的糊状的藻酸盐印模材料的成套用具，在将印模材料从牙齿取下时，也成为印模材料难以从托盘剥离的成套用具。

发明效果

采用本发明的话，能够进一步提高印模材料和托盘之间的粘接剂的粘接力，并使粘接力稳定化。

附图说明

图1是用于说明藻酸盐印模材料与粘接剂中的聚胺化合物的交联的模式图。

具体实施方式

以下，对本发明涉及的齿科用藻酸盐印模材料与印模盘的粘接剂的适宜实施形态进行说明。但是，本发明并不限定于以下所说明的实施形态。

图1是用于说明藻酸盐印模材料与粘接剂中的聚胺化合物的交联的模式图。

作为粘接剂，通过使用包含1分子中含有2个以上氨基(-NH₂)的聚胺化合物的粘接剂，如图1所示，可以认为在聚胺化合物中的氨基和藻酸盐印模材料中的羧基之间形成交联。进而，由于聚胺化合物相对于托盘材料亲和性高，因此在与托盘材料接触时牢固地粘合。因此，能够通过聚胺化合物稳定且牢固地粘接托盘与藻酸盐印模材料。

(A)1分子中含有2个以上氨基的聚胺化合物

作为本实施形态涉及的粘接剂所使用的聚胺化合物，具体地可以适宜地使用如1，2-乙二胺、1，4-丁二胺、1，7-庚二胺、4-(氨基甲基)-1，8-辛二胺、或三(2-氨基乙基)胺这样的1分子中含有2个以上氨基的脂肪族多胺化合物，如1，2-环己二胺、1，4-环己二胺、或1，3-环己二甲胺这样的1分子中含有2个以上氨基的脂环多胺化合物，如间苯二胺、3，3’-亚甲基双苯胺、1，2，4-三氨基苯、二氨基烷烃类(Diaminoalkanes)、1，3，5-三嗪-2，4，6-三胺、或3，3’-二氨基联苯胺这样的1分子中含有2个以上氨基的芳香多胺化合物，或者，聚烯丙胺、多亚乙基多胺、聚乙烯胺(polyvinylamine)、聚乙烯亚胺、多鸟氨酸(polyornithine)、聚赖氨酸、或壳聚糖这样的通过含有1个以上氨基的单体而构成的聚合物或共聚物。这些可以单独地或将两个以上混合而使用。

本实施形态涉及的粘接剂所使用的聚胺化合物的分子量并未特别地限制，但是，考虑到对溶剂的溶解性的话，以500000以下为佳。进而，分子量以1000～20000为更佳。另外，在使用分子量为2000以上的聚胺化合物的情况下，为了得到充分高的粘接力，以每分子量300含有1个以上的氨基为佳，以使用每分子量200含有1个以上的氨基的聚胺化合物为更佳。另外，在本实施形态涉及的粘接剂中，以在100质量份(100parts)的粘接剂中含有1质量份以上50质量份以下范围的聚胺化合物为佳。特别是，聚胺化合物的量，以在100质量份的粘接剂中含有3质量份以上40质量份以下为佳，10质量份以上35质量份以下为更佳。

另外，本实施形态涉及的粘接剂，至少可以适宜地使用于金属制托盘与藻酸盐印模材料的粘接。如果使用含有聚胺化合物的粘接剂的话，能够将树脂制托盘或印模膏制托盘与藻酸盐印模材料稳定地粘接，其中，聚胺化合物为聚烯丙胺、多亚乙基多胺、聚乙烯胺(polyvinylamine)、聚乙烯亚胺、多鸟氨酸(polyornithine)、聚赖氨酸或壳聚糖等的、1分子中含有5个以上、更佳的是15个以上的氨基的聚胺化合物。作为能够使用本实施形态涉及的粘接剂的金属制托盘的一例，可以举出黄铜制、在黄铜上实施了镀铬后制成的托盘、不锈钢制等的周知的托盘。另外，作为树脂制托盘，可以举出将甲基丙烯酸酯聚合物粉体和甲基丙烯酸甲酯混合并聚合而形成的托盘、将天然树脂作为主要成分的具有热塑性的托盘、利用聚苯乙烯制的制成品在使用时进行切削的托盘等。进而，作为印模膏制托盘，可以举出以柯巴脂(copal)等天然的热塑性树脂或邻苯二甲酸树脂等的合成热塑性树脂作为主要成分的托盘。

(B)溶剂

本实施形态涉及的粘接剂中所使用的溶剂，是为了提高粘接剂的操作性而被使用的。因此，只要是流动性以及与托盘的亲和性出色的溶剂，便可以毫无限制地使用周知的溶剂。具体地可以举出水、甲醇、乙醇、异丙醇、或丁醇等的醇类，丙酮、丁酮等的酮类，甲苯、二甲苯、或苯等的芳香烃类，二氯甲烷、三氯甲烷等的氯系溶剂，或者，己烷、戊烷或丁烷等的脂族烃类等。特别是，如乙醇或异丙醇那样的挥发性高、且毒性低的溶剂，由于下述的干燥变得容易，因此适于使用。进而，由于相对于树脂制托盘或印模膏制托盘渗透力高、且毒性也低，因此乙醇、异丙醇等的醇类，丙酮，乙酸乙酯、乙酸丁酯等的乙酸酯类特别适于使用。

(C)芳基硼酸盐化合物(aryl borate compound)

本实施形态涉及的粘接剂所使用的芳基硼酸盐化合物，只要是分子中至少含有一个硼-芳基键的化合物，便没有特别地限定，可以使用周知的化合物。将这样的芳基硼酸盐化合物与聚胺化合物一起使用的话，特别是对于树脂制托盘和印模膏制托盘能够得到稳定的粘接力。特别是，即使在未怎么进行通过喷砂器或研磨棒等对托盘表面进行粗磨操作的托盘的面上，也能够使印模材料和托盘之间的粘接剂的粘接力进一步稳定化。另外，不需要如有机过氧化物那样在制造时需要注意其操作。另一方面，完全不含有硼-芳基键的硼酸盐化合物，由于稳定性极差、且容易与大气中的氧发生反应并分解，因此事实上是不能使用的。

作为本发明中使用的芳基硼酸盐化合物，从保存稳定性方面而言，以下述通式(1)所表示的化合物为佳。

[化学式1]

(上式中，R₁、R₂及R₃分别独立为烷基、芳基、或链烯基，R₄和R₅分别独立为氢原子、卤素原子、硝基、烷基、烷氧基、或苯基，L⁺表示金属阳离子、三级或四级铵离子、四级吡啶离子、四级喹啉离子或四级磷离子。)

在上述通式(1)中，R₁、R₂及R₃分别独立表示烷基、芳基或链烯基。另外，这些基也可以具有取代基。

该烷基并未被特别地限定，无论直链状还是支链状均可以，但是，以碳数为3～30的烷基为佳，以碳数为4～20的直链烷基为更佳，具体地说是n-丁基、n-辛基、n-十二烷基、n-十六烷基等。另外，作为该烷基的取代基，可以例举出氟原子、氯原子、溴原子等的卤素原子，羟基、硝基、氰基、或苯基、硝基苯基、氯苯基等的碳数为6～10的芳基，甲氧基、乙氧基、丙基等的碳数为1～5的烷氧基，乙酰基等的碳数为2～5的酰基等。另外，该取代基的数量和位置也未特别地限定。

芳基也未另外特别地限定，为周知的芳基即可，但是，以单环或者二或三个环缩合后的、取代或非取代的芳基为佳，作为该取代基可以例举出，作为上述烷基的取代基而被例举的基，以及甲基、乙基、丁基等的碳数为1～5的烷基。

该取代或非取代的芳基，具体地可以例举出苯基、1-或2-萘基、1-、2-或9-蒽基、1-、2-、3-、4-或9-菲基、p-氟苯基、p-氯苯基、(3，5-二三氟甲基)苯基、3，5-二(1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基-2-丙基)苯基、p-硝基苯基、m-硝基苯基、p-丁基苯基、m-丁基苯基、p-丁氧基苯基、m-丁氧基苯基、p-辛氧基苯基、m-辛氧基苯基等。

链烯基也未特别地限定，但是，以碳数为4～20的链烯基为佳，另外，作为其取代基可以举出作为上述烷基的取代基而被例举的基。

在上述通式(1)中，R₄和R₅分别独立为氢原子、卤素原子、硝基、烷基、烷氧基、或苯基。其中，烷基、烷氧基及苯基，是可以具有取代基的烷基或烷氧基、或者可以具有取代基的基。

该烷基或烷氧基并未特别地限定，另外无论直链状还是支链状均可以，但是，以碳数为1～10的烷基或烷氧基为佳。另外，作为烷基或烷氧基的取代基，可以举出作为以上述R₁～R₃表示的烷基的取代基而被例举的基。具体地例举该可以具有取代基的烷基的话，可以例举出甲基、乙基、n-或i-丙基、n-、i-或t-丁基、氯甲基、三氟甲基、甲氧甲基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基-2-丙基等，具体地例举可以具有取代基的烷氧基的话，可以例举出甲氧基、乙氧基、1-或2-丙氧基、1-或2-丁氧基、1-，2-或3-辛氧基、氯甲氧基等。

另外，苯基所具有的取代基也未特别地限定，具体地可以举出作为以上述R₁～R₃所表示的芳基的取代基而被例举的基。

上述通式(1)中，L⁺为金属阳离子、三级或四级铵离子、四级吡啶离子、四级喹啉离子或四级磷离子。

作为该金属阳离子，钠离子、锂离子、钾离子等的碱金属阳离子、镁离子等的碱土族金属阳离子等作为较佳的金属阳离子而被例举出，作为三级或四级铵离子，例举出四丁基铵离子、四甲基铵离子、四乙基铵离子、三丁基铵离子、三羟乙基铵离子等，作为四级吡啶离子，例举出甲基喹啉离子、乙基喹啉离子、丁基喹啉离子等，作为四级磷离子，例举出四丁基磷离子、甲基三苯基磷离子等。

具体地例举以上述式(1)所表示的芳基硼酸盐化合物的话，作为1分子中含有1个硼-芳基键的硼酸盐化合物，可以举出三烷基苯基硼、三烷基(p-氯苯基)硼、三烷基(p-氟苯基)硼、三烷基(3，5-二三氟甲基)苯基硼、三烷基[3，5-二(1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基-2-丙基)苯基]硼、三烷基(p-硝基苯基)硼、三烷基(m-硝基苯基)硼、三烷基(p-丁基苯基)硼、三烷基(m-丁基苯基)硼、三烷基(p-丁氧基苯基)硼、三烷基(m-丁氧基苯基)硼、三烷基(p-辛氧基苯基)硼、三烷基(m-辛氧基苯基)硼(但是，在任意的化合物中，烷基也表示n-丁基、n-辛基或n-十二烷基的任意一种)的钠盐、锂盐、钾盐、镁盐、四丁基铵盐、四甲基铵盐、四乙基铵盐、三丁胺盐、三羟乙基胺盐、甲基吡啶盐、乙基吡啶盐、丁基吡啶盐、甲基喹啉盐、乙基喹啉盐或丁基喹啉盐等。

另外，作为1分子中含有2个硼-芳基键的硼酸盐化合物，可以举出二烷基二苯基硼、二烷基二(p-氯苯基)硼、二烷基二(p-氟苯基)硼、二烷基二(3，5-二三氟甲基)苯基硼、二烷基二[3，5-二(1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基-2-丙基)苯基]硼、二烷基二(p-硝基苯基)硼、二烷基二(m-硝基苯基)硼、二烷基二(p-丁基苯基)硼、二烷基二(m-丁基苯基)硼、二烷基二(p-丁氧基苯基)硼、二烷基二(m-丁氧基苯基)硼、二烷基二(p-辛氧基苯基)硼、二烷基二(m-辛氧基苯基)硼(但是，在任意的化合物中，烷基也表示n-丁基、n-辛基或n-十二烷基的任意一种)的钠盐、锂盐、钾盐、镁盐、四丁基铵盐、四甲基铵盐、四乙基铵盐、三丁胺盐、三羟乙基胺盐、甲基吡啶盐、乙基吡啶盐、丁基吡啶盐、甲基喹啉盐、乙基喹啉盐或丁基喹啉盐等。

进而，作为1分子中含有3个硼-芳基键的硼酸盐化合物，可以举出一烷基三苯基硼、一烷基三(p-氯苯基)硼、一烷基三(p-氟苯基)硼、一烷基三(3，5-二三氟甲基)苯基硼、一烷基三[3，5-二(1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基-2-丙基)苯基]硼、一烷基三(p-硝基苯基)硼、一烷基三(m-硝基苯基)硼、一烷基三(p-丁基苯基)硼、一烷基三(m-丁基苯基)硼、一烷基三(p-丁氧基苯基)硼、一烷基三(m-丁氧基苯基)硼、一烷基三(p-辛氧基苯基)硼、一烷基三(m-辛氧基苯基)硼(但是，在任意的化合物中，烷基也表示n-丁基、n-辛基或n-十二烷基的任意一种)的钠盐、锂盐、钾盐、镁盐、四丁基铵盐、四甲基铵盐、四乙基铵盐、三丁胺盐、三羟乙基胺盐、甲基吡啶盐、乙基吡啶盐、丁基吡啶盐、甲基喹啉盐、乙基喹啉盐或丁基喹啉盐等。

另外，作为1分子中含有4个硼-芳基键的硼酸盐化合物，可以举出四苯基硼、四(p-氯苯基)硼、四(p-氟苯基)硼、四(3，5-二三氟甲基)苯基硼、四[3，5-二(1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基-2-丙基)苯基]硼、四(p-硝基苯基)硼、四(m-硝基苯基)硼、四(p-丁基苯基)硼、四(m-丁基苯基)硼、四(p-丁氧基苯基)硼、四(m-丁氧基苯基)硼、四(p-辛氧基苯基)硼、四(m-辛氧基苯基)硼(但是，在任意的化合物中，烷基也表示n-丁基、n-辛基或n-十二烷基的任意一种)的钠盐、锂盐、钾盐、镁盐、四丁基铵盐、四甲基铵盐、四乙基铵盐、三丁胺盐、三羟乙基胺盐、甲基吡啶盐、乙基吡啶盐、丁基吡啶盐、甲基喹啉盐、乙基喹啉盐或丁基喹啉盐等。

在这些中，考虑到粘接性的话，以使用1分子中含有3个或4个硼-芳基键的芳基硼酸盐化合物为佳，进而，从操作或合成获得的容易性而言，以含有4个硼-芳基键的芳基硼酸盐化合物为更佳。特佳的是，以R₁、R₂、R₃及

[化学式3]

表示的基全部相同、即硼原子被四个相同的芳基取代的芳基硼酸盐化合物。

另外，作为L⁺以三级或四级铵离子为佳，以三级铵离子为更佳。

这些芳基硼酸盐化合物，可以使用一种、或将两种以上进行混合而使用。另外，在本实施形态涉及的粘接剂中，为了得到足够稳定的粘接力，以在100质量份的粘接剂中含有0.1质量份以上30质量份以下范围的芳基硼酸盐化合物为佳，以在100质量份的粘接剂中含有1质量份以上20质量份以下的芳基硼酸盐化合物为特佳。

(D)有机过氧化物

在本实施形态涉及的粘接剂中，有机过氧化物可以为了进一步提高粘接剂的粘接性能而进行使用。作为该有机过氧化物，可以使用二酰基过氧化物类、过氧酯类、二烷基过氧化物类、过氧化二碳酸酯类、过氧化缩酮类、酮过氧化物类或氢过氧化物类等。在这些中，通过使用二酰基过氧化物类而更牢固地进行粘接。具体地例举二酰基过氧化物类的话，可以举出过氧化苯甲酰、过氧化十八烷酰、2，4-二氯过氧化苯甲酰、或m-过氧化甲苯甲酰等。另外，为了得到充分强的粘接力，以在100质量份的粘接剂中含有0.1质量份以上30质量份以下的有机过氧化物为佳，以在100质量份的粘接剂中含有1质量份以上12质量份以下的有机过氧化物为特佳。

(E)以通式(2)表示的化合物

在本实施形态涉及的粘接剂中，以下述通式(2)(式中，R₆和R₇分别独立为氢原子或碳数为1～3的烷基。)表示的化合物(以下，称为“α-烷基苯乙烯二聚体(α-alkyl styrenedimer)”)，可以为了提高含有有机过氧化物的粘接剂的保存稳定性而进行使用。

[化学式2]

具体地说，通过将α-烷基苯乙烯二聚体添加于粘接剂，能够有效地防止该粘接剂的长期保存后的粘接力与初期的粘接力相比降低的情况。作为该α-烷基苯乙烯二聚体，只要能够以上述通式(2)所表示则没有特别的限制，例如，可以使用R₆和R₇均是甲基的2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯，或R₆和R₇均是乙基的2，4-二苯基-4-乙基-1-己烯等。另外，也可以使用R₆和R₇互不相同的α-烷基苯乙烯二聚体，例如，R₆是甲基、R₇是乙基的2，4-二苯基-4-甲基-1-己烯。为了充分地提高粘接剂的保存稳定性，以在100质量份的粘接剂中含有0.05质量份以上5质量份以下、更适宜的是0.1质量份以上3质量份以下的α-烷基苯乙烯二聚体为佳。

本实施形态涉及的粘接剂的使用方法并没有特别的限制。一般来说，可以采用利用刷子、压勺、笔或滚子等涂敷于托盘上、或喷射于托盘上的方法。

在将粘接剂涂敷或喷射于托盘上之后，以为了使剩余的溶剂挥发而进行干燥为佳。作为干燥的方法，以采用例如自然干燥、加热干燥、通风干燥、真空干燥、或将加热干燥和通风干燥组合的热风干燥等为佳。

作为适用本实施形态涉及的粘接剂的藻酸盐印模材料，可以毫无限制地使用周知的材料。可以使用于以糊状保管的藻酸盐印模材料(以下，称为“糊状的藻酸盐印模材料”)以及在使用前将粉状体和水混合而使用的类型的藻酸盐印模材料(以下，称为“粉状的藻酸盐印模材料”)双方。作为糊状的藻酸盐印模材料，例如存在将以藻酸盐为主要成分的基体材料糊剂和以硫酸钙为主要成分的硬化材料糊剂混合而使用的类型。作为粉状的藻酸盐印模材料的具体例子，可以举出在以藻酸盐和硫酸钙为主要成分的粉状体中混合水而使用的类型。

更详细地叙述的话，在粉状的藻酸盐印模材料中，该粉状体由藻酸钾、石英粉、氧化锌、氧化镁、磷酸三钠、氟钛酸钾或硫酸钙等构成。

另一方面，将糊剂混合使用的类型的藻酸盐印模材料所使用的基体材料糊剂，由藻酸钾、石英粉、氢氧化钾、聚丙烯酸以及水等构成。同样地，硬化材料糊剂由粒状二氧化硅、液体石蜡、氧化锌、氧化镁、磷酸三钠、氟钛酸钾、超细二氧化硅粒子、表面活性剂以及硫酸钙等构成。在这种糊状的藻酸盐印模材料中，例如为了防止在保管中溶剂挥发而硬化，相比粉状的藻酸盐印模材料而含有更多的液体石蜡或表面活性剂等。例如，糊状的藻酸盐印模材料相对于100质量份的硫酸钙，而含有10～200质量份的液体石蜡等的难水溶性液态化合物和0.1～10质量份的表面活性剂。

糊状的藻酸盐印模材料，由于更多量地含有液体石蜡等，因此具有容易从托盘表面剥离的特征。但是，本实施形态涉及的粘接剂，能够使糊状的藻酸盐印模材料和托盘之间的粘接力提高，并赋予稳定的粘接力。因此，通过形成包含本实施形态涉及的粘接剂和糊状的藻酸盐印模材料的成套用具，除了在使用藻酸盐印模剂时不需要分别计量并混合粉末状成分和液体状成分之外，还可以形成能够制取均匀且表面光滑的、精度良好的印模的成套用具。

实施例

以下，通过实施例具体地说明本发明，但是，本发明并不限于这些实施例。

首先，使用含有聚胺化合物和溶剂、且不含有机过氧化物和芳基硼酸盐化合物的粘接剂进行粘接试验。将评价结果表示于表1。将粘接试验方法表示于(1)，所使用的托盘的种类表示于(2)，评价方法表示于(3)。

(1)粘接试验方法

将预先调制的粘接剂利用笔涂布于(2)所述的各托盘上，并通过鼓风使剩余的溶剂挥发。然后，将进行了搅拌的藻酸盐印模材料置放于该托盘上后，加上300g的加重并在37℃下放置3分钟。然后，从托盘剥下硬化的印模材料。

接着，按照(3)所述的评价标准，根据在印模材料和托盘的界面上引起内聚破坏(cohesive failure)的面积的比例，评价粘接性能。在全部的粘接试验中，使用了以AP搅拌机II(株式会社Tokuyama Dental制)进行了搅拌的糊状的藻酸盐印模材料“AP-1糊剂”(株式会社TokuyamaDental制)。

(2)托盘的种类

X：作为金属制托盘，使用实施了镀镍的黄铜制托盘“COE104”(株式会社GC制)。

Y：作为树脂制托盘，使用将“丙烯酸树脂(OSTRON)II”(株式会社GC制)硬化为板状的托盘。

Z：作为印模膏制托盘，使用“中性印模膏”(株式会社GC制)。

(3)评价标准

◎：用手将印模材料和托盘剥离的话，全面引起印模材料的内聚破坏。

○：用手将印模材料和托盘剥离的话，印模材料的大部分引起内聚破坏，但是一部分被从与托盘的界面剥离。

△：用手将印模材料和托盘剥离的话，印模材料的一部分引起内聚破坏，但是大部分被从与托盘的界面剥离。

×：用手将印模材料和托盘剥离的话，印模材料在托盘的界面上全面地容易地剥离。

[表1]

实施例1～4

分别作为1分子中含有2个氨基的聚胺化合物而使用1，2-乙二胺和1，7-庚二胺，作为1分子中含有4个氨基的聚胺化合物而使用3，3’-二氨基联苯胺，以及作为1分子中含有6个氨基的聚胺化合物而使用壳聚糖(分子量984)，制作由表1所示的组成构成的实施例1～4的各粘接剂。

涂敷了实施例1～4的各粘接剂的金属制托盘，与藻酸盐印模材料牢固地粘接。另外，使用了1分子中含有6个氨基的壳聚糖的实施例4的粘接剂，对于树脂制及印模膏制的各托盘也具有较高的粘接力，进而，对于金属制托盘具有比实施例1～3的各粘接剂更强的粘接力。

实施例5、6

作为聚胺化合物而使用1分子中含有18个氨基的聚烯丙胺(分子量1000)，制作由表1所示的组成构成的实施例5和实施例6的各粘接剂。

实施例7～10

作为聚胺化合物而使用1分子中含有53个氨基的聚烯丙胺(分子量3000)，制作由表1所示的组成构成的实施例7～10的各粘接剂。

实施例11～14

作为聚胺化合物而使用1分子中含有263个氨基的聚烯丙胺(分子量15000)，制作由表1所示的组成构成的实施例11～14的各粘接剂。

实施例15

作为聚胺化合物而使用1分子中含有25～30个氨基的聚赖氨酸(分子量3500)，制作由表1所示的组成构成的实施例15的粘接剂。

实施例5～15的各粘接剂的粘接力，不大依靠聚胺化合物的种类、分子量或溶剂的种类，且提高。特别是，这些粘接剂对于金属制托盘具有良好的粘接力。进而，含有30质量份的聚胺化合物的粘接剂(实施例6和10)，对于印模膏具有更高的粘接力。相反地，含有5质量份的聚烯丙胺的各粘接剂(实施例7)，具有相比含有10质量份以上的各聚胺化合物的各粘接剂较弱的粘接力。

接着，使用含有芳基硼酸盐化合物的粘接剂进行粘接试验。将实施例的评价结果表示于表2，比较例和参考例的评价结果表示于表3。评价方法和粘接试验方法，由于与仅含有聚胺化合物和溶剂的粘接剂的粘接试验相同，因此省略说明。将所使用的托盘的种类表示于(4)，在实施例、参考例及比较例中使用的化合物的简缩码表示于(5)。

(4)托盘的种类

X：作为金属制托盘，使用实施了镀镍的黄铜制托盘“COE107”(株式会社GC制)。

Y1：作为树脂制托盘，使用将“丙烯酸树脂II”(株式会社GC制)硬化为板状的托盘。使用将混合了“丙烯酸树脂II”的粉末、液体的材料放置于PP薄膜上，并从其上方进一步放置其他的PP薄膜后进行压接而使其硬化的托盘(利用接触式表面粗糙度仪(surfcom、TOKYOSEIMITSU CO.，LTD制)测定的表面粗糙度为Ra0.1μm)。

Y2：使用在注水下利用P600的防水砂纸研磨Y1的表面，对表面进行粗磨后的托盘(利用接触式表面粗糙度仪(surfcom、TOKYO SEIMITSUCO.，LTD制)测定的表面粗糙度为Ra1.9μm)。

Z：作为印模膏制托盘，使用“中性印模膏(MODELLINGCOMPOUND(MEDIUM))”(株式会社GC制)。

(5)实施例和比较例中使用的化合物的简缩码

聚胺化合物

PA1：1，7-庚二胺

PA2：3，3’-二氨基联苯胺

PA3：壳聚糖(1分子中的氨基数为6个、分子量为984)

PA4：聚烯丙胺(1分子中的氨基数为16个、分子量为1000)

PA5：聚烯丙胺(1分子中的氨基数为53个、分子量为3000)

PA6：聚烯丙胺(1分子中的氨基数为263个、分子量为15000)

芳基硼酸盐化合物

AB1：四苯基硼酸钠

AB2：四苯基硼酸三羟乙基铵

AB3：四(p-氟苯基)硼酸钠

AB4：丁基三(p-氟苯基)硼酸钠

AB5：二丁基二苯基硼酸钠

含氮化合物

N1：n-丁基胺

N2：三乙胺

N3：聚(4-乙烯吡啶)

含硼化合物

B1：三丁基硼(超级粘剂催化剂(super bond catalyst)、Sunmedicalco.Ltd.，制)

其他化合物

SPO：过氧化十八烷酰

实施例16

量取作为1分子中含有2个氨基的聚胺化合物的1，7-庚二胺1.5g、作为芳基硼酸盐化合物的四苯基硼酸钠1.0g、乙醇7.5g，并进行搅拌混合，调制均匀溶液的粘接剂。使用该粘接剂进行粘接试验的结果，对所有的托盘显示出比较良好的粘接力。

实施例17、18

作为聚胺化合物，分别使用1分子中含有4个氨基的3，3’-二氨基联苯胺和1分子中含有6个氨基的壳聚糖(分子量为984)，与实施例16同样地制作由表2所示的组成构成的各粘接剂、并进行粘接试验的结果，对所有的托盘具有比实施例16更良好的粘接力。

实施例19～33

作为聚胺化合物，使用1分子中含有18个氨基的聚烯丙胺(分子量为1000)、1分子中含有53个氨基的聚烯丙胺(分子量为3000)、以及1分子中含有263个氨基的聚烯丙胺(分子量为15000)，另外，作为芳基硼酸盐化合物，使用四苯基硼酸钠、四苯基硼酸三羟乙基胺、四(p-氟苯基)硼酸钠、丁基三(p-氟苯基)硼酸钠、二丁基二苯基硼酸钠，制作由表2所示的组成构成的各粘接剂。将粘接试验结果表示于表2，与任意的托盘均牢固地、或比较强地粘接。

[表2]

比较例1～4

作为不含有聚胺化合物的系列，制作由芳基硼酸盐化合物和溶剂构成的试样(比较例1)。另外，使用1分子中仅含有1个氨基的n-丁基胺(比较例2)、作为三级胺的三乙胺(比较例3)、作为杂环胺化合物的聚(4-乙烯吡啶)(比较例4)，以表3的组成制作试样。进行粘接试验的结果，印模材料从所有的托盘均容易地剥离。

参考例1～3

在实施例16中，分别制作不含芳基硼酸盐化合物的试样(参考例1)，取代芳基硼酸盐化合物而使用不含芳基的硼化合物的试样(参考例2)，取代芳基硼酸盐化合物而使用有机过氧化物的试样(参考例3)，并进行粘接试验的结果，由于均含有聚胺化合物，因此对于金属制托盘显示出出色的粘接性，但是，对于树脂制托盘、特别是表面的粗糙度小的托盘并不是十分满意的结果。

[表3]

接着，进行了关于含有有机过氧化物的粘接剂的粘接试验。粘接试验方法及其条件，由于与不含有机过氧化物和芳基硼酸盐化合物的粘接剂的粘接试验相同，因此省略说明。

将各实施例和各比较例中的粘接剂的组成及该粘接剂的粘接特性表示于表4、表5及表6。另外，首先表示各粘接剂的初期粘接特性，然后表示将各粘接剂长期保存后的粘接性。

[表4]

实施例34

分别作为有机过氧化物而使用过氧化苯甲酰(过氧化苯酰)，作为聚胺化合物而使用3，3’-二氨基联苯胺，制作由表4所示的组成构成的粘接剂。实施例34的粘接剂，特别是相对于树脂制和印模膏制的各托盘，具有比未添加有机过氧化物的粘接剂(实施例3)更高的粘接力。

实施例35

分别作为有机过氧化物而使用过氧化苯甲酰，作为聚胺化合物而使用壳聚糖(分子量为984)，制作由表4所示的组成构成的粘接剂。实施例35的粘接剂，特别是相对于树脂制和印模膏制的各托盘，具有比未添加有机过氧化物的粘接剂(实施例4)更高的粘接力。另外，含有壳聚糖的粘接剂(实施例35)具有比含有3，3’-二氨基联苯胺的粘接剂(实施例34)更高的粘接力。

实施例36

分别作为有机过氧化物而使用过氧化苯甲酰，作为聚胺化合物而使用聚烯丙胺(分子量为1000)，制作由表4所示的组成构成的粘接剂。实施例36的粘接剂对于所有的托盘具有高粘接力。

实施例37～41

分别作为有机过氧化物而使用过氧化苯甲酰，作为聚胺化合物而使用聚烯丙胺(分子量为3000)，并使过氧化苯甲酰的含有量如表4所示那样改变而制作粘接剂。

实施例42～46

分别作为有机过氧化物而使用过氧化苯甲酰，作为聚胺化合物而使用聚烯丙胺(分子量为3000)，并使聚烯丙胺的质量比、溶剂的种类及其质量比如表4所示那样改变而制作粘接剂。

实施例47、48

分别作为有机过氧化物而使用过氧化十八烷酰和1，1-双(叔丁过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷，作为聚胺化合物而使用聚烯丙胺(分子量为3000)，制作由表4所示的组成构成的粘接剂。将含有二酰基过氧化物类的过氧化苯甲酰或过氧化十八烷酰的实施例46或实施例47的各粘接剂，与含有过氧化缩酮类的1，1-双(叔丁过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷的实施例48的粘接剂进行比较的话，实施例46或实施例47的各粘接剂，特别是相对于树脂制和印模膏制的各托盘，具有比实施例48的粘接剂更高的粘接力。

实施例49

作为有机过氧化物而使用过氧化苯甲酰，作为聚胺化合物而使用聚烯丙胺(分子量为3000)和聚烯丙胺(分子量为15000)，制作由表4所示的组成构成的粘接剂。

实施例50、51

分别作为有机过氧化物而使用过氧化苯甲酰，作为聚胺化合物而使用聚烯丙胺(分子量为15000)，制作由表4所示的组成构成的粘接剂。

实施例52

作为有机过氧化物而使用过氧化苯甲酰，作为聚胺化合物而使用聚赖氨酸(分子量为3500)，制作由表4所示的组成构成的粘接剂。

在过氧化苯甲酰的含有量为3质量份以上10质量份以下、且聚胺化合物的含有量为10质量份以上的粘接剂中，对于所有的托盘具有极高的粘接力。分别含有1质量份和20质量份的过氧化苯甲酰的各粘接剂(实施例37和41)，与完全不含有过氧化苯甲酰的粘接剂(实施例8和9)相比较的话，对于树脂制托盘和印模膏制托盘具有高粘接力。但是，实施例37和实施例41的各粘接剂，具有比分别含有3质量份以上10质量份以下的过氧化苯甲酰和10质量份以上聚胺化合物的粘接剂更低的粘接力。

[表5]

比较例5～12

作为不含聚胺化合物的系列，调制仅由乙醇构成的试样(比较例5)和以表5的组成在乙醇中添加有机过氧化物的试样(比较例6)。涂敷了各比较例5、6的试样的各托盘与印模材料不粘接。使用1分子中仅含有1个氨基的n-丁基胺、作为三级胺的三乙胺、作为杂环胺化合物的聚(4-乙烯吡啶)、以及四级聚(2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱)，以表5的组成制作比较例7～12的各试样。从涂敷了比较例7～12中的试样的所有的托盘剥离印模材料的话，印模材料容易地从托盘剥离。

长期保存后的粘接性能的试验方法

通过将表6所示的各材料混合而制作各种粘接剂。制作后，将该粘接剂密封，并在恒温槽中以37℃保存九个星期。使用该长期保存后的粘接剂，与上述的初期粘接性能的试验同样地评价粘接性能。藻酸盐印模材料、托盘及评价标准，也与上述的不含有机过氧化物和芳基硼酸盐化合物的粘接剂的初期粘接性能的试验方法相同。

使用的α-烷基苯乙烯二聚体的简称

DMP：2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯

DMH：2，4-二苯基-4-甲基-1-己烯

DEH：2，4-二苯基-4-乙基-1-己烯

[表6]

实施例53～62

作为α-烷基苯乙烯二聚体改变DMP的含有量而制作实施例53～57的各粘接剂。另外，使用其他的α-烷基苯乙烯二聚体制作实施例58和59的各粘接剂。另外，改变作为过氧化物的过氧化苯甲酰的含有量而制作实施例60的粘接剂。另外，制作改变了聚胺化合物的种类的实施例61，和改变了有机过氧化物的种类的实施例62的各粘接剂。含有α-烷基苯乙烯二聚体的实施例53～62的各粘接剂，即使在37℃下保存九个星期之后，对于所有的托盘也具有极高的粘接力。与对应的参考例4～8(含有过氧化物的粘接剂：实施例39、实施例41、实施例35及实施例47)和参考例8(不含过氧化物的粘接剂：实施例9)进行比较的话，即使在长期保存后，对于树脂制托盘和印模膏制托盘也具有高粘接力。

产业上的利用可能性

本发明可以利用于使用藻酸盐印模材料进行牙齿的装模的齿科治疗领域。