树脂催化制备4,6－二叔丁基间苯二酚的方法

摘要

本发明提出了一种树脂催化制备4，6－二叔丁基间苯二酚的方法。具体技术是：将间苯二酚、叔丁醇和溶剂1，2－二氯乙烷投入反应器中，加热至30～40℃，待原料全部溶解后，加入催化剂酸性离子交换树脂，继续升温至60～65℃，进行叔丁基化反应，反应时间5～8h；烷基化反应结束后，趁热过滤，分出酸性离子交换树脂回收套用，将滤液加入水中，析出产品，过滤，水洗后得到目的产物4，6－二叔丁基间苯二酚。本发明反应条件温和，易于控制，由于减少了副反应，得到了质量、收率更好的目的产物；酸性离子交换树脂催化剂选择性高，使用分离简便，可以回收套用，降低生产成本；避免使用大量液体酸作催化剂，减少对设备的腐蚀；不产生大量废酸废水，对环境污染小。

说明书

                                技术领域

本发明属于烷基取代酚类化合物的制备方法，特别提出了一种树脂催化制备4，6-二叔丁基间苯二酚的方法。

                                背景技术

4，6-二叔丁基间苯二酚，又称4，6-二叔丁基-1，3-苯二酚，是重要的合成有机精细化学品的中间体，用途广泛。

其主要制备方法是以间苯二酚为原料，在酸催化剂作用下，通过Friedel-Crafts烷基化反应，在间苯二酚4，6位各引入一个叔丁基，即可以得到4，6-二叔丁基间苯二酚。以往采用的催化剂主要是浓硫酸，磷酸等，叔丁基化试剂主要是异丁烯、叔丁醇等。采用浓硫酸作催化剂技术成熟，产品收率较高，但是浓硫酸用量大，设备腐蚀严重，产品后处理较为繁琐，反应过程产生大量废酸废水，增加了生产成本以及废水排放，同时，浓硫酸作催化剂可能产生芳烃磺化、烷基化试剂的聚合、酯化、脱水和氧化等副反应，对催化剂用量，浓度有较高要求，影响了产品质量和收率。

                                发明内容

针对现有采用浓硫酸作催化剂制备4，6-二叔丁基间苯二酚的不足，本发明特别提出一种4，6-二叔丁基间苯二酚的制备新工艺。使用一种酸性离子交换树脂作催化剂，成功地制备了4，6-二叔丁基间苯二酚，并且减少副反应的影响，提高了产品质量，减少了对设备的腐蚀，降低生产成本，避免废酸、废水对环境的污染。

本发明采用一种酸性离子交换树脂代替浓硫酸作催化剂，以间苯二酚、叔丁醇为原料、1，2-二氯乙烷作为反应溶剂，制备4，6-二叔丁基间苯二酚，具体步骤如下：

将间苯二酚、叔丁醇和溶剂1，2-二氯乙烷投入反应器中，加热至30～40℃，待原料全部溶解后，加入催化剂酸性离子交换树脂，继续升温至60～65℃，进行叔丁基化反应，反应时间5～8h；烷基化反应结束后，趁热过滤，分出酸性离子交换树脂回收套用，将滤液加入水中，析出产品，过滤，水洗后得到目的产物4，6-二叔丁基间苯二酚。溶剂1，2-二氯乙烷蒸馏后回收。

其中物料配比为：

间苯二酚与1，2-二氯乙烷的质量比为         1∶4～8

间苯二酚与酸性离子交换树脂的质量比为      1∶0.9～1.8

间苯二酚与叔丁醇的质量比为                1∶1.6～1.9。

酸性离子交换树脂的商品牌号为NKC-9、001×1、001×7，但以NKC-9较好。其化学结构均为强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂。

本发明提出的一种4，6-二叔丁基间苯二酚的制备新工艺，采用酸性离子交换树脂作催化剂，与现有的浓硫酸催化剂工艺相比有以下优点：反应条件温和，易于控制，由于减少了副反应，得到了质量、收率更好的目的产物；酸性离子交换树脂催化剂选择性高，使用分离简便，可以回收套用，降低生产成本；避免使用大量液体酸作催化剂，减少对设备的腐蚀；不产生大量废酸废水，对环境污染小。

                              具体实施方式

实施例1

将100mL 1，2-二氯乙烷、41g叔丁醇和22g间苯二酚投入装有回流冷凝器的250mL四口瓶内，搅拌下加热升温至30℃，待物料充分溶解后，加入35g商品牌号为NKC-9的强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，继续升温至65℃反应6h，溶液颜色逐渐加深，反应结束，得到深红色透明溶液。物料趁热过滤，分去酸性离子交换树脂，将滤液倒入100mL冷水中，搅拌，立即析出白色产品，溶液为红色，静置，待产品充分析出后，过滤，滤饼用100mL热水打浆洗涤，再过滤，烘干，得到4，6-二叔丁基间苯二酚38.1g，收率85.8％。

实施例2

将100mL 1，2-二氯乙烷、41g叔丁醇和22g间苯二酚投入装有回流冷凝器的250mL四口瓶内，搅拌下加热升温至30℃，待物料充分溶解后，加入30g酸性离子交换树脂NKC-9，继续升温至60℃反应6h，溶液颜色逐渐加深，反应结束，得到深红色透明溶液。物料趁热过滤，分去酸性离子交换树脂，将滤液倒入100mL冷水中，搅拌，立即析出白色产品，溶液为红色，静置，待产品充分析出后，过滤，滤饼用100mL热水打浆洗涤，再过滤，烘干，得到4，6-二叔丁基间苯二酚36.2g，收率81.5％。

实施例3

将100mL 1，2-二氯乙烷、37g叔丁醇和22g间苯二酚投入装有回流冷凝器的250mL四口瓶内，搅拌下加热升温至40℃，待物料充分溶解，加入35g酸性离子交换树脂NKC-9，继续升温至65℃反应6h，溶液颜色逐渐加深，反应结束，得到深红色透明溶液。物料热过滤，分去酸性离子交换树脂，将滤液倒入100mL冷水中，搅拌，立即析出白色产品，溶液为红色，静置，待产品充分析出后，过滤，滤饼用100mL热水打浆洗涤，再过滤，烘干，得到4，6-二叔丁基间苯二酚35.5g，收率80.0％。

实施例4

将140mL 1，2-二氯乙烷、41g叔丁醇和22g间苯二酚投入装有回流冷凝器的250mL四口瓶内，搅拌下加热升温至30℃，待物料充分溶解，加入39g酸性离子交换树脂NKC-9，继续升温至65℃反应8h，溶液颜色逐渐加深，反应结束，得到深红色透明溶液。物料热过滤，分去酸性离子交换树脂，将滤液倒入100mL冷水中，搅拌，立即析出白色产品，溶液为红色，静置，待产品充分析出后，过滤，滤饼用100mL热水打浆洗涤，再过滤，烘干，得到4，6-二叔丁基间苯二酚36.8g，收率83.0％。

实施例5

将70mL 1，2-二氯乙烷、35.5g叔丁醇和22g间苯二酚投入装有回流冷凝器的250mL四口瓶内，搅拌下加热升温至35℃，待物料充分溶解，加入20g酸性离子交换树脂NKC-9，继续升温至60℃反应5h，溶液颜色逐渐加深，反应结束，得到深红色透明溶液。物料热过滤，分去酸性离子交换树脂，将滤液倒入100mL冷水中，搅拌，立即析出白色产品，溶液为红色，静置，待产品充分析出后，过滤，滤饼用100mL热水打浆洗涤，再过滤，烘干，得到4，6-二叔丁基间苯二酚35.1g，收率79.0％。

实施例6

除了将酸性离子交换树脂NKC-9改为商品牌号为001×1的强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂外，其它操作以及工艺条件同实施例1，结果得到4，6-二叔丁基间苯二酚34.5g，收率77.7％。

实施例7

除了将酸性离子交换树脂NKC-9改为商品牌号为001×7的强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂外，其它操作以及工艺条件同实施例1，结果得到4，6-二叔丁基间苯二酚35.5g，收率80％。

实施例6

除了使用回收的NKC-9和回收的二氯乙烷外，其它操作以及工艺条件同实施例1，结果得到4，6-二叔丁基间苯二酚37.5g，收率84.5％。

本发明并不局限于实施例中所描述的技术，它的描述是说明性的，并非限制性的，本发明的权限由权利要求所限定，基于本技术领域人员依据本发明所能够变化、重组等方法得到的与本发明相关的技术，都在本发明的保护范围之内。