生产难溶于水中的活性物质的活性物质含水组合物的方法

摘要

本发明涉及一种制备难溶于水中的活性物质，尤其是用于保护作物和材料的活性物质的活性物质含水组合物的方法。本发明还涉及根据本发明方法得到的活性物质组合物及其在植物材料保护中防治有害生物体的用途。本发明方法包括下列步骤：a)提供至少一种在25℃/1013毫巴下在水中的溶解度不超过5g/L的活性物质的固体活性物质颗粒的含水悬浮液，该悬浮液包含至少一种用于稳定活性物质颗粒的表面活性剂，其中该悬浮液中的活性物质颗粒具有经动态光散射测定不超过1200nm的平均粒度，b)在该活性物质的含水悬浮液中乳液聚合第一单体组合物M1，其中该单体组合物M1基于其总重量包含至少95重量％的至少一种在25℃/1013毫巴下在水中的溶解度不超过30g/L的中性单烯属不饱和单体M1.1，从而得到聚合物/活性物质颗粒的水分散体，和c)在由步骤b)中得到的聚合物/活性物质颗粒的水分散体中乳液聚合第二单体组合物M2，其中该单体组合物M2基于其总重量包含至少60重量％的至少一种在25℃/1013毫巴下在水中的溶解度不超过30g/L的中性单烯属不饱和单体M2.1。

说明书

本发明涉及一种制备难溶于水中的活性化合物，尤其是用于保护作物和材料的活性化合物的活性化合物含水组合物的方法。此外，本发明涉及可以通过该方法得到的活性化合物组合物及其在植物中和在材料保护中防治有害生物体的用途。

用于作物保护和材料保护的活性化合物通常以活性化合物含水制剂的形式配制和施用，所述活性化合物即，甚至在低浓度下也可在植物或有害生物体中显示出生理活性的物质，如杀虫剂、杀真菌剂和除草剂，还有生长调节剂。通常而言，该类配制剂是含水浓缩物，其在施用之前通过加入大量水稀释至所需施用浓度(所谓的“喷雾液”)。

在活性化合物含水制剂的情况下通常的问题是活性化合物在水中的溶解度通常不好，该溶解度在23℃/1013毫巴下通常低于5g/L。因此，该类活性化合物的含水配制剂是非均相体系，其中活性化合物以乳化和/或分散相存在于连续的水相中。为了稳定这些本身呈亚稳态的体系，通常使用乳化剂或分散剂。然而，它们的稳定作用通常并不令人满意，因此活性化合物可能分离出，例如分层或沉降，尤其在将该含水配制剂较长时间储存于升高的温度下和/或高度可变的温度下或接近冰点时。在活性化合物具有结晶倾向时该问题特别显著。

有机溶剂也通常用于制备水不溶性活性化合物的含水配制剂。因此，通常将水溶混性溶剂用作增溶剂，即用于增加活性化合物在水相中的溶解度。而水不溶混性溶剂用于将在施用温度下为固体的活性化合物转化成可以随后乳化的液相。与固体活性化合物不同，由于溶剂的作用，活性化合物以分子形式溶于乳液中且在施用时更易利用和更有效。然而，由于由VOC引起的已知问题，有机溶剂的使用因与操作卫生相关的原因、由于环境因素以及在某些情况下也由于毒理学原因而是不希望的。

常规活性化合物含水制剂的另一缺点是分别在水相中悬浮和乳化的活性化合物颗粒和活性化合物液滴具有较大的粒度，其尺寸通常为几微米。然而，需要的是其中活性化合物以尽可能高度分散的形式存在的含水配制剂，以首先确保在配制剂中均匀分布并因此更好的处理和计量性能，同时还增加配制剂中活性化合物的生物利用度。这里需要的是其中含非均相活性化合物相中的平均粒度低于1500nm，优选低于1000nm，尤其低于600nm，特别是低于300nm的配制剂。

对于以含水微乳液或纳米乳液形式配制水不溶性活性化合物提出了各种建议(例如参见WO 02/082900、WO 02/45507和WO 99/65301)。与通常呈乳状/浑浊且其中分散相中的粒度显著大于1μm的常规大乳液/悬浮液不同的是，在透明至不透明微乳液或纳米乳液中的活性化合物以细碎形式存在，粒度显著低于1000nm直至10nm或更低[参见D.J.Shaw，Introductionto Colloid and Surface Chemistry(胶体和表面化学导论)，Butterworths，London 1986，第273页]。然而，该类微乳液或纳米乳液的制备要求较大量的乳化剂和有机溶剂。然而，高比例的乳化剂不仅导致成本升高而且还可能在施用配制剂时导致问题。溶剂本身因操作卫生和成本原因是不希望的。该类微乳液的另一问题是它们在分离方面的不稳定性。

此外，对于通过自由基水乳液聚合单体乳液得到的含水聚合物/活性化合物制剂有各种各样的描述，其中活性化合物存在于待聚合的单体乳液的单体液滴中(参见US 3,400,093和FR 1598644)。然而，该方法限于易溶于单体中的活性化合物。通常而言，这些是在室温下为液体的物质。

因此，本发明的目的是提供不溶于水或难溶于水中的活性化合物，尤其是用于作物保护或材料保护的活性化合物的含水制剂。这些活性化合物组合物应易于制备且还应能够不用任何挥发性有机物质配制或仅用非常少量的挥发性有机化合物配制。此外，希望活性化合物含水组合物在长期储存时以及在用水稀释的过程中在分离方面具有高稳定性。

该目的由一种包括如下步骤的方法实现：

a)提供至少一种在25℃/1013毫巴下在水中的溶解度不超过5g/L的活性化合物的固体活性化合物颗粒的含水悬浮液，该悬浮液包含至少一种用于稳定活性化合物颗粒的表面活性剂，其中该悬浮液中的活性化合物颗粒具有经动态光散射测定不超过1200nm的平均粒度，

b)在该活性化合物的含水悬浮液中乳液聚合第一单体组合物M1，其中该单体组合物M1基于其总重量包含至少95重量％的至少一种在25℃/1013毫巴下在水中的溶解度不超过30g/L的中性单烯属不饱和单体M1.1，得到聚合物/活性化合物颗粒的水分散体，和

c)在由步骤b)中得到的聚合物/活性化合物颗粒的水分散体中乳液聚合第二单体组合物M2，其中该单体组合物M2基于其总重量包含至少60重量％的至少一种在25℃/1013毫巴下在水中的溶解度不超过30g/L的中性单烯属不饱和单体M2.1。

因此，本发明涉及本文所述的方法以及可以由该方法得到的活性化合物含水组合物。

由本发明方法得到的活性化合物含水组合物包含的活性化合物呈细碎悬浮的聚合物/活性化合物颗粒形式，其中该聚合物/活性化合物颗粒的平均粒径通常低于1200nm，常常低于1000nm，尤其低于600nm，特别是低于300nm，例如为10-300nm，优选20-250nm，尤其是30-200nm。细碎聚合物的所述粒度为可以通过动态光散射测定的重均粒度。本领域熟练技术人员熟知得到该粒度的方法，例如由H.Wiese和D.Distler，WssrigePolymerdispersionen[聚合物水分散体]，Wiley-VCH 1999，第4.2.1章，第40页及随后各页以及其中所引用的文献已知，还可由H.Auweter，D.Horn，J.Colloid Interf.Sci.105(1985)399，D.Lilge，D.Horn，ColloidPolym.Sci.269(1991)704或H.Wiese，D.Horn，J.Chem.Phys.94(1991)6429已知。

在本发明上下文中，活性化合物原则上通常为所有甚至在低浓度下也在生物体中引起生理反应的物质。活性化合物优选为用于作物保护和材料保护的活性化合物，即选自除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀藻剂、杀软体动物剂、生长调节剂和其他生物杀伤剂的活性化合物。

对本发明方法而言，已经发现有利的是活性化合物在40℃，特别是50℃，特别优选60℃，非常特别优选70℃，尤其是80℃的温度下以固体存在，即活性化合物的熔点或分解点高于40℃，特别是高于50℃，特别优选高于60℃，非常特别优选高于70℃，尤其高于80℃，例如为80-300℃。活性化合物可以为无机或有机的。

本领域熟练技术人员熟知合适的活性化合物，例如由UllmannsEncyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，CD-ROM，Wiley VCH1997：Fungicides，Insect Control and Weed Control一章；以及theCompendium of Pesticide Common Names，http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html已知。

合适的活性化合物尤其为：

除草活性化合物，尤其是：

·1，3，4-噻二唑类，如草噻咪(buthidazole)和环唑草胺(cyprazole)；

·酰胺类，如草毒死(allidochlor)、新燕灵(benzoylprop-ethyl)、溴丁酰草胺(bromobutide)、草克乐(chlorthiamid)、哌草丹(dimepiperate)、噻吩草胺(dimethenamid)、草乃敌(diphenamid)、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、膦铵素(fosamine)、异恶草胺(isoxaben)、吡草胺(metazachlor)、杀草利(monalide)、抑草生(naptalam)、拿草特(pronamide)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)；

·氨基三唑类，如杀草强(amitrole)，

·酰替苯胺类，如莎稗磷(anilofos)、苯噻草胺(mefenacet)、蔬草灭(pentanochlor)；

·芳氧基链烷酸类，如2，4-滴(2，4-D)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、稗草胺(clomeprop)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、高2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、氟草烟(fluroxypyr)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(napropanilide)、定草酯(triclopyr)；

·苯甲酸类，如草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)；

·苯并噻二嗪酮类，如噻草平(bentazone)；

·漂白剂，如异恶草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟咯草酮(fluorochloridone)、胺草唑(flupoxam)、氟草同(fluridone)、卡草灵(karbutilate)、吡唑特(pyrazolate)、磺草酮(sulcotrione)、mesotrione；

·氨基甲酸酯类，如黄草灵(asulam)、长杀草(carbetamide)、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)、异苯敌草(desmedipham)、苯敌草(phenmedipham)、灭草猛(vernolate)；

·喹啉酸类，如二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)；

·二氯丙酸类，如茅草枯(dalapon)；

·二氢苯并呋喃类，如乙呋草黄(ethofumesate)；

·二氢呋喃-3-酮类，如呋草酮(flurtamone)；

·二硝基苯胺类，如氟草胺(benefin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isopropalin)、磺乐灵(nitralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、卡乐施(profluralin)、氟乐灵(trifluralin)；

·二硝基酚类，如杀草全(bromofenoxim)、地乐酚(dinoseb)、地乐酯(dinoseb-acetate)、地乐消酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、minoterb-acetate；

·二苯醚类，如氟锁草醚(aciflurofen)、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、草枯醚(chlornitrofen)、枯莠隆(difenoxuran)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；

·脲类，如噻草隆(benzthiazuron)、氯全隆(DCU)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、噻唑隆(methabenzthiazuron)；

·咪唑啉酮类，如imazamethapyr、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草酯(imazethabenz-methyl)、咪草烟(imazethapyr)、甲基咪草烟(imazapic)、咪草啶酸(imazamox)；

·二唑类，如灭草定(methazole)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)；

·环氧乙烷类，如灭草环(tridiphane)；

·酚类，如溴苯腈(bromoxynil)、碘苯腈(ioxynil)；

·苯氧基苯氧基丙酸酯类，如炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop-methyl)、唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高唑禾草灵(fenoxaprop-p-ethyl)、噻唑禾草灵(fenthiaprop-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop-p-methyl)、恶草醚(isoxapyrifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-p-ethyl)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-tefuryl)；

·苯基乙酸类，如伐草克(chlorfenac)；

·苯基脲类，如播土隆(buturon)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯溴隆(chlorbromuron)、枯草隆(chloroxuron)、丁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、草不隆(neburon)；

·苯基丙酸类，如燕麦酯(chlorophenprop-methyl)；

·ppi-活性成分，如吡草酮(benzofenap)、酰亚胺苯氧乙酸(flumichlorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、flumipropyn、flupropacil、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)；

·吡唑类，如吡氯草胺(nipyraclofen)；

·哒嗪类，如杀草敏(chloridazon)、抑芽丹(maleic hydrazide)、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；

·吡啶甲酸类，如二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、毒莠定(picloram)、噻氟啶草(thiazopyr)；

·嘧啶基醚类，如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac-acid)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、双嘧苯甲酸(KIH-2023)、肟啶草(KIH-6127)；

·磺酰胺类，如氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)；

·磺酰脲类，如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsnlfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfurob)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron-methyl)、foramsulfuron、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、idosulfuron、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)；

·噻二唑基脲类，如噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)；

·三嗪类，如莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、阿特拉通(atraton)、草净津(cyanazine)、环草津(cyprazine)、敌草净(desmetryn)、杀草净(dipropetryn)、嗪丁草(isomethiozin)、扑灭津(propazine)、扑草净(promethryn)、扑灭通(prometon)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumethon)、西玛津(simazine)、去草净(tebutryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、草达津(trietazine)；

·三唑羧酰胺类，如triazofenamide；

·尿嘧啶类，如除草定(bromacil)、butafenacil、环草定(lenacil)、特草定(terbacil)；

·还有唑啶炔草(azafenidin)、叠氮津(aziprotryne)、bromuron、草除灵(benazolin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、氟磺胺草(benzofluor)、噻草平(bentazon)、杀草全(bromofenoxim)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、cinidon-ethyl、defenuron、敌草腈(dichlobenil)、敌草腈(endothall)、fluorbentranil、达草氟(fluthiacet-methyl)、inxynil、异氟草(isoxaflutole)、氟草磺(mefluidide)、灭草定(methazole)、赛克津(metribuzin)、metramitron、氟草磺胺(perfluidone)、哌草磷(piperophos)、topramezone；

·环己烯酮类作物保护试剂，如枯杀达(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、环己烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、稀禾定(sethoxydim)和肟草酮(tralkoxydim)。非常特别优选的环己烯酮类除草活性化合物是醌肟草(tepraloxydim)(见AGROW，No.243，11.3.95，第21页，ealoxydim)和2-(1-[2-{4-氯苯氧基}丙氧基亚氨基]丁基)-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮以及非常特别优选的磺酰脲类除草活性化合物是N-(((4-甲氧基-6-[三氟甲基]-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)羰基)-2-(三氟甲基)苯磺酰胺；

杀真菌活性化合物，尤其是：

·酰基丙氨酸类，例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)；

·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph)；

·苯胺基嘧啶类，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinil)；

·抗菌素，例如放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)和链霉素(streptomycin)；

·唑类：azoconazole、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoeonazole)、环唑醇(cyproconazole)、dichlobutrazole、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、ketoconazole、己唑醇(hexaconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、戊叉唑菌(triticonazole)；

·二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(yinclozolin)；

·二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb)；

·杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵(triforine)；

·硝基苯基衍生物，如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)、异丙消(nitrophthal-isopropyl)；

·苯基吡咯类，如拌种咯(fenpiclonil)和氟菌(fludioxonil)；

·2-甲氧基二苯甲酮类，如EP-A 897904中以通式I公开的那些，例如苯菌酮(metrafenone)；

·不属于任何其他类别的杀真菌剂，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、哒菌清(diclomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin-acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzol)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamide)；

·在WO 03/075663中以通式I描述的嗜球果伞素类(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和肟菌酯(trifloxystrobin)；

·次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)；

·肉桂酰胺及类似化合物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorp)；

·例如在WO 98/46608、WO 99/41255或WO 03/004465中在每种情况下以通式I描述的6-芳基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，例如5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(吗啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(异丙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(环戊基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2，2，2-三氟乙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(1，1，1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3，3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(环己基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(环己基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(4-甲基环己-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(己-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(2-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(3-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基哌嗪-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(吗啉-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(异丙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(环戊基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2，2，2-三氟乙基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(1，1，1-三氟丙-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3，3-二甲基丁-2-基氨基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(环己基甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(环己基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(4-甲基环己-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(己-3-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(2-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-甲基-7-(3-甲基丁-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-甲基-7-(1-甲基丙-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶；

·酰胺类杀真菌剂，如cycloflufenamid和(Z)-N-[α-(环丙基甲氧基亚氨基)-2，3-二氟-6-(二氟甲氧基)苄基]-2-苯基乙酰胺；

杀虫剂，尤其是：

·有机磷酸酯类：谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、杀抗松(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、苯硫磷(EPN)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、庚虫磷(heptenophos)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、杀扑磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、虫螨磷(primiphos-ethyl)、吡唑硫磷(pyraclofos)、大杀磷(pyridaphenthion)、乙丙硫磷(sulprofos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、蚜灭多(vamidothion)；

·氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、虫威(bendiocarb)、甲奈威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、二唑虫(indoxacarb)、灭虫威(methiocarb)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；

·合成除虫菊酯类：氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、熏虫菊(barthrin)、bioethanomethrin、环虫菊(cyclethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、dimefluthrin、苄菊酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、卤醚菊酯(halfenprox)、protifenbute、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、抗虫菊(furethrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、metofluthrin、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、gamma-cyhalothrin、氯菊酯(permethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊(resmethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、右旋反灭虫菊酯(cismethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氯菊酯(permethrin)；

·节肢动物生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂，例如苯甲酰脲类，如定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂，如特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)；

c)保幼激素类似物，如蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)；

d)类脂生物合成抑制剂，如螺螨酯(spirodiclofen)；

·新类烟碱(neonicotinoids)，如氟啶虫酰胺(flonicamid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝虫噻嗪(nithiazine)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)；

·其他未分类的杀虫剂，如齐墩螨素(abamectin)、灭螨醌(acequinocyl)、吡虫清(acetamiprid)、虫螨脒(amitraz)、艾扎丁(azadirachtin)、杀虫磺(bensultap)、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、杀虫脒(chlordimeform)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、dinetofurah、茂醚(diofenolan)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、喹螨醚(fenazaquin)、锐劲特(fipronil)、伐虫脒(formetanate)、伐虫脒盐酸盐(formetanate hydrochloride)、林丹(gamma-HCH)、灭蚁腙(hydramethylnon)、吡虫啉(imidacloprid)、二唑虫(indoxacarb)、异丙威(isoprocarb)、速灭威(metolcarb)、哒螨酮(pyridaben)、拒嗪酮(pymetrozine)、艾克敌105(spinosad)、吡螨胺(tebufenpyrad)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硫环杀(thiocyclam)、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、fluacypyrim、米尔螨素(milbemectin)、季酮甲螨酯(spiromesifen)、flupyrazofos、NC 512、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flubendiamide、双三氟虫脲(bistrifluron)、benclothiaz、pyrafluprole、pyriprole、amidoflumet、flufenerim、cyflumetofen、灭螨醌(acequinocyl)、lepimectin、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、二甲威(XMC)和灭杀威(xylylcarb)；以及

·下式的化合物：

·下式的氨基异噻唑：

其中

R为CH₂O-CH₃或H，和

R’为CF₂CF₂CF₃；

·下式的邻氨基苯甲酰胺：

其中R为C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、异丙基或正丁基，

·下式的化合物：

此外还有

·在EP-A 462 456中以式I描述的N-苯基缩氨基脲，尤其是通式IV的化合物：

其中R¹¹和R¹²相互独立地为氢、卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₄卤代烷氧基且R¹³为C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₄卤代烷氧基，例如其中R¹¹为3-CF₃，R¹²为4-CN且R¹³为4-OCF₃的化合物IV(＝metaflumizone)；

杀螨剂，尤其是溴螨酯(bromopropylate)、spirodiclofen、四螨嗪(clofentezine)、唑螨酯(fenpyroxymate)、噻螨酮(hexythiazox)；

生长调节剂，例如嘧啶醇(ancymidol)、azoluron、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、调嘧醇(flurprimidol)、调吡脲(forchlorfenuron)、吲哚丁酸、氟草磺(mefluidide)、1-萘基乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘氧基乙酸(酯)、多效唑(paclobutrazol)、赛二唑素(thidiazuron)、坐果胺(3-CPA)、促生灵(4-CPA)、苄胺基嘌呤(BAP)、脱叶亚磷(butifos)、脱叶磷(tribufos)、地乐胺(butralin)、氯甲丹(chlorflurenol)、苯哒酮酸(clofencet)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、麦草畏(dicamba)、敌草克钠盐(dikegulac sodium)、噻节因(dimethipin)、敌螨(chlorfenethol)、硅长素(etacelasil)、乙烯利(ethephon)、ethychlozate、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、2，4，5-涕丙酸(2，4，5-TP)、氟磺胺素(fluoridamid)、调嘧醇(flurprimidol)、粉唑醇(flutriafol)、双胍盐(guazatin)、烯菌灵(imazalil)、karetazan、动力精(kinetin)、lactidichlor-ethyl、抑芽丹(maleic hydrazide)、抑草生(naptalam)、喹草酸(quinmerac)、sintofen、调环烯(tetcyclacis)、三碘苯甲酸、抑芽唑(triapenthenol)、triazethan、脱叶磷(tribufos)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、烯效唑(uniconazole)、苯胺灵(propham)、赤霉酸和赤霉素。后者例如包括赤霉素GA₁、GA₃、GA₄、GA₅和GA₇等以及对应的外-16，17-二氢赤霉素及其衍生物，例如与C₁-C₄羧酸的酯；

杀菌剂，尤其是1，2-苯并异噻唑-3(2H)-酮(BIT)、多菌灵(carbendazim)、绿麦隆(chlorotoluron)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物、2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、伏草隆(fluometuron)、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁基酯(IPBC)、异丙隆(isoproturon)、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)、扑草净(prometryn)、丙环唑(propiconazole)；

杀藻剂，尤其是灭藻醌(quinoclamine)和氯藻胺(quinonamid)；

杀菌剂，如2-苯基苯酚、百里酚、4-叔戊基苯酚、4-氯-3-甲基苯酚、4-氯-2-苄基苯酚和4-氯-3，5-二甲基苯酚；和

杀软体动物剂，如贝螺杀(clonitralid)。

对于根据本发明方法制备活性化合物组合物优选的活性化合物选自康唑类(conazole)杀真菌剂，嗜球果伞素类，合成除虫菊酯类和芳基吡咯类杀虫剂。同样优选包含上述6-芳基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶之一的本发明组合物。

通常而言，将可以为无定形、结晶或半结晶且优选已经以粒状形式，例如以粉末、晶体、颗粒或粉碎的固化熔体存在的固体活性化合物用于制备固体活性化合物颗粒的含水悬浮液。固体活性化合物的颗粒可以具有规则或不规则形状。例如，活性化合物颗粒可以球形或基本球形形式或以针形存在。当然，还可以使用不同活性化合物的混合物。

为了制备活性化合物颗粒的含水悬浮液，以本身已知的方式将固体活性化合物粉碎，优选磨碎至所需粒度。

粉碎在适于该目的的设备中进行，优选在磨机如球磨机、搅拌球磨机、循环磨机(带有销研磨系统的搅拌球磨机)、盘式磨机、环形室磨机、双锥磨机、三辊磨机和分批磨机中进行。为了消散在研磨过程中引入的热能，研磨室优选装有冷却系统。

粉碎优选通过湿磨进行，即粉碎在加入惰性液体下进行，优选在部分量，优选主要量，尤其是至少80-100％的表面活性剂存在下以及合适的话在水和/或不能溶解活性化合物的有机溶剂存在下进行。适于湿磨的设备是已知的。这些设备尤其包括上述磨机和三辊磨机。特别合适的是球磨机Drais Superflow DCP SF 12、来自Netzsch-Feinmahltechnik GmbH的循环磨系统ZETA或来自Netzsch Feinmahltechnik GmbH，Selb，德国的盘式磨机。

粉碎的进行优选应使活性化合物颗粒的平均直径在粉碎之后为20nm-1.2μm，优选20-1000nm，尤其是30-800nm，特别优选40-500nm，非常特别优选50-200nm。由于存在聚集过程，因此在研磨过程完成之后通常观察到300-1200nm，尤其是500-1000nm的粒度。然而，实际的粉碎程度通常高得多，即聚集的活性化合物颗粒的初级粒度小得多且在上面给出的特别优选或非常特别优选范围内。本领域熟练技术人员通过进行其中打碎这些聚集体的本发明方法的聚合步骤可以容易地实现该粒度，从而使在聚合过程中得到的粒度反映出粉碎过程中实现的粒度。本领域熟练技术人员通常能够使用几个标准试验来确定实现活性化合物颗粒的所需粒度所要求的粉碎工艺条件。

粉碎所要求的时间以本身已知的方式取决于活性化合物颗粒的所需细度等级或所需粒度并且可以由本领域熟练技术人员以标准试验确定。已经发现例如0.5-48小时的研磨时间是合适的，但还可以使用更长时间。优选粉碎5-24小时。

粉碎过程中的压力和温度条件通常并不重要；因此，例如已经发现大气压力是合适的。已经发现例如10-100℃的温度是合适的温度；选择的温度通常为活性化合物以固体存在的温度。

根据本发明，在步骤a)中提供的活性化合物颗粒的含水悬浮液包含至少一种表面活性剂以稳定活性化合物颗粒。表面活性剂可以在活性化合物颗粒的粉碎过程中或粉碎之后加入。优选在粉碎之前将活性化合物与主要量，优选至少80％，尤其是全部量的包含在活性化合物颗粒的含水悬浮液中的表面活性剂混合。

表面活性剂优选为非离子表面活性剂。然而，离子性表面活性剂以及非离子表面活性剂与离子性表面活性剂的混合物也是合适的，该混合物中非离子表面活性剂的比例优选为至少50重量％，尤其是70-99重量％。活性化合物与表面活性剂的重量比可以在宽范围内选择且通常为50∶1-1∶2，优选20∶1-1∶1，尤其是10∶1-1.3∶1。

合适的非离子表面活性剂的实例是例如乙氧基化单-、二-和三烷基酚类(乙氧基化程度：3-50，烷基：C₃-C₁₂)以及乙氧基化脂肪醇(乙氧基化程度：3-80；烷基：C₈-C₃₆)。这些的实例是BASF AG的Lutensol^牌或UnionCarbide的Triton^牌。特别优选下式的乙氧基化直链脂肪醇：

       n-C_xH_2x+1-O(CH₂CH₂O)_y-H，

其中x为10-24，优选12-20的整数。变量y优选为5-50，特别优选8-40的整数。乙氧基化的直链脂肪醇通常以具有不同乙氧基化程度的各种乙氧基化脂肪醇的混合物存在。在本发明上下文中，变量y表示平均数(数均)。其他合适的非离子表面活性剂是氧化乙烯和至少一种C₃-C₁₀氧化烯的共聚物，尤其是嵌段共聚物，例如下式的三嵌段共聚物：

RO(CH₂CH₂O)_y1-(BO)_y2-(A-O)_m-(B′O)_y3-(CH₂CH₂O)_y4R′，

其中m为0或1，A为衍生于脂族、环脂族或芳族二醇的基团，例如乙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基、丁烷-1，4-二基、环己烷-1，4-二基、环己烷-1，2-二基或二(环己基)甲烷-4，4′-二基，B和B′相互独立地为丙烷-1，2-二基、丁烷-1，2-二基或苯基乙烷-1，2-二基，R和R′为氢或C₁-C₁₀烷基，y1和y4相互独立地为2-100的数且y2、y3相互独立地为2-100的数，其中总和y1+y2+y3+y4优选为20-400，这对应于数均分子量为1000-20000。A优选为乙烷-1，2-二基、丙烷-1，3-二基或丁烷-1，4-二基。B优选为丙烷-1，2-二基。

合适的离子性表面活性剂是下面就步骤b)或步骤c)所提到的阴离子和阳离子乳化剂以及保护性胶体。

在研磨过程中可以加入水。水的量基于1重量份活性化合物优选为0.5-5重量份。还可以加入常规非离子性研磨助剂。

在一个方案中，将活性化合物在纳米粒状二氧化硅存在下粉碎。纳米粒状二氧化硅为平均粒度＜100nm，例如为1-100nm，尤其是5-50nm的二氧化硅。这里优选基于待粉碎的活性化合物以1-50重量％的量使用纳米粒状二氧化硅。二氧化硅通常以固体含量基于分散体总重量通常为5-50重量％，尤其是10-40重量％二氧化硅的水分散体形式使用。纳米粒状二氧化硅的使用导致通过防止活性化合物颗粒附聚而改进了活性化合物颗粒的稳定化并且由于其磨耗作用，还加强了分割过程。纳米粒状二氧化硅，尤其是纳米粒状二氧化硅的水分散体对本领域熟练技术人员而言是已知的且例如可以名称Kstrosol^0830由Chemiewerk Bad Kstritz GmbH市购。

然后将所得粉碎的活性化合物颗粒悬浮于水性介质中，得到活性化合物颗粒的含水悬浮液。为了分散，可以使用任何促进活性化合物颗粒与水性介质混合的设备，例如搅拌的容器、超声均化器、高压均化器、Ultra-Turrax设备和静态混合器，例如具有混合喷嘴的系统。

在本发明上下文中，水性介质应理解为指包含水作为主要组分的液体介质，例如包含至少60重量％，优选至少80重量％，尤其至少90重量％的水。作为其他组分，水性介质还可以包含上述表面活性剂。此外，水性介质可能已经包含部分或全部量的待在步骤b)中聚合的单体M1。在优选的实施方案中，水为水性介质的唯一挥发性组分。

水性介质量的选择优选应使活性化合物颗粒和表面活性剂的混合物与水性介质的重量比为2∶1-1∶20，尤其是1.1∶1-1∶10。

对于活性化合物颗粒得悬浮，压力和温度条件通常并不重要；通常而言，选择活性化合物颗粒不熔融的条件。合适的例如是温度为5-100℃，优选20-85℃且压力为大气压力至10巴。

另外，活性化合物颗粒的含水悬浮液可以通过沉淀方法制备。该类沉淀方法通常包括将活性化合物溶于水溶混性溶剂中并随后将该溶液与水在表面活性剂存在下混合，得到额外包含表面活性剂和有机溶剂的水不溶性活性化合物的细碎悬浮液。然后通常除去有机溶剂。实现这一过程的方法描述于着色剂的水分散体的制备且可以类似方式用于制备活性化合物的含水悬浮液。

在步骤a)中得到的悬浮液中，合适的话在用水性介质稀释之后进行单体组合物M1的乳液聚合。下文中将单体组合物M1的单体也称为单体M1。这得到在活性化合物颗粒表面至少部分形成的水不溶性聚合物的水分散体。

在聚合引发之前，活性化合物在含水悬浮液中的含量优选调节为0.1-400g/L悬浮液，特别是0.5-300g/L悬浮液，尤其是1-200g/L悬浮液，合适的话通过用水性介质稀释调节。

根据本发明，单体M1基于单体M1的总量包含至少95重量％，优选至少99重量％，尤其是至少99.9重量％的在水中的溶解度在25℃/1013毫巴下不超过30g/L的中性单烯属不饱和单体M1.1。在这些条件下，单体M1.1在水中的溶解度特别为0.01-20g/L，尤其是0.1-10g/L。合适的单体M1.1包括乙烯基芳族单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和乙烯基甲苯，具有3-8个，尤其是3或4个碳原子的α，β-单烯属不饱和单羧酸和二羧酸与C₁-C₁₀链烷醇或C₅-C₈环烷醇的酯，尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸的酯，马来酸、富马酸和衣康酸的二酯，特别优选丙烯酸与C₂-C₁₀链烷醇的酯(＝丙烯酸C₂-C₁₀烷基酯)，如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸异丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸正己基酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸3-丙基庚基酯，以及甲基丙烯酸与C₂-C₁₀链烷醇的酯，如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸正己基酯等。合适的单体M1.1此外还有具有3-10个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯，例如丙酸乙烯酯和Versatic酸的乙烯基酯(支链烷烃羧酸乙烯基酯)，乙烯基卤化物，如氯乙烯和偏二氯乙烯，共轭二烯烃，如丁二烯和异戊二烯，还有C₂-C₆烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯和正己烯。优选的单体M1.1是乙烯基芳族单体，丙烯酸C₂-C₁₀烷基酯，尤其是丙烯酸C₂-C₈烷基酯，特别是丙烯酸叔丁基酯，以及甲基丙烯酸C₂-C₁₀烷基酯，特别是甲基丙烯酸C₂-C₄烷基酯。具体而言，至少70重量％的单体M1.1选自乙烯基芳族单体，尤其是苯乙烯、甲基丙烯酸与C₂-C₄链烷醇的酯和丙烯酸叔丁基酯。特别优选的单体M1.1是乙烯基芳族单体，尤其是苯乙烯，以及乙烯基芳族单体与上述丙烯酸C₂-C₈烷基酯或甲基丙烯酸C₂-C₄烷基酯的混合物，尤其是乙烯基芳族化合物含量基于单体M1.1的总量为至少60重量％的混合物。

此外，单体M1还可以基于单体M1的总重量包含至多5重量％，例如0.1-5重量％的一种或多种不同于单体M1.1的烯属不饱和单体M1.2。优选单体M1.2在单体M1总量中的比例小于1重量％，尤其不超过0.1重量％。单体M1.2可以具有一个或多个，例如1、2、3或4个烯属不饱和双键且通常选自在步骤c)下作为单体M2.2提到的单体。

已经发现有利的是选择单体组合物M1的单体以使它们对应于根据Fox的理论玻璃化转变温度T_g(Fox)为至少50℃的聚合物1。根据Fox(T.G.Fox，Bull.Am.Phys.Soc.(Ser.II)1，123[1956]和UllmannsEnzyklopdie der technischen Chemie[Ullmann工业化学百科全书]，Weinheim(1980)，第17-18页)，下列方程式非常近似地适于没有交联或轻微交联且摩尔质量大的混合聚合物的玻璃化转变温度：

$>>>1>>T>g>\; >=>{{{{{{}^{}}^{}}^{}}^{}}^{}}^{}$>

其中X¹、X²、...、Xⁿ为单体1、2、...、n的质量分数且T_g¹、T_g²、...、T_gⁿ为Kelvin表示的在每种情况下仅由单体1、2、...、n之一形成的聚合物的玻璃化转变温度。后者例如由Ullmann工业化学百科全书，VCH，Weinheim，第A21卷(1992)，第169页或由J.Brandrup，E.H.Immergut，Polymer Handbook，第3版，J.Wiley，New York，1989已知。

除此以外，玻璃化转变温度T_g应理解为指根据ASTM D 3418-82由差热分析(DSC)测定的“中值温度”(参见Ullmann工业化学百科全书，第5版，第A21卷，VCH Weinheim 1992，第169页以及Zosel，Farbe and Lack82(1976)，第125-134页，还参见DIN 53765)。

单体M1的聚合使用乳液聚合方法进行，即待聚合的单体M1以水乳液存在于聚合混合物中。

为此，可以直接或以水乳液形式将单体M1加入活性化合物的悬浮液中。可以在开始聚合之前首先将单体M1加入反应器中，或者可以将它们一次或分多次加入或在聚合条件下连续加入。优选首先将主要量的单体M1，尤其是至少80％，特别优选全部量或基本全部量的单体M1加入聚合容器中，然后通过加入聚合引发剂引发聚合。

在步骤b)中，单体M1的用量优选应使活性化合物与单体M1的重量比为10∶1-1∶50，尤其是5∶1-1∶30，特别优选2∶1-1∶20。

适于步骤b)中的乳液聚合的引发剂是适于且常用于乳液聚合的引发烯属不饱和单体自由基聚合的聚合引发剂。这些包括偶氮化合物，如2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺、1，1’-偶氮二(1-环己烷甲腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(N，N’-二甲基异丁脒)二盐酸盐和2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐，有机或无机过氧化物，如过氧化二乙酰、过氧化二叔丁基、过氧化二戊基、过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二(邻甲苯甲酰)、过氧化琥珀酰、过乙酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过辛酸叔丁酯、过新癸酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过氧化叔丁基、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯和过氧二氨基甲酸二异丙基酯、过二硫酸的盐以及氧化还原引发剂体系。

对于步骤b)中的聚合，优选使用氧化还原引发剂体系，尤其是包含过二硫酸的盐、过氧化氢或有机过氧化物如氢过氧化叔丁基作为氧化剂的氧化还原引发剂体系。作为还原剂，该氧化还原引发剂体系优选包含硫化合物，其尤其选自亚硫酸氢钠、羟基甲烷亚磺酸钠和亚硫酸与丙酮的加合物。其他合适的还原剂是含磷化合物，如磷酸、次磷酸盐和亚膦酸盐，以及肼或水合肼和抗坏血酸。氧化还原引发剂体系还可以包含少量添加的氧化还原金属盐，如铁盐、钒盐、铜盐、铬盐或锰盐，例如氧化还原引发剂体系抗坏血酸/硫酸铁(II)/过二硫酸钠。特别优选的氧化还原引发剂体系是丙酮亚硫酸氢盐加合物/有机氢过氧化物，如氢过氧化叔丁基；连二亚硫酸钠(Na₂S₂O₅)/有机氢过氧化物，如氢过氧化叔丁基；羟基甲烷亚磺酸钠/有机氢过氧化物，如氢过氧化叔丁基；和抗坏血酸/过氧化氢。

引发剂的用量基于单体M1的量通常为0.02-2重量％，尤其是0.05-1.5重量％。引发剂的最佳量当然取决于所用引发剂体系并且可以由本领域熟练技术人员以标准试验确定。可以首先将部分或所有引发剂加入反应容器中。

对于进行单体M1的聚合，压力和温度是次要的。当然，温度取决于所用引发剂体系且本领域熟练技术人员可以通过标准试验确定最佳聚合温度。聚合温度通常为0-110℃，常常为30-95℃。有利的是所选择的聚合温度是活性化合物以固体存在的温度。聚合通常在大气压力下进行。然而，还可以在加压，例如高达10巴，或在稍微减压，例如＞800毫巴下进行。步骤b)中的聚合时间优选为1-120分钟，尤其是2-90分钟，特别优选3-60分钟，更长或更短的聚合时间也是可能的。

在步骤b)中，聚合优选在不足的条件下进行，即在允许极少(如果有的话)空胶束的形成和由此允许极少(如果有的话)不含活性化合物的聚合物颗粒的形成的条件下进行。为此，不加入进一步的表面活性剂，或进一步加入的表面活性剂的量小到活性化合物颗粒被水不溶性单体润湿并在水相中稳定。这样在反应混合物中不存在可测量的在其中发生聚合的单体M1的稳定液滴，而且聚合混合物中存在的表面活性剂基本用于润湿活性化合物颗粒的表面和用于将单体M1输送通过连续的水相。优选进一步加入的表面活性剂量基于待聚合的单体M1不超过5重量％，例如0.1-5重量％。合适的其他表面活性剂除了非离子表面活性剂外尤其还有阴离子乳化剂，例如烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基芳基醚硫酸盐，(二)烷基磺基琥珀酸盐，如磺基琥珀酸单酯和磺基琥珀酸二酯，以及烷基醚磷酸盐，此外还有在步骤c)中提到的阳离子乳化剂。在步骤b)中的优选的其他乳化剂是上述阴离子乳化剂。在本发明的优选实施方案中，单体M1的聚合在该类阴离子乳化剂存在下进行。

应理解的是可以在步骤b)的聚合混合物中加入常用于乳液聚合的其他物质，例如二醇、聚乙二醇、缓冲剂/pH调节剂、分子量调节剂和链转移抑制剂。

步骤b)提供了聚合物/活性化合物水分散体，其中最初制备的活性化合物悬浮液的活性化合物颗粒至少部分被单体M1形成的水不溶性聚合物包覆(coak)。观察到不可测量的或仅极小量的附聚物，该量基于分散体中所含固体通常低于2重量％，优选低于0.2重量％。

可以进行另一步骤，从而通过提纯操作，例如过滤、滗析、洗涤而分离可以根据b)得到的分散的聚合物或共聚物涂敷的活性化合物颗粒，并将其再分散以进行本发明方法的步骤c)。然而，优选进一步加工可根据b)得到的水分散体，而不进行进一步提纯或分离步骤，即就地加工。

在本发明方法的步骤c)中，单体M2的乳液聚合在步骤b)中得到的聚合物/活性化合物颗粒的水分散体中进行。

根据本发明，单体M2基于单体M2的总量包含至少60重量％，优选至少70重量％，尤其是至少80重量％的在25℃/1013毫巴下在水中的溶解度不超过30g/L的中性单烯属不饱和单体M2.1。合适的单体原则上是所有作为单体M1.1提到的单体以及甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯。

在本发明的优选实施方案中，用于步骤c)中的单体M2.1包含至少一种能够溶胀在步骤b)中制备的聚合物的单体。溶胀应理解为指在正常条件下，至少5重量％的单体M2.1可以物理掺入步骤b)的聚合物中。

在本发明的优选实施方案中，单体M2.1选自乙烯基芳族单体和上述α，β-烯属不饱和C₃-C₁₀单羧酸和二羧酸与C₁-C₁₀链烷醇的酯，包括甲基丙烯酸甲酯，或与C₃-C₁₀环烷醇的酯。这些单体为溶胀在步骤b)中制备的聚合物的单体。

此外，单体M2还可以基于单体M2的总重量包含至多40重量％，例如0.5-40重量％，尤其是1-30重量％的一种或多种不同于单体M2.1的烯属不饱和单体M2.2。

单体M2.2尤其包括具有至少一个酸基或至少一个阴离子基团的单烯属不饱和单体M2.2a，尤其是具有磺酸基团、膦酸基团或一个或两个羧酸基团的单体M2.2a，以及单体M2.2a的盐，尤其是碱金属盐，例如钠或钾盐，还有铵盐。这些包括烯属不饱和磺酸，尤其是乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰氧基乙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氧基乙烷磺酸、3-丙烯酰氧基丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰氧基丙烷磺酸、乙烯基苯磺酸及其盐，烯属不饱和膦酸，如乙烯基膦酸和乙烯基膦酸二甲酯及其盐，还有α，β-烯属不饱和C₃-C₈单羧酸和C₄-C₈二羧酸，尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和衣康酸。单体M2.2a的比例基于单体M2的总量通常不超过35重量％，优选不超过20重量％，例如0.1-20重量％，尤其是0.5-15重量％。

单体M2.2此外还包括在25℃下在水中的溶解度至少为50g/L，尤其是至少100g/L的单烯属不饱和中性单体M2.2b。这些单体的实例是上述烯属不饱和羧酸的酰胺，尤其是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，烯属不饱和腈类，如甲基丙烯腈和丙烯腈，上述α，β-烯属不饱和C₃-C₈单羧酸和C₄-C₈二羧酸的羟烷基酯，尤其是丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟基丙基酯、丙烯酸3-羟基丙基酯、甲基丙烯酸2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸3-羟基丙基酯，上述单烯属不饱和单羧酸和二羧酸与C₂-C₄聚亚烷基二醇的酯，尤其是这些羧酸与聚乙二醇或烷基聚乙二醇的酯，其中(烷基)聚乙二醇基团通常具有的分子量为100-3000。单体M2.2b此外还包括N-乙烯基酰胺，如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基己内酰胺。单体M2.2b的比例基于单体M2的总量优选不超过20重量％，尤其不超过10重量％，例如0.1-10重量％，尤其是0.5-5重量％。

单体M2.2此外还包括具有至少一个阳离子基团和/或至少一个可以在水性介质中质子化的基团的单烯属不饱和单体M2.2c。单体M2.2c尤其包括具有可质子化氨基、季铵基团、可质子化亚氨基或季铵化亚氨基的那些。具有可质子化亚氨基的单体的实例是N-乙烯基咪唑和乙烯基吡啶。具有季铵化亚氨基的单体的实例是N-烷基乙烯基吡啶盐和N-烷基-N’-乙烯基咪唑盐，如N-甲基-N’-乙烯基咪唑氯化物或硫酸甲酯盐。在单体M2.2c中，特别优选通式I的单体：

其中

R¹为氢或C₁-C₄烷基，尤其是氢或甲基，

R²、R³相互独立地为C₁-C₄烷基，尤其是甲基，和

R⁴为氢或C₁-C₄烷基，尤其是氢或甲基，

Y为氧、NH或NR⁵，其中R⁵＝C₁-C₄烷基，

A为C₂-C₈亚烷基，例如1，2-乙二基、1，2-或1，3-丙二基、1，4-丁二基或2-甲基-1，2-丙二基，它们合适的话被1、2或3个非相邻氧原子间隔，和X^-为阴离子等价物，例如Cl^-、HSO₄^-、¹/₂SO₄^2-或CH₃OSO₃^-等，

以及对于R⁴＝H，还有式I的单体的游离碱。

该类单体M2.2c的实例是丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙基酯、甲基丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙基酯、2-(N，N-二甲基氨基)乙基丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺、3-(N，N-二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、2-(N，N-二甲基氨基)乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-(N，N，N-三甲基铵)乙基酯氯化物、甲基丙烯酸2-(N，N，N-三甲基铵)乙基酯氯化物、2-(N，N，N-三甲基铵)乙基甲基丙烯酰胺氯化物、3-(N，N，N-三甲基铵)丙基丙烯酰胺氯化物、3-(N，N，N-三甲基铵)丙基甲基丙烯酰胺氯化物、2-(N，N，N-三甲基铵)乙基丙烯酰胺氯化物和对应的硫酸甲酯盐和硫酸盐。

在优选实施方案中，形成聚合物的单体M2包含至少一种单体M2.2c。此时，单体M2.2c的比例基于单体M2的总量有利地为0.1-20重量％，尤其是0.5-10重量％，特别优选1-7重量％。

单体M2进一步包括所有常用于乳液聚合中的单体。然而，具有两个或更多个非共轭烯属不饱和双键的单体的比例基于单体M2的总量通常不超过5重量％，尤其不超过2重量％，例如0.01-2重量％，尤其是0.05-1.5重量％。

取决于意欲的用途，单体M2还可以包含官能单体，即除了可聚合的C＝C双键以外还具有反应性官能基团的单体，所述反应性官能基团例如为环氧乙烷基团，反应性羰基如乙酰乙酰基，异氰酸酯基团，N-羟基甲基，N-烷氧基甲基，三烷基甲硅烷基，三烷氧基甲硅烷基或其他对亲核基团具有反应性的基团。

此外，已经发现有利的是选择单体组合物M2，以使所得聚合物的玻璃化转变温度为至少0℃，优选至少10℃，特别是20-130℃。

通常选择单体M2的量，以使活性化合物与单体混合物M1和M2的总量的重量比为9∶1-1∶100，特别是5∶1-1∶40，尤其是2∶1-1∶30。

单体M2的聚合在常用于乳液聚合的条件下进行，即在至少一种能够引发烯属不饱和单体的自由基聚合的常规聚合引发剂存在下进行。这些引发剂包括在步骤b)中提到的聚合引发剂。优选使用水溶性引发剂，例如在步骤b)中提到的水溶性引发剂。

引发剂的用量基于单体M2的量通常为0.02-2重量％，尤其是0.05-1.5重量％。引发剂的最佳量当然取决于所用引发剂体系并且可以由本领域熟练技术人员通过标准试验确定。可以首先将部分或所有引发剂加入反应容器中。优选将更大部分的引发剂，尤其是至少80％，例如80-99.5％的引发剂在单体M2的聚合过程中加入聚合反应器中。

压力和温度对单体M2的聚合不太重要。温度当然取决于所用引发剂体系且本领域熟练技术人员能够通过标准试验确定最佳聚合温度。聚合温度通常为0-110℃，常常为30-95℃。聚合通常在大气压力下进行。然而，还可以在升高的压力，例如至多10巴，或稍微降低的压力，例如＞800毫巴下进行。

步骤c)中的聚合通常根据“单体进料方法”进行，即在聚合反应过程中将更大部分，优选至少70％，尤其是至少90％的单体M2供入聚合容器中。单体M2的加料可以呈单体M2的单体水乳液形式，或者直接将单体M2加入聚合反应中。单体M2优选经至少0.5小时，优选至少1小时，例如1-10小时，尤其是1.5-5小时加入。单体M2的加料可以恒定或可变加料速率进行，例如在一定间隔内以恒定加料速率或可变加料速率加料或以可变加料速率连续加料。在加料过程中，单体组合物M2的组成可以保持恒定或可以改变。

在本发明的一个实施方案中，在单体加料过程中改变单体组合物M2以使得在聚合物颗粒中得到具有不同玻璃化转变温度的聚合物区域。这通过“逐步聚合”实现。为此，首先在第一步中聚合第一单体组合物2，该组合物的单体组成对应于玻璃化转变温度T_G¹，然后加入对应于玻璃化转变温度T_G²的单体组合物2(第二步)并且合适的话随后依次加入一种或多种各自对应于玻璃化转变温度T_Gⁿ的其他单体组合物2，其中n为各步骤。在接连的聚合步骤中得到的聚合物中的各玻璃化转变温度优选相差至少10K，尤其是至少20K，特别优选至少30K，例如30-200K，尤其是40-160K。通常而言，在一个步骤中聚合的单体量在2步聚合的情况下基于单体M2的总量为至少5重量％，优选至少10重量％，例如5-95重量％，尤其是10-90重量％，而在3步或更多步聚合的情况下为5-90重量％或5-85重量％，尤其是10-80重量％。

优选在单体M2的聚合过程中加入另外量的至少一种表面活性剂。该另外量的表面活性剂基于单体M2的总量通常为0.1-10重量％。

在步骤c)中合适的其他表面活性剂是常用于乳液聚合的乳化剂和保护性胶体。这些包括上面在步骤a)中提到的非离子表面活性剂，此外还有阴离子乳化剂、阴离子保护性胶体、阳离子乳化剂、阳离子保护性胶体和两性离子(内铵盐型)乳化剂。

常用于步骤c)中的乳液聚合的表面活性剂的量通常为上面所给的范围，因而经由乳液聚合供应所有或部分本发明组合物中的表面活性剂。然而，还可以在乳液聚合中仅使用本发明组合物中存在的表面活性剂的一部分，例如10-90重量％，尤其是20-80重量％，并在乳液聚合之后在乳液聚合的任选脱臭(随后的皂化)之前或之后加入其余的表面活性剂。

适于步骤c)的阴离子表面活性剂的实例包括阴离子乳化剂，如烷基苯基磺酸盐，苯基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基醚硫酸盐，烷基酚醚硫酸盐，烷基聚乙二醇醚磷酸盐，烷基二苯基醚磺酸盐，聚芳基苯基醚磷酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，烯烃磺酸盐，链烷烃磺酸盐，石油磺酸盐，氨基乙磺酸盐，肌氨酸盐，脂肪酸，烷基萘磺酸，萘磺酸，包括其碱金属、碱土金属、铵和胺盐。阴离子保护性胶体的实例是木素磺酸，磺化萘与甲醛或与甲醛和苯酚以及合适的话还有脲的缩合物，以及苯酚磺酸、甲醛和脲的缩合物，木素亚硫酸盐废液和木素磺酸盐，还有聚羧酸盐，如聚丙烯酸盐，马来酸酐/烯烃共聚物(例如Sokalan^CP9，BASF)，以及上述保护性胶体的碱金属、碱土金属、铵和胺盐。

适于步骤c)的阳离子乳化剂的实例包括季铵盐，例如三甲基-和三乙基-C₆-C₃₀烷基铵盐，如椰油基三甲基铵盐、三甲基鲸蜡基铵盐，二甲基-和二乙基二C₄-C₂₀烷基铵盐，如二癸基二甲基铵盐和二椰油基二甲基铵盐，甲基-和乙基三C₄-C₂₀烷基铵盐，如甲基三辛基铵盐，C₁-C₂₀烷基二C₁-C₄烷基苄基铵盐，如三乙基苄基铵盐和椰油基苄基二甲基铵盐，甲基-和乙基二C₄-C₂₀烷基聚(氧乙基)铵盐，例如二癸基甲基聚(氧乙基)铵盐，N-C₆-C₂₀烷基吡啶盐，例如N-月桂基吡啶盐，N-甲基-和N-乙基-N-C₆-C₂₀烷基吗啉盐，还有N-甲基-和N-乙基-N’-C₆-C₂₀烷基咪唑盐，尤其是卤化物、硼酸盐、碳酸盐、甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐和硫酸甲酯盐。

适于步骤c)的阳离子保护性胶体的实例包括单体M2.2c含量为至少20重量％，尤其是至少30重量％的上述单体M2c的均聚物和共聚物，例如N-乙烯基-N-甲基咪唑盐或N-烷基乙烯基吡啶盐的均聚物，以及这些单体与优选具有水溶混性的中性单体M2.2b的共聚物。

两性离子乳化剂是具有内铵盐结构的那些。该类物质对本领域熟练技术人员是已知的且可以由现有技术找到(例如参见R.Heusch，Ullmann工业化学百科全书，第5版，CD-ROM，Wiley-VCH 1997，“乳液”，第7章，表4)。

步骤c)中的聚合物的分子量显然可以通过加入少量调节剂而调节，例如基于待聚合单体M加入0.01-2重量％调节剂。合适的调节剂尤其是有机含硫化合物以及烯丙基醇和醛。

在c)中的实际聚合反应之后，可能有利的是基本除去所得含水聚合物/活性化合物组合物中的臭味物质，如残留单体和其他挥发性有机化合物。以本身已知的方式，这可以通过蒸馏除去(尤其经由蒸汽蒸馏)或通过用惰性气体汽提而在物理上实现。此外，残留单体可以通过尤其在氧化还原引发剂体系作用下的自由基后聚合而以化学方式降低，所述引发剂体系例如列于DE-A 44 35 423、DE-A 44 19 518和DE A 44 35 422中。后聚合优选使用包含至少一种有机过氧化物和一种有机亚硫酸盐的氧化还原引发剂体系进行。

在步骤c)中的聚合结束之后，通常将得到的含水聚合物/活性化合物组合物在根据本发明使用之前调节到碱性，优选调节到pH值为7-10。可以将氨或有机胺，以及优选氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙用于中和。

以此方式得到包含至少一种颗粒形式的活性化合物的稳定的活性化合物含水组合物。较大部分的活性化合物颗粒被至少一层衍生于单体M1和单体M2的聚合物或共聚物包覆。可以根据本发明得到的活性化合物组合物中的绝大部分活性化合物颗粒被两层聚合物或共聚物包覆，其中这些层可以相互渗透且不必严格相互分开。这里及下文中，具有此特征的颗粒也称为包含活性化合物的聚合物颗粒。

本发明因此提供了可以通过本发明方法得到的活性化合物含水组合物。

本发明的活性化合物组合物具有许多优点。首先，它们是不溶于水或仅维溶于水中的活性化合物的稳定含水配制剂。具体而言，甚至在使用在用杀真菌活性化合物浸渍木材所用的工艺过程中遇到的苛刻条件时也没有观察到对常规配制剂和活性化合物的微分散体或纳米分散体观察到的相分离问题以及活性化合物的沉降。当以常规量加入时，挥发性有机化合物的含量比相当的常规配制剂和活性化合物的微分散体或纳米分散体要低。同时，乳化剂的比例要低。与其他活性化合物配制剂相比，在暴露于水时活性化合物从被处理材料的渗出显著降低。此外，没有观察到活性化合物与其他配制组分或其他活性化合物的相互作用，而这在常规配制剂中经常遇到。另外，降低或甚至防止了活性化合物被基材或环境因素如介质的pH或UV辐射降解。

惊人的是，没有观察到活性化合物的活性由于被聚合物包敷而降低。相反，可以根据本发明得到的活性化合物含水组合物的特征在于对要防治的有害生物体的活性至少与常规活性化合物制剂的活性相当。通常甚至可以得到更好的活性，因而与常规分散体相比，可以降低活性化合物用量。

在本发明的优选实施方案中，本发明的活性化合物含水组合物基于该组合物的总重量包含不超过1重量％，尤其不超过0.1重量％，特别是不超过500ppm的挥发性有机化合物。这里和下文中，挥发性化合物是所有在大气压力下的沸点低于200℃的有机化合物。

本发明的活性化合物含水组合物由于其生产方式而包含了表面活性剂。该组合物中表面活性剂的总量基于活性化合物和聚合物的总量通常为0.1-20重量％，尤其是0.5-15重量％，特别优选1-10重量％。

在第一近似中，本发明组合物的固体含量由活性化合物和聚合物决定且通常为10-60重量％，尤其是20-50重量％。

本发明组合物中活性化合物的含量基于该组合物的总重量通常为0.1-30重量％，优选0.5-20重量％。

本发明的含水组合物通常具有低粘度，即它们的粘度根据Brookfield在25℃下通常不超过1000mPa.s，尤其为10-200mPa.s。

可如此得到的活性化合物组合物可以直接使用或在稀释后使用。此外，本发明组合物还可以包含常规添加剂，例如粘度改进添加剂(增稠剂)、消泡剂、杀菌剂和防冻剂。

合适的增稠剂是赋予配制剂以假塑性流动性能的化合物，所述假塑性流动性能即在静止时具有高粘度且在搅拌状态下具有低粘度。就此而言可以提到例如基于多糖的常规增稠剂，如Xanthan Gum^(Kelco的Kelzan^)，Rhodopol^23(Rhone Poulenc)或Veegum^(R.T.Vanderbilt)，以及有机改性的页硅酸盐，如Attaclay^(Engelhardt)，其中优选Xanthan Gum^。

适于本发明分散体的消泡剂例如为聚硅氧烷乳液(如Silikon^SRE，Wacker或Rhodia的Rhodorsil^)、长链醇、脂肪酸、有机氟化合物及其混合物。

可以加入杀菌剂来稳定本发明的组合物以防微生物侵袭。合适的杀菌剂例如为基于异噻唑酮的那些，如由Avecia(或Arch)以商品名Proxel^或由Thor Chemie以Acticide^RS以及由Rohm & Haas以Kathon^销售的产品。

合适的防冻剂是有机多元醇，例如乙二醇、丙二醇或甘油。这些通常基于活性化合物组合物的总重量以不超过10重量％的量使用。

合适的话，本发明的活性化合物组合物基于制备的配制剂总量可以包含1-5重量％的缓冲剂以调节pH，缓冲剂的用量和类型取决于活性化合物的化学性能。缓冲剂的实例是弱无机或有机酸如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、富马酸、酒石酸、草酸和琥珀酸的碱金属盐。

此外，本发明的活性化合物含水组合物可以用常规粘合剂，例如聚合物水分散体、水溶性树脂如水溶性醇酸树脂或蜡配制。

本发明组合物还可以用相同活性化合物或不同活性化合物的常规活性化合物含水组合物配制。这通常导致常规活性化合物含水组合物的稳定性得到改进。

本发明的活性化合物含水组合物可以在用添加剂配制之后或尤其在配制之前通过常规干燥方法，尤其通过喷雾干燥或冷冻干燥而转化成粉状活性化合物组合物。因此，本发明还提供了该类粉状活性化合物组合物。

在干燥之前，优选将干燥或喷雾助剂加入本发明的活性化合物含水组合物中。用于干燥聚合物水分散体的干燥或喷雾助剂是已知的。这些尤其包括上述保护性胶体，例如优选具有＞70％的水解度的聚乙烯醇，羧化聚乙烯醇，苯酚磺酸/甲醛缩合物，苯酚磺酸/脲/甲醛缩合物，萘磺酸/甲醛缩合物，萘磺酸/甲醛/脲缩合物，聚乙烯吡咯烷酮，马来酸(酐)/苯乙烯共聚物及其乙氧基化衍生物，马来酸酐与C₂-C₁₀烯烃如二异丁烯的共聚物及其乙氧基化衍生物，阳离子性聚合物，例如N-烷基-N-乙烯基咪唑化合物与N-乙烯基内酰胺等的均聚物和共聚物，还有无机抗结块剂，如硅酸、氧化铝等。干燥助剂通常基于活性化合物含水组合物中活性化合物颗粒的质量以0.1-20重量％的量使用。

以此方式得到的粉状活性化合物组合物通常可以再分散于水中且具有与活性化合物含水组合物相同的优点。本发明的粉状活性化合物物组合物象活性化合物含水组合物一样适于作物保护和保护材料，因而下面对本发明活性化合物含水组合物的使用所描述的内容相应地也适用于本发明的粉状活性化合物组合物。这里，本发明的粉状组合物可以取决于使用区域而直接施用、以含水再悬浮配制剂形式施用或与固体载体一起施用。固体载体例如包括矿土如硅胶、细碎的硅酸、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。

本发明的活性化合物组合物适于各种应用，且该组合物中所含活性化合物主要考虑所需应用而选择。

原则上讲，本发明组合物可以用于作物保护和材料保护的所有领域以防治有害生物体或促进植物生长。若本发明组合物包含除草剂，则它们可以类似于除草活性化合物的已知配制剂用于防治有害植物，尤其是有害禾草。若本发明组合物包含杀真菌活性化合物，则它们可以在作物保护和材料保护中用于防治有害真菌。若本发明组合物包含杀虫剂、杀螨剂或杀线虫剂，则它们可以用于保护植物和保护材料以防该类动物害虫的侵袭。还可以用本发明组合物处理已经被侵袭的植物和材料并杀灭破坏性生物体或至少抑制其生长，从而使它们不引起损坏。这相应地适用于包含杀藻剂、杀菌剂或其他生物杀伤剂的本发明组合物。以本身已知的方式，该组合物中活性化合物的类型将取决于待防治的有害生物体。

本发明包含杀真菌剂、杀菌剂、另一生物杀伤剂和/或杀虫剂的活性化合物组合物尤其适用于保护材料的不同领域，以防止有害真菌或动物害虫的侵袭。使用本发明组合物例如可以保护含纤维素的材料，如木材，还有外皮、生皮、皮革、纺织品、无纺织物等，以有效防止微生物的侵袭，尤其是上述有害真菌、细菌、其他微生物的侵袭和/或动物害虫的侵袭。本发明组合物此外还可以用作防垢漆，例如用于造船中，或用作用于建筑物正面和屋顶瓦片的杀藻漆体系，在每种情况下取决于它们所包含的活性化合物。此外，本发明组合物还可以用作罐和膜防腐剂。因此，本发明的优选实施方案涉及那些包含至少一种杀真菌剂和/或杀虫剂作为活性化合物的活性化合物组合物。

包含至少一种杀真菌剂和/或杀虫剂作为活性化合物的本发明活性化合物组合物特别适于保护含纤维素的材料以防有害生物体的侵袭，尤其适于木材防腐。

考虑到本发明组合物在保护含纤维素的材料以防与木材防腐相关的微生物—尤其是霉菌性真菌、木材变色真菌和木材破坏性真菌—的侵袭的用途，尤其优选例如对下列微生物有效的杀真菌剂：

木材变色真菌：

·子囊菌纲(Ascomycetes)，如线嘴壳属(Ophiostoma)(例如Ophiostomapiceae，Ophiostoma piliferum)，长喙壳属(Ceratocystis)(例如天蓝色长喙壳(Ceratocystis coerulescens))，出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophoma属(例如Sclerophoma pityophila)；

·半知菌纲(Deuteromycetes)，如曲霉属(Aspergillus)(例如黑曲霉(Aspergillus niger))，枝孢霉属(Cladosporium)(例如Cladosporiumsphaerospermum)，青霉属(Penicillium)(例如绳状青霉(Penicilliumfuniculosum))，木霉属(Trichoderma)(例如绿色木霉(Trichodermaviride))，链格孢属(Alternaria)(例如赤星病菌(Alternaria alternata))或拟青霉属(Paecilomyces)(例如宛氏拟青霉(Paecilomyces variotii))；

·接合菌纲(Zygomycetes)，如毛霉属(Mucor)(例如冻土毛霉(Mucorhiemalis))；

木材破坏性真菌：

·子囊菌纲，如毛壳属(Chaetomium)(例如球毛壳菌(Chaetomiumglobosum))，腐殖霉属(Humicola)(例如灰色腐殖霉(Humieola grisea))，Petriella属(例如Petriella setifera)，毛束霉属(Trichurus)(例如Trichurusspiralis)；

·担子菌纲(Basidiomycetes)，如粉孢革菌属(Coniophora)(例如粉孢革菌(Coniophora puteana))，革盖菌属(Coriolus)(例如彩绒革盖菌(Coriolusversicolor))，褐褶菌属(Gloeophyllum)(例如密粘褶菌(Gloeophyllumtrabeum))，香菇属(Lentinus)(例如豹皮香菇(Lentinus lepideus))，侧耳属(Pleurotus)(例如糙皮侧耳(Pleurotus ostreatus))，Poria属(例如棉腐卧孔菌(Poria placenta)，Poria vaillantii)，龙介属(Serpula)(例如干朽菌(Serpula lacrymans))和干酪菌属(Tyromyces)(例如瘤盖干酪菌(Tyromyces palustris))。

因此，优选的活性化合物因此选自康唑类、嗜球果伞素类、噻唑类、亚磺酰胺类和碘化合物类。

尤其优选在欧盟生物杀伤剂法规(COMMISSION REGULATION(EC)No.2032/2003，2003年11月4日)中在类别08(木材防腐剂)中提到的那些杀真菌剂。

考虑到本发明组合物在保护含纤维素材料以防与木材防腐有关的动物害虫的侵袭的用途，优选对木材破坏性昆虫，尤其是下列木材破坏性昆虫有效的杀虫剂：

鞘翅目(Coleoptera(甲虫))：

·天牛科(Cerambycidae)，如家天牛(Hylotrupes bajulus)、蓝扁天牛(Callidium violaceum)；

·粉蠹科(Lyctidae)，如抱扁蠹(Lyctus linearis)或褐粉蠹(Lyctus brunneus)；

·长蠹科(Bostrichidae)，如竹长蠹(Dinoderus minutus)；

·窃蠹科(Anobiidae)，如Anobium punctatum、Xestobium rufovillosum；

·筒蠹科(Lymexylidae)，如Lymexylon navale；

·长小蠹科(Platypodidae)，如柱体长小蠹(Platypus cylindrus)；

·拟天牛科(Oedemeridae)，如黑尾拟天牛(Nacerda melanura)；

膜翅目(Hymenoptera)：

·蚁科(Formicidae)，如Camponotus abdominalis、黄毛蚁(Lasius flavus)、Lasius brunneus或亮毛蚁(Lasius fuliginosus)；

等翅目(Isoptera)(白蚁)：

·木白蚁科(Calotermitidae)，如欧洲木白蚁(Calotermes flavicollis)、Cryptothermes brevis；

·草白蚁科(Hodotermitidae)，如美古白蚁(Zootermopsis angusticollis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)；

·鼻白蚁科(Rhinotermitidae)，如北美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、家白蚁(Coptotermes formosanus)、短刀乳白蚁(Coptotermes acinaciformis)；

·澳白蚁科(Mastotermitidae)，如达尔文澳白蚁(Mastotermesdarwiniensis)。

这些尤其包括选自如下类别的杀虫活性化合物：合成除虫菊酯类，节肢动物生长调节剂如几丁质生物合成抑制剂，蜕皮激素拮抗剂，保幼激素类似物，类脂生物合成抑制剂，新类烟碱，吡唑杀虫剂和氟唑虫清。因此，优选的实施方案涉及包含上述杀虫活性化合物中至少一种的本发明活性化合物组合物。

尤其优选在欧盟生物杀伤剂法规(COMMISSION REGULATION(EC)No.2032/2003，2003年11月4日)中在类别08(木材防腐剂)和类别18(防治其他节肢动物的杀虫剂、杀螨剂和产品)中提到的那些杀虫活性化合物。

对于木材防腐，还可以将本发明的活性化合物组合物与经典的水溶性木材防腐剂，尤其是其水溶液一起配制，以改进对木材破坏性生物体的总活性。这些例如为常规木材防腐性盐的含水制剂，所述盐例如为基于硼酸的盐和碱金属硼酸盐，基于季铵化合物的盐，例如三甲基-和三乙基C₆-C₃₀烷基铵盐，如椰油基三甲基氯化铵，三甲基鲸蜡基铵盐，二甲基-和二乙基二C₄-C₂₀烷基铵盐，如二癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基溴化铵、二椰油基二甲基氯化铵，C₁-C₂₀烷基二C₁-C₄烷基苄基铵盐，如椰油基苄基二甲基氯化铵，甲基-和乙基二C₄-C₂₀烷基聚(氧乙基)铵盐，例如二癸基甲基聚(氧乙基)氯化铵和二癸基甲基聚(氧乙基)丙酸铵，以及硼酸盐、碳酸盐、甲酸盐、乙酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐和硫酸甲酯盐；铜/胺配合物的含水制剂，尤其是含铜乙醇胺的盐如Cu-HDO的含水制剂。本发明的活性化合物含水组合物当然还可以与其他除草、杀真菌、杀虫、杀螨、杀线虫或其他活性化合物含水配制剂一起配制，例如与上述活性化合物如上述唑类和嗜球果伞素类杀真菌剂或上述杀虫剂的常规乳油、悬浮浓缩物、悬浮乳液一起配制，或与上述杀真菌剂和杀虫剂的上述微乳液一起配制。通过将本发明的活性化合物组合物与上述活性化合物的常规含水制剂混合，首先在常规制剂包含的活性化合物不同于本发明活性化合物组合物中的活性化合物时拓宽了活性谱。其次与常规活性化合物含水制剂一起配制不会导致本发明活性化合物组合物的优点丧失，这些优点尤其是对含纤维素材料，特别是木材的改进的粘附性。因此可以通过与本发明活性化合物的本发明活性化合物组合物一起配制而改进常规活性化合物含水制剂的应用性能。

本发明还涉及一种通过用本发明组合物处理含纤维素材料，尤其是木材而保护含纤维素材料，尤其是木材以防止有害真菌侵袭，尤其是防止上述木材破坏性真菌侵袭的方法。

除了木材和次级木材产品外，含纤维素材料例如为木屑，胶合板，粗纸板，中密度纤维(MDF)板或定向结构刨花板(OSB)，还有造纸中的纸浆和中间物，基于纤维素如棉花的织物，基于一年生木本植物的材料，例如由油菜渣形成的成型颗粒，由bargasse制成的板，稻草板等。此外，含纤维素材料包括由含纤维素的纤维材料形成的制品，如织物、无纺织物、纸张、卡纸板、绝热材料、绳等。对本发明方法合适的纤维材料包括纺织纤维，如胡麻、亚麻、大麻、黄麻、棉花和苎麻，纸纤维，如胡麻、亚麻、大麻，竹纤维，纸桑树纤维和木浆，以及刺麻纤维，马尼拉麻，剑麻、洋麻和椰子纤维。

处理可以取决于基材类型通过用未稀释的或水稀释的本发明活性化合物组合物喷雾、涂布、浸涂或浸渍基材或通过将基材淹没在未稀释的或水稀释的本发明活性化合物含水组合物中而以本身已知的方式进行。本发明组合物还可以例如作为粘合剂或作为胶存在于含纤维素材料的制造中。

若本发明基材为木材，则可以使用木材防腐中的常用方法，例如由Ullmann工业化学百科全书，木材防腐，第5版，CD-ROM，Wiley VCH，Weinheim，1997，第7章已知的方法。这些方法尤其包括借助压差浸渍木材的方法，例如锅炉加压方法和二次真空浸渍。

用本发明的活性化合物组合物处理该类材料可以使用常用于该目的的方法进行且在每种情况下以本身已知的方式与现行技术条件相适应。施用浓度和引入取决于该材料的危险程度和相应的处理方法且通常为0.05mg-10g活性化合物/kg材料。

对于次级木材产品和含纤维素材料，含活性化合物的未稀释组合物通常例如作为辅助粘合剂与所用粘合剂一起使用。当然也可以在制造过程中或制造之后单独处理，如施胶。

下列实施例用于说明而不限制本发明：

所给粘度类似于ISO 2555在23℃下根据Brookfield在旋转粘度计中测定。

所给粒度通过上述方法使用稀分散体(浓度为0.01-0.1重量％)由动态光散射测定。给出的是通过所测定的自相关函数的累计分析测定的平均直径。

玻璃化转变温度类似于ASTM-D3418通过差示量热法测定。

实施例

通用制备程序：

a)制备活性化合物颗粒的含水悬浮液：

在Drais Superflow DCP SF 12球磨机中将下列组分一起研磨：

125g    活性化合物

224.9g  浓度为20重量％的乙氧基化程度为25的乙氧基化硬脂醇水溶液

0.1g    蒸馏水

研磨持续到颜料颗粒的平均直径为100nm(由于形成附聚物，测量的平均粒径最初为800-900nm)。

在合适的反应容器中在搅拌下将25.7g以此方式得到的活性化合物制剂分散在50g蒸馏水中。

b)单体M1的聚合：

将1.1g乳化剂溶液1(浓度为40重量％)、6g苯乙烯(S)、2滴甲酸、0.03g羟基甲烷亚磺酸钠和0.04g浓度为70重量％的氢氧化叔丁基水溶液加入在步骤a)中制备的活性化合物悬浮液中，然后将该混合物加热到85℃并将该温度保持5分钟。

c)单体M2的聚合：

在加入氢过氧化叔丁基和羟基甲烷亚磺酸钠5分钟后，经60分钟加入pH为4且具有下列组成的单体M2的水乳液：

40g      软化水

2.3g     浓度为40重量％的乙氧基化程度为11-12的乙氧基化油基胺的水溶液(＝乳化剂溶液1)

6.6g     (琥珀酸二-2-乙基己基酯)磺酸钠(磺基琥珀酸二-2-乙基己基酯的钠盐)的56.5重量％水溶液

0.6g     丙烯酸(AA)

2.7g     二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAM)

13.8g    甲基丙烯酸甲酯(MMA)

4.5g     丙烯酸正丁基酯(n-BA)

8.4g     丙烯酸乙酯(EA)，和

约1mL   甲酸。

同时经75分钟加入0.6g偶氮二异丁脒(azobisisobutyramidine)二盐酸盐在25g水中的溶液，并在加料结束之后在维持该温度的同时将该混合物再搅拌15分钟。

得到包含氧唑菌的水分散体。固体含量为23.9重量％。活性化合物/聚合物颗粒的粒度分布的最大值为127nm(根据ISO 13321使用来自Malvern的Autosizer IIC测定)。聚合物的玻璃化转变温度为-1℃。

以类似方式制备列于表1中的实施例2-6的分散体：

表1：

实施例活性化合物(聚合物/活性化合物)¹⁾步骤c)中的单体[pphm]²粒度[nm]SC³⁾[重量％]Tg⁴⁾[℃]1氧唑菌(4∶1)n-BA 15；MMA 46；EA 28；AA 2；DMAPMAM 9127 23.9 -12氧唑菌(4∶1)MMA 95；DMAEMA 578 21.0 1103氟唑虫清(10∶1)BA：15；MMA：50；EA：33；AA：2；64 28.0 174氟唑虫清(5∶1)BA：15；MMA 50；EA 28；AA：2；DMAPMAM 5130 36.0 8

实施例活性化合物(聚合物/活性化合物)¹⁾步骤c)中的单体[pphm]²粒度[nm]SC³⁾[重量％]Tg⁴⁾[℃]5甲体氯氰菊酯(4∶1)n-BA 15；MMA 46；EA28；AA 2；DMAPMAM 9127 23.9-16甲体氯氰菊酯(3∶1)BA：15；MMA：50；EA：33；AA：2；64 28.017

1)聚合物与活性化合物的重量比

2)以100重量份总单体中的重量份数表示；nBMA＝甲基丙烯酸正丁基酯，BA＝丙烯酸正丁基酯，EA＝丙烯酸乙酯，AA＝丙烯酸，DMAPMAM＝3-(二甲氨基)丙基甲基丙烯酰胺，DMAEMA＝甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯。

3)SC＝固体含量

4)玻璃化转变温度

应用试验：

杀虫活性

通过下列试验证实化合物的杀虫作用：

使用水将实施例5的本发明活性化合物含水组合物稀释成三种不同活性化合物浓度。为了对比，将甲体氯氰菊酯溶于丙酮中，并用另外的丙酮将该溶液稀释至对应的活性化合物浓度。

为了测定本发明组合物对木材破坏性土壤白蚁(桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis))的活性极限值，在根据DIN EN 84：1997-01(见“已处理木材在生物学测试前的加速老化(accelerated aging of treatedwood prior to biological testings)”，European Committee forStandardization)的沥滤应力之后在压迫试验中测试尺寸为25×25×6mm3的满足美国试验标准AWPA E1-97(见“实验室评价以确定地下白蚁耐受性的标准方法(Standard method for laboratory evaluation to determineresistance to subterranean termites)”，American Wood-Preservers’Association，2001)的松属(Pinus)木材样品(南方黄松)。

在4周试验期之后通过按照AWPA E1-97对木材样品进行肉眼评分而评价由白蚁侵袭引起的木材破坏。此外，估计白蚁的死亡率。

当木材样品仍然完整时(基于10-0的尺度给予评分10“完好的，允许表面被轻咬”)，在一定活性化合物浓度下由防腐剂所实现的木材保护被认为是足够的。

对于本发明的活性化合物含水组合物，在沥滤之后测定的甲体氯氰菊酯极限值为9-21g/m³。这里的下限浓度表示木材不再受到充分保护的值(此时评分为7“中度受袭，穿透”)，而上限浓度对应于提供完全保护的最小浓度。对于用于对比的已溶于纯丙酮中的活性化合物，沥滤之后的极限值高于21g/m³。

杀真菌活性：

通过琼脂块方法在尺寸为40×15×4mm³的松属(Pinus)木材样品(南方黄松)上测定实施例1的本发明组合物对木材破坏性担子菌纲真菌的活性极限值。已知为Bravery试验的对尺寸减小的样品的测试方法非常近似于EN113并用于测定木材防腐剂对木材破坏性真菌的预防作用(参见A.F.Bravery，Intern.Res.Group Wood Pres.，Doc.No.IRG/WP/2113，5S.，Stockholm，1978)。为了对比，在相同条件下测试氧唑菌的丙酮溶液。

在有沥滤应力和无沥滤应力下根据EN 84测试用本发明组合物浸渍的木材样品。使用4种不同活性化合物浓度进行测试且在每种情况下对每个活性化合物浓度和测试真菌使用5个平行样品。所用测试真菌为粉孢革菌(Coniophora puteana)BAM Ebw.15、棉腐卧孔菌(Poria placenta)FPRL280和彩绒革盖菌(Coriolus versicolor)CTB 863A。使用木材样品的重量损失评价由真菌侵袭引起的木材破坏，所述重量损失在6周后测定。若重量损失基于试样的起始干重低于3重量％，则认为该防腐剂在特定活性化合物浓度下实现的木材保护是足够的。以两个浓度给出活性浓度极限值。下限浓度表示木材不再受到足够保护的值，而上限浓度对应于完全保护所需的最小浓度。

活性极限值示于表2中。对活性化合物的丙酮溶液所测定的值作为对比给出。

表2：

测试真菌活性极限值[g/m³]含氧唑菌的分散体*无沥滤有沥滤

粉孢革菌＞41＞4l棉腐卧孔菌41-66 41-66彩绒革盖菌＞41＞41氧唑菌溶液**粉孢革菌＜190 110-160棉腐卧孔菌＜190 110-180

^*实施例1

^**丙酮溶液

对于木材防腐剂在实践中的评价重要的尤其是沥滤后的上限值。表2所示结果表明本发明活性化合物组合物与在有机溶剂中的配制剂相比对木材破坏性真菌具有更好的活性。