公开/公告号CN101048200A
专利类型发明专利
公开/公告日2007-10-03
原文格式PDF
申请/专利权人 荷兰联合利华有限公司;
申请/专利号CN200580036476.X
申请日2005-10-24
分类号A61Q19/00;A61Q1/02;A61Q19/10;A61Q5/02;A61Q5/12;A61Q15/00;A61Q11/00;A61K8/896;A61K8/891;A61K8/58;A61K8/898;A61K8/41;
代理机构中国专利代理(香港)有限公司;
代理人段晓玲
地址 荷兰鹿特丹
入库时间 2023-12-17 19:11:48
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2010-05-12
授权
授权
2007-11-28
实质审查的生效
实质审查的生效
2007-10-03
公开
公开
技术领域
本发明涉及个人护理组合物,该组合物经配制用来赋予湿润并具有优秀的皮肤感觉性能。
相关技术
肌肤干燥对大多数人而言在不同程度上是个问题。这种情况在冬天特别明显。比如护肤膏/润肤液、洗发剂/护发剂、香皂条(toilet bars)/沐浴凝胶和止汗剂/除臭剂的个人护理产品通常用至少一种针对干燥肌肤的材料来配制。比如瘙痒、剥落和视觉上令人不愉快的皮肤表面的症状在某种程度上都可以被调节。
有三类传统的用于解决这些问题的材料。比如凡士林或硅油的吸留剂(occlusive)用来抑制自然水分的损失。它们在表皮和环境之间形成阻挡层。另一种途径是使用角质层分离剂(keratolytic agent)来提高皮肤脱落的速率。α-羟基酸是用于实现脱落的最常用的试剂。
处理肌肤干燥的第三种途径是局部敷用湿润剂。羟基化的单体的和聚合的有机物质通常用于这个目的。甘油(glycerol),也称作甘油(glycerin),是最有效的润湿剂之一。
近来商业上已经使用季铵化合物作为补湿剂。已知的这些补湿剂之中的一种商标为Honeyquat 50,INCI名为羟丙基三甲基铵盐蜜(Hydroxypropyltrimonium Honey),已经报导是在2%水平上比甘油更好的润湿剂。参考标题为“组分Cosmetic Ingredients&Ideas”,No.2期,2001年8月的Arch/Brooks小册子。Honeyquat 50被描述成源自“轻”脱臭级别的蜜的悬垂的羟基(在二糖上)和氯羟基三甲基铵盐衍生物的反应。另一种商用的季铵补湿剂是ColaTMMoist 200,INCI名为羟丙基二羟乙基二甲基氯化铵。参考标题为“ColaTMMoist200”,版权2004的Colonial Chemical Inc.小册子。Colonial ChemicalInc.的美国专利6,869,977 B1(O’Lenick,Jr.等)公开了相关的单阳离子材料,其被描述为润湿剂。
许多润湿性活性物质给其配方带来美感上令人不愉快的粘性和/或粘的皮肤感觉。本发明设法提供含聚硅氧烷的保湿个人护理组合物,其具有令使用者满意的皮肤感觉性能。
发明内容
本发明提供一种个人护理组合物,其包括:
(i)0.05重量%-30重量%的AB结构的二羟丙基季铵盐,
其中A是盐AB的带阳离子电荷的组分,
B是盐AB的带阴离子电荷的组分,和
A具有单个季铵化的氮原子、至少两个羟基并且其分子量不大于250;
(ii)0.05重量%-约50重量%的聚硅氧烷。
发明详述
现在已经发现可以通过引入二羟丙基季铵盐作为防粘剂来提高保湿性聚硅氧烷组合物的皮肤感觉性能。
因而,本发明的重要的材料是AB结构的二羟丙基季铵盐,其中A是盐AB的带阳离子电荷的组分,B是盐AB的带阴离子电荷的组分,A具有一个季铵化的氮原子、至少两个羟基并且其分子量不大于50,但是优选不大于200,最优选不大于170。
带阴离子电荷的组分B可以是有机的或无机的,条件是该材料是化妆品类可接受的。典型的无机阴离子是卤化物、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐和硼酸盐。最优选的是卤化物,特别是氯化物。有机阴离子抗衡离子包括甲基硫酸根、甲苯酰硫酸根、乙酸根、柠檬酸根、酒石酸根、乳酸根、葡糖酸根和苯磺酸根。带负电荷的组分B的数目和电荷将会足够中和组分A的正电荷。
季铵盐的优选实施方案是二羟丙基三(C1-C3烷基或羟烷基)铵盐。
这些盐可以由多种合成方法而获得,最特别的是通过氯羟丙基三(C1-C3烷基或羟烷基)铵盐的水解。通常在季铵基团上的C1-C3烷基或羟烷基成分将会是甲基、乙基、正丙基、异丙基、羟乙基、羟甲基及其混合物。特别优选的是已知的INCI名称为“三甲基铵(trimonium)”基团的三甲基铵基团。最优选的种类是1,2-二羟丙基三甲基氯化铵,其中C1-C3烷基是甲基。
另一种有用的季铵盐的种类是结构(I)的材料。
季铵盐的量可以为组合物重量的0.05-30%,优选为0.1-25%,更优选为5-20%,最优选为10-15%。
本发明的保湿组合物将包括聚硅氧烷。各种包括聚硅氧烷的在室温下为液态、固态或半固态稠度的材料可以用于本发明。液态聚硅氧烷包括硅油,其可以分成挥发性的和非挥发性的种类。在这里使用的术语“挥发性的”指的是那些在环境温度下具有可测量的蒸气压力的材料。挥发性的硅油优选选自包括3-9,优选4-5个硅原子的环状(环聚二甲基硅氧烷)或线性的聚二甲基硅氧烷。市场上可买到的挥发性硅油包括DC 200、DC 244、DC 245、DC 344和DC 345,所有的是由Dow Corning Corporation供应的;源自GE Silicones的SF-1204、SF-1202 Silicone Fluids、GE 7207和GE 7158;和源自SWSSilicones Corporation的SWS-03314。
有用的非挥发性的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。在这里使用的基本上非挥发性的聚烷基硅氧烷包括,例如,在25℃下的粘度为5×10-6-0.1m2/s的聚二甲基硅氧烷。在用在本发明组合物中的优选非挥发性润肤剂中,有在25℃下的粘度为1×10-5-4×10-4m2/s的聚二甲基硅氧烷。代表性的商业材料包括由G.E.Silicones出售的ViscasilSeries和由Dow Corning Corporation出售的DC 200系列的聚烷基硅氧烷。也可以使用聚烷基芳基硅氧烷,包括聚甲基苯基硅氧烷,比如SF 1075甲基-苯基流体和556 CosmeticGrade Fluid(Dow Corning Corporation出售的)。说明性的聚氧化烯醚共聚物是市场上可买到的,如购自G.E.Silicones的SF 1066和购自Shin-Etsu的PEG-10聚二甲基硅氧烷(Dimethicone)。
另一类非挥发性的聚硅氧烷是乳化的和非乳化的的聚硅氧烷弹性体。这类的代表是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,市场上可买到的如Dow Corning 9040、General Electric SFE 839和Shin-Etsu KSG-18。也可以使用如Silwax WS-L(聚二甲基硅氧烷共聚醇月桂酸酯)的聚硅氧烷蜡。
聚硅氧烷的量占组合物重量的0.05-50%,优选为0.5-40%,更优选为2-20%,最优选为5-12%。
润肤剂材料可以作为化妆品可接受的载体。这些材料可以是天然或合成酯和烃的形式。润肤剂的量可以是组合物重量的0.1-60%,优选1-30%。
在酯润肤剂中:
(a)具有10-24个碳原子的饱和脂肪酸的烷基酯。其实例包括新戊酸二十二烷基酯、异壬酸异壬基酯、十四烷酸异丙酯和硬脂酸辛酯。
(b)醚酯,如乙氧化的饱和脂肪醇的脂肪酸酯。
(c)多元醇酯。乙二醇单和二-脂肪酸酯、二乙二醇单和二-脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单和二-脂肪酸酯、丙二醇单和二-脂肪酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧化的丙二醇单硬脂酸酯、甘油基单和二-脂肪酸酯、聚甘油基聚-脂肪酸酯、乙氧化的甘油基单硬脂酸酯、1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯聚醇脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、和聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯是符合要求的多元醇酯。特别有用的是C1-C30醇的季戊四醇、三羟甲基丙烷和新戊二醇酯。
(d)蜡酯,如蜂蜡、鲸蜡和三山萮精蜡。
(e)脂肪酸的糖酯,如蔗糖聚山嵛酸酯和蔗糖聚棉籽酸酯(cottonseedate)。
天然酯润肤剂主要是基于单-、二-和三-甘油酯。代表性的甘油酯包括向日葵籽油、棉籽油、琉璃苣油、琉璃苣籽油、樱草油、蓖麻和氢化蓖麻油、米糠油、豆油、橄榄油、红花油、牛油树脂、霍霍巴油及其组合。动物衍生的润肤剂的代表是羊毛脂油和羊毛脂衍生物。天然酯的量可以是组合物重量的0.1-20%。
适合作化妆品可接受的载体的烃包括矿脂、矿物油、C11-C13异链烷烃、聚丁烯、和特别是异十六烷,市场上可从Presperse Inc买到的Permethyl 101A。
具有10-30个碳原子的脂肪酸也可以是合适的化妆品可接受的载体。这类的实例是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羟基硬脂酸和山芋酸。
表面活性剂也可以存在于本发明的组合物中。当存在表面活性剂时表面活性剂的总浓度可以为组合物重量的0.1-50%,优选1-25%,最优选1-10%,主要取决于个人护理组合物的类型。表面活性剂可以选自阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂。特别优选的非离子表面活性剂是每摩尔疏水物和2-100mol环氧乙烷或者环氧丙烷缩合的C10-C20脂肪醇或酸;和2-20摩尔烯化氧缩合的C2-C10烷基酚;乙二醇的单-和二-脂肪酸酯;脂肪酸单甘油酯;山梨聚糖,单-和二-C8-C20脂肪酸;和聚氧乙烯山梨聚糖及其组合。烷基聚苷和糖化脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)和氧化三烷基胺也是合适的非离子表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括肥皂、烷基醚硫酸酯和磺酸酯、烷基硫酸酯和磺酸酯、烷基苯磺酸酯、烷基和二烷基磺基丁二酸酯、C8-C20酰基羟乙基磺酸酯、C8-C20烷基醚磷酸酯、C8-C20肌氨酸酯、C8-C20酰基乳酰酯、磺基乙酸酯及其组合。
有用的两性表面活性剂包括椰油酰胺基丙基甜菜碱、C12-C20三烷基甜菜碱、月桂基两性乙酸钠和月桂基二两性乙酸钠。
辅助的保湿剂可以用在本发明中。这些保湿剂一般是多元醇类材料。典型的多元醇包括甘油、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2,6-己三醇、乙氧化的甘油、丙氧化的甘油及其混合物。辅助的保湿剂的量可以是组合物重量的0.2-40%,优选1-25%,最优选2-15%。最优选的是甘油作为辅助的保湿剂或补湿剂。
防晒剂也可以包括在本发明的组合物中。特别优选的材料如可买到的为Parsol MCX的乙基己基对-甲氧基肉桂酸酯、可买到的如Parsol 1789的Avobenzene和已知为Oxybenzone的二苯甲酮-3。无机的防晒活性物质也可以使用,例如微米级(1-100nm)二氧化钛和氧化锌。当存在防晒剂时防晒剂的量通常可以为组合物重量的0.1-30%,优选2-20%,最优选4-10%。
本发明的止汗剂和除臭剂组合物通常将包括收敛性活性物质。其实例包括氯化铝、碱式氯化铝与丙二醇或者聚乙二醇的配位化合物、铝-锆chlorhydrex甘氨酸、硫酸铝、硫酸锌、氯羟基甘氨酸锆和铝、羟基氯化锆、乳酸锆和铝、苯酚磺酸锌及其组合。收敛剂的量可以是组合物重量的0.5-50%。
根据本发明配制的牙科产品将通常包括氟源来防止龋齿。典型的防龋活性物质包括氟化钠、氟化亚锡和一氟磷酸钠。这些材料的量将由可释放的氟化物的量来决定,氟化物的量应该为组合物的约500-约8800ppm。洁齿剂的其它组分可以包括比如硝酸钾和硝酸锶的脱敏剂、比如糖精钠、天冬酰苯丙氨酸甲酯、三氯蔗糖(sucralose)和丁磺氨甲的甜味剂。通常也可以存在增稠剂、遮光剂、研磨剂和着色剂。
防腐剂理想地可以结合入本发明的个人护理组合物来使其避免潜在地有害的微生物的生长。特别优选的防腐剂是苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、二羟甲基二甲基乙内酰脲、乙二胺四乙酸盐(EDTA)、脱氢乙酸钠、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、氨基甲酸碘代丙炔丁酯和苯甲醇。这些防腐剂应该考虑组合物的应用和防腐剂和其他组分之间的可能的不相容性来选择。防腐剂优选用量为组合物重量的0.0001%-2%。
本发明的组合物可以包括维生素。示例性的维生素是维生素A(视黄醇)、维生素B2、维生素B3(烟酰胺)、维生素B6、维生素C、维生素E、叶酸和维生素H。这些维生素的衍生物也可以使用。例如,维生素C衍生物包括四异棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸苷。维生素E衍生物包括乙酸生育酚酯、棕榈酸生育酚酯和亚油酸生育酚酯。DL-泛醇和衍生物也可以使用。当本发明的组合物中存在维生素时维生素的总量可以为组合物重量的0.001-10%,优选0.01%-1%,最优选0.1-0.5%。
另一类有用的物质可以是酶,如淀粉酶、氧化酶、蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、弹性蛋白酶及其组合。
亮肤性化合物也可以包括在本发明的组合物中。示例性的物质是胎盘提出物、乳酸、烟酰胺、熊果苷、曲酸、阿魏酸、间苯二酚和包括4-取代的间苯二酚的衍生物及其组合。这些试剂的量可以是组合物重量的0.1-0%,优选0.5-2%。
组合物中可以存在脱落促进剂。示例性的例子是α-羟基羧酸和β-羟基羧酸。术语“酸”意思是包括游离酸及其盐以及其C1-C30烷基或芳基酯,和从除去水而形成环状或线性内酯结构而产生的内酯。代表性的酸是乙醇酸、乳酸和苹果酸。水杨酸是β-羟基羧酸的代表。当存在这些材料时这些材料的量可以为组合物重量的0.01-15%。
各种各样的药草提取物可以任选地包括在本发明的组合物中。这些提取物在溶剂中可以是水溶性或非水溶性携带的,所述溶剂分别是亲水的或疏水的。水和乙醇是优选的提取溶剂。示例性的提取物包括源自绿茶、白花春黄菊、甘草、真芦荟、葡萄籽、柑橘、柳皮、红根草、百里香和迷迭香的提取物。
也可以包括的是比如硫辛酸、视黄醇氧基三甲基硅烷(从ClariantCorp.买到的,商标为Silcare 1M-75)、脱氢异雄甾酮(DEHA)及其组合的材料。神经酰胺(包括神经酰胺1、神经酰胺3、神经酰胺3B和神经酰胺6)以及假神经酰胺也可以使用。这些材料的量可以是组合物重量的0.000001-10%,优选0.0001-1%。
着色剂、遮光剂和研磨剂也可以包括在本发明的组合物中。这些物质的每一种可以是组合物重量的0.05-5%,优选0.1-3%。
本发明的个人护理组合物可以是任何形式的。这些形式可以包括乳剂、膏、滚球制剂、棒状、摩丝、气雾剂和非气雾剂喷雾和织物(例如非织造纺织品)-应用模式。
可以使用各种各样的包装来存储和递送个人护理组合物。包装经常取决于个人护理最终用途的类型。例如,留在皮肤上的洗液和膏、洗发剂、护发素、沐浴凝胶通常使用塑料容器,其在用罩子覆盖的分配末端具有开口。典型的罩子是螺丝帽、非气溶胶泵和可翻转的铰接盖。用于止汗剂、除臭剂和脱毛剂的包装可以包括在分配末端具有滚搽式球的容器。或者,这些类型的个人护理产品可以在具有推进-弹回机械装置的容器中作为棒状组合物制剂(stick compositionformulation)递送,其中所述棒状组合物制剂在平台上移动到分配孔。用推进剂加压密封并具有喷嘴的金属罐可以作为用于止汗剂、刮脸剂和其它可喷射的个人护理产品的包装。香皂条包装可以是由纤维素的或塑料包装构成的或者在纸板盒内或甚至是由收缩性包装塑料膜包装。
本发明组合物的另一方面可以包括连接在包装上或和包装连接在一起的说明书。说明书指示消费者在皮肤、头发或口腔粘膜上的局部使用该组合物。包装本身将通常印刷有说明书但是有时在包装内的单独的书面嵌入物可以用来提供说明。典型的语言包括短语,如“把薄层应用于腋下”、“均匀地用于手”、“用于湿发、起泡和漂洗”、“清洁皮肤”和“泵送少量到你的手心上”。
术语“包括”并不意在限于任何其后叙述的组分,而是包含具有主要或次要功能重要性的未指明的元素。换句话说,列出的步骤、元素或选项不需要是详尽的。只要使用术语“包括”或“具有”,这些术语意思是相当于上述定义的“包含”。
除了在操作和比较实施例中,或有另外明确指示时,在说明书中表示材料量的所有数字任选地被理解为通过术语“约”修正。
在此提及的所有文献,包括专利、专利申请和印刷的出版物,在此全部引入本公开中作为参考。
下述的实施例将更全面地说明本发明的实施方案。在此和在附加的权利要求书中提及的所有份数、百分比和比例是重量的,除非另有说明。
实施例1
表I概括了化妆乳剂形式的本发明的代表性个人护理组合物。
表I
实施例2
下述表II中描述了本发明的油包水型局部使用型液体化妆品粉底。
表II
实施例3
在此说明包括有本发明的季铵盐和聚硅氧烷的护肤膏。
表III
1异十六碳烯,Presperse Inc.,South Plainfield,NJ
2聚丙烯酰胺(和)C13-14异链烷烃(和)Laureth-7,SeppicCorporation,Fairfield,NJ
3聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅烷醇,Dow CorningCorp.Midland,MI
4失水山梨醇单硬脂酸酯和蔗糖椰油酯,ICI Americas Inc.Wilmington,DE
5脂肪酸的蔗糖酯
6DMDM乙内酰脲(和)氨基甲酸碘代丙炔丁酯,Lonza Inc.,Fairlawn,NJ
实施例4
结合了本发明的季铵盐和聚硅氧烷的另一化妆品组合物的示例是表IV的式子。
表IV
实施例5
表V中记录的是结合了本发明的季铵盐和聚硅氧烷的相对无水的组合物。
表V
实施例6
表VI中概述了具有适用于本发明的季铵盐和聚硅氧烷的气溶胶包装的泡沫清洁剂。
表VI
实施例7
描述了本发明的一次性、单次使用的个人护理小毛巾产品。制备具有1.8克重和15cm×20cm尺寸的70/30聚酯/人造丝的无纺小毛巾。在小毛巾上浸渍1.0克的包括下述表VII中的季铵盐和聚硅氧烷微乳液的组合物。
表VII
实施例8
在表VIII中概述了本发明的香皂条。
表VIII
实施例9
下述表IX中描述了用在本发明的上下文内的洗发剂组合物。
表IX
实施例10
这个实施例说明了结合了本发明的季铵盐和聚硅氧烷的止汗剂/除臭剂配方。
表X
实施例11
可以用表XI中列出的成分配制本发明的牙膏。
表XI
实施例12
这个实施例详述了2,3-二羟丙基三甲基氯化铵(在表XII中称为二羟丙基三甲基氯化铵)的合成。往125ml的锥形烧瓶中注入16.7ml(53毫摩尔)的3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵(以在水中的60%材料使用,如Quat 188)。烧瓶配备滴液漏斗和搅拌棒。氢氧化钠溶液(55ml,55.0毫摩尔)通过滴液漏斗以维持室温反应的速度注入烧瓶。一旦添加完成,就在环境条件下搅拌溶液约12小时,然后在50℃下加热两小时。
通过薄层色谱法(LTC)监控反应的进度。产物与原材料并排滴在2.5×7.6cm硅胶板上并用丁醇∶乙酸∶水(4∶2∶2)洗提大约50分钟。用茚三酮染色剂进行显影并在电炉上焦化。
粗制品溶液首先酸化到pH为7,然后浓缩除去水。乙醇(200ml)在搅拌下加入粗制品中。在搅拌下,氯化钠沉淀并在真空下过滤。滤液在真空下在Rotavap上浓缩,然后在高真空(0.05mmHg)下进行附加的干燥。获得的混浊的凝胶,其产生产率为97%的最终产物。TLC分析表明主要的斑点在Rf=0.27。
对最终产物进行60MHz的质子NMR(D2O w/TSR)。光谱确认了最终产物的结构。阳离子模式的质谱分析显示M+为134(减去氯)。
实施例13
进行一系列的实验通过测试设备来评价皮肤感觉性能。制备1-5c的一系列样品用于粘性/润滑性摩擦试验中的评价。对于所有的样品基础配方是用2%的Carbopol 980增稠的20%含水甘油溶液,在其中混入不同量的二羟丙基三甲基氯化铵和聚二甲基硅氧烷(DC200/50)。
粘性或粘着力的测量
将测量量的每个样品(200微升)施加到固定在不锈钢板上的一英寸直径的闭孔氯丁橡胶。该板固定在Instron Model 4501 UniversalTesting Instrument(Instron Corp.,Canton,MA)的十字头上。另一个一英寸直径的闭孔氯丁橡胶连接到不锈钢板上,其固定到在Instron’sLoad Frame上的压缩载荷元件。这两层以10cm/min的速度压缩到压力为100克,然后以10cm/min的速度分离。分离力定义为粘性力或粘着力,并以克为单位计量。每个样品测量五次。
滑动摩擦测量
多余量的每个样品施加到玻璃,使用刮刀拉成75微米厚、6英寸长和0.5英寸宽的薄膜。板固定到Instron Model 4501 Universal TestingInstrument的十字头上。将7.6cm×2.5cm、重19克的铝滑板连接到Instron的载荷元件上。在薄膜干燥1分钟之后,拉伸滑板以10cm/min的速度通过表面。功的平均量定义为滑动摩擦,并以克-厘米进行计量。
表XII
“粘着力”的数值越大说明样品的粘性越大。更高的“摩擦”值与增大的干燥有关。因此,较低的粘着力和摩擦意味着更好的皮肤感觉特征。
样品3a-3c是用聚二甲基硅氧烷配制。这些配方都具有相对高的粘着力和摩擦值。样品4a-5c证明添加二羟丙基三甲基氯化铵(甘油季铵盐)对减少配方的粘性和摩擦具有显著的正面效果。
机译: 包含硅氧烷和二羟丙基三烷基铵盐的个人护理组合物
机译: 具有硅氧烷和二羟丙基三烷基铵盐的个人护理组合物
机译: 具有硅氧烷和二羟丙基三烷基铵盐的个人护理组合物