法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2012-09-05
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):G03C7/407 授权公告日:20070509 终止日期:20110628 申请日:20020628
专利权的终止
2007-08-01
专利权人的姓名或者名称、地址的变更 变更前: 变更后: 申请日:20020628
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
2007-08-01
专利申请权、专利权的转移专利权的转移 变更前: 变更后: 登记生效日:20070629 申请日:20020628
专利申请权、专利权的转移专利权的转移
2007-05-09
授权
授权
2004-05-19
实质审查的生效
实质审查的生效
2003-04-02
公开
公开
查看全部
技术领域
【0001】
本发明涉及一种用于卤化银彩色摄影感光材料的成色显影液体处理剂组成物及显影处理方法。详细的说是涉及一种即使缩短成色显影时间也能获得良好的彩色平衡，并且在液体处理剂组成物的状态下，在实际使用时也能保持充分的溶解度且不使容器着色的成色显影处理组成物及显影处理方法。
背景技术
【0002】
目前，被称为迷你实验室的店内处理服务系统得以普及，为迅速适应顾客的处理需求，强烈希望缩短卤化银摄影感光材料(以下简称为感光材料或感材)显影处理时间。
发明内容
【0003】
试用了成色显影工序快速化方法，即提高显影液的pH值及处理温度，但连续处理时照片质量变动很大，而且显影液的稳定性恶化，在实用上有局限性。
另外，也反复讨论了利用在特开平4-67038号等专利中记载的成色显影主药剂的高浓度化，在特开平4-81848号等专利中记载的高温化等成色显影处理液的高活性化处理速度问题。
【0004】
然而，在成色显影处理工序方面，成色显影的主药剂及碱溶液，由于从感光材料的上层开始浸透、反应、消耗，它的有效成分到达最下层很慢。特别是快速处理时，由于主药剂不能充分供给最下层，提高最下层的显影速度就成为推进快速处理的特别重要的课题。提高成色显影速度缩短显影时间，一般是受显影主药剂的浸透、供给的制约。靠近支持体的下层比远离支持体的上层显影慢，其结果是彩色平衡失调、色彩再现性显著恶化。
【0005】
这样利用高温或高活性化防止彩色平衡失调和色彩再现性恶化可快速处理的方法，在特开平2001-166440号公报中已提到，主要是利用含有聚乙二醇类、聚乙稀吡咯烷类及硫代尿素类中的一种和烷基磺酸盐的成色显影处理剂组成物。这种方法是解决上述缺陷的有效方法。然而，在一般的情况下，添加一些促进显影的化合物、提高显影主药剂的浓度、提高显影液的pH值等实施高活性化措施，特别是在高温湿度条件下(热湿条件)装处理剂组成物的容器会问题。特别是成色显影剂组成物在液体调合处理剂情况下，高浓度化受到溶解度很大制约，要谋求能够高浓度化的组成物结构。
发明内容
本发明的目的是提供一种能够满足处理剂组成物对容器的耐着色性、溶解性及快速显影性的液体显影处理剂，和使用其处理剂的显影处理方法。具体的说，第一，是一种在保存中不会出现浑浊、沉淀的具有充分溶解度的处理剂。第二，处理组成物。即使是浓度很高的液剂在保存中也很难对容器着色。第三，在高温、高活性及高浓度下显影即使缩短显影时间也不会失去色彩平衡，提供了这样的液体处理剂组成物及用此组成物的显影处理方法。
为实现上述目的，本发明在显影处理液中，使在分子中至少有4个磺酸基的特定结构的双(三嗪基氨)芪和特定组合的乙二醇类共存，用以解决上述本发明的问题。对此下述为本发明的(1)～(4)个步骤。
(1)用于卤化银彩色摄影感光材料的成色显影用液体处理剂组成物具有以下特徵：它含有从下述通式(I)表示的化合物中至少选择一种化合物、从乙二醇、二甘醇、三甘醇中至少选择一种乙二醇和、至少选择一种聚乙二醇(但数均分子量1000～2000)。
通式(I)
【化4】
在通式(I)中，R11、R12各自单独表示氢原子或烷基，R13、R14各自单独表示氢原子、烷基或芳基，R15表示至少有一个不对称碳的烷基或下述通式(I-a)表示的基，R16表示至少有一个不对称碳的烷基或下述通式(I-b)表示的基，M1表示氢原子、碱金属原子、碱土类金属原子、铵基或吡啶鎓基。R13和R15、R14和R16也可以相互结合成环状。
通式(I-a)
-CH2O(CH2CH2O)n11H
在通式(I-a)中，n11表示1～3的整数。
通式(I-b)
【化6】
-(CH2CH2O)n12H
在通式(I-b)中，n12表示整数2～4。
(2)用于卤化银彩色摄影感光材料的成色显影用液体处理剂组成物的另一特徵是：成色显影主药剂中含有15～50g/L的4-氨-3-甲基-N-乙基-N-(β-羟乙基)苯胺或它的盐。
(3)卤化银彩色摄影感光材料的显影处理方法的特徵为：把上述(1)或(2)记载的成色显影用液体处理剂组成物直接或稀释后，作为成色显影补充液或显影液使用，在2分30秒以内进行成色显影处理的方法。
(4)卤化银彩色摄影感光材料的显影处理方法的另一特徵为：把上述(1)或(2)记载的成色显影用液体处理剂组成物直接或稀释后，作为成色显影补充液或显影液使用，在40℃以上的处理温度进行成色显影处理的方法。
由于本发明用于彩色摄影感光材料的成色显影处理组成物，同成色显影主药剂都是以上述通式(I)表示的，使在分子中至少有4个磺酸基的特定结构的双(三嗪基氨)芪和，从乙二醇、二甘醇、三甘醇中至少选择一种乙二醇和、至少选择一种聚乙二醇(但数均分子量1000～2000)并用，因此在保存中不会出现浑浊、沉淀，并具有充分的溶解度、长时间的稳定性、能充分控制容器着色及适应快速显影性。达到了本发明的目的。
本发明的液体显影处理剂组成物及用它进行成色显影的处理方法，即使缩短显影时间也很少有接近支持体的乳剂层显影差，色彩平衡不良等质量下降的情况。因此在2分30秒以内及/或40℃以上的速度及/或高温进行成色显影处理时特别有利。
本发明的‘成色显影用液体处理组成物’是指包括配制成色显影液用、配制补充该液维持其性能的补充液用、以及直接供给显影槽及补充层槽构成成分用的各种处理剂，由它们组成的液体处理组成物。
本发明中的‘浓稠液体处理剂’或‘浓稠液体成色显影剂组成物’，同固体处理剂不同，就是在供给显影部分时，高浓度溶解处理药品，使其成浓稠液状，充填到容器中的恰如其分的浓稠液体处理剂。通常，本发明的浓稠液体成色显影剂组成物在显影部分是有一定浓度的，一般用水稀释使用。也可以稀释后导入处理浴槽，也可以同稀释水分别添加到处理浴槽。
以下就本发明进行详细说明。
首先就通式(I)进行详细说明。
R11、R12所表示的烷基碳的个数为1～20较好，1～8更好，1～4最好的取代或无取代的烷基。取代基有羟基、烷氧基(如甲氧基、乙氧基等)、磺酸基、乙烯氧基等，这些用上述的取代基再取代也可以。R11、R12所表示的烷基具体的有甲基、乙基、n-丙基、I-丙基、n-辛基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基、2-磺基、2-甲氧乙基、2-(2-羟乙氧基)乙基、2-[2-(2-羟乙氧基)乙氧基]乙基、2-{2-[2-(2-羟乙氧基)乙氧基]乙氧基}乙基。R11、R12中较好的有氢原子、甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、2-磺基，更好的有氢原子、甲基、乙基、2-磺基，最好的是氢原子及甲基。
R13、R14表示的较好的烷基碳的个数、取代基、具体例都同R11、R12所表示的相同。R13、R14所表示的芳基碳的个数为6～20较好，6～10更好，6～8最好的取代或无取代的芳基。取代基有羟基、烷氧基(如甲氧基、乙氧基等)、羧基、烷基(如甲基、乙基、丙基等)、磺酸基、氨基、氨基甲酰基等，这些用上述的取代基再取代也可以。R13、R14表示的芳基，具体的有苯基、萘基、3，5-二羧苯基、4-甲氧苯基、3-异丙苯基。R13、R14中较好的有氢原子、甲基、乙基、n-丙基、2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基、2-磺基、2-(2-羟乙氧基)乙基、2-[2-(2-羟乙氧基)乙氧基]乙基，更好的有氢原子、甲基、乙基、2-羟乙基、2-羟丙基、2-(2-羟乙氧基)乙基，最好的是氢原子或甲基。
R15所表示的是至少有一个不对称碳的烷基，碳个数1～20较好，1～8更好，1～4最好，直链、分支、环状都可以。取代基有羟基、氨基、羧基等，羟基较好。R15所表示的至少有一个不对称碳的烷基，具体的如下列各式所示。【化7】【化8】【化9】
在R15所表示的至少有一个不对称碳的烷基中，较好的有2)、3)、5)、8)、9)、11)，更好的有2)、5)、11)。另外R15用下述通式(I-a)表示基的时候，n11为1或2时较好，为1时更好。
通式(I-a)
【化10】
-CH2O(CH2CH2O)n11H
R16所表示的至少有一个不对称碳的烷基中，碳个数1～20较好，1～9更好，1～5最好，直链、分支、环状都可以。取代基同R15列举的，羟基较好。R16所表示的至少有一个不对称碳的烷基具体例如下所示。
【化11】 【化12】【化13】
在R16所表示的至少有一个不对称碳的烷基中，较好的有17)、18)、20)、23)、24)、26)，更好的有17)、20)、26)。另外R16用下述通式(I-b)表示基的时候，n12为2或3时较好，为2时更好。
通式(I-b)
【化14】
-CH2O(CH2CH2O)n11H
另外，在M1所表示的碱金属原子、碱土类金属原子中，最好的是Na及K。铵基中四烷铵基较好，如四乙铵、四丁铵。M1最好的是Na及K。
在通式(I)表示的化合物中，R15和R16无论哪一方或双方各自至少有一个羟基较好。
在通式(I)所表示的化合物中最好的化合物有：R11、R12、R13、R14的氢原子或甲基，R15在上述2)、5)、11)中表示的烷基。还有在上述通式(I-a)中n11是1时的基，R16是上述17)、20)、26)表示的烷基。还有在上述通式(I-b)中n12是2时的基，M1是Na、K时的化合物。
在本发明所使用的化合物中，由于分子内有多个不对称碳，在同一结构中就会存在着多个立体异构体，因此在本发明中尽可能的包含所有的立体异构体。在多个立体异构体中，只使用一种或多种混合使用的都可以。
在本发明中，有很多种其它的二氨芪类化合物可以和通式(I)所表示的化合物一起并用，但并用的化合物最好是在特开平6-329936中记载的通式[III]中表示的二氨芪化合物。
另外，本发明并用的二氨芪类化合物也可用众所周知的或市场上销售的二氨芪类荧光增白剂。市场上销售的化合物如‘染色笔记’第19版(色染社)P.165～P.168中记载的，在这些记载中较好的有Blankophor BSUliq(商品名)、或Hakkol BRK(商品名)。
以下所列举的是能在本发明中使用的通式(I)所表示的化合物的代表。式中，Me表示甲基、Et表示乙基。【化15】【化16】【0044】【化17】【0045】【化18】【0046】【化19】【0047】【化20】【0048】【化21】【0049】【化22】【0050】【化23】【0051】【化24】【0052】【化25】【0053】【化26】
通式(I)所表示的化合物可参考松井弘次著的有机合成化学协会志第17卷528页(1959年刊)，及专利第2,618,748号进行合成。即，较好的方法是让氰尿酰氯先同二氨芪衍生物进行反应，接着依次同胺进行反应。或者也可以使二烷氨芪衍生物最后反应。用于反应的溶剂有水、乙醇类、甲酮类、醚类、酰胺类等有机溶剂，水及水溶性有机溶剂较好，它们的混合溶剂也可以。其中水和丙酮的混合溶剂最好。另外所用的碱有三乙胺、吡啶、1，8-二氮杂二环[5，4，0]-7-十一碳烯等有机碱、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢化钠等无机碱。无机碱较好，其中氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾较好。反应温度可以在-20℃～120℃之间，在-10℃～90℃之间较好。更详细地说是，第一阶段-10℃～10℃较好，第二阶段0℃～40℃较好，第三阶段50℃～90℃较好。
合成例1
根据下式合成本发明的例示化合物(I-1)。【化27】
(化合物(3)的合成)
准备三口烧瓶，加入化合物(1)103.5g、丙酮680ml，经冰丙酮浴使内温降至-5℃，将化合物(2)101.9g、碳酸钠58.3g、水960ml制成水溶液用一小时的时间边搅拌边滴入。这时的内温已升至-1℃。滴入终了后，从冰丙酮浴中移出。原样继续搅拌一小时，把析出的结晶经吸引过滤，便得到了所要的化合物(3)。它无需烘干、精制直接进入下一道工序。
(化合物(4)的合成)
准备三口烧瓶，加入上道工序制得的化合物(3)、水1.9公升，在冷水中边搅拌边添加牛磺酸68.8g，接着用一小时时间滴入碳酸钠58.3g和水275ml的水溶液。滴入结束后从冷水中移出，原样继续搅拌3小时，然后加入氯化钠550g再搅拌1小时。析出的结晶经吸引过滤就获得了所需要的化合物(4)了。它无需烘干、精制直接进入下一道工序。
(例示化合物(I-1)的合成)
在三口烧瓶中，加入上道工序制得的化合物(4)和水825ml，在室温下用10分钟边搅拌边滴入化合物(5)125.3g。滴入结束后在内温85℃中搅拌3小时，将获得的反应混合物，用旋转蒸发器浓缩。当残量约800ml时开始有结晶析出。这时停止浓缩，直接在冰冷却下搅拌，析出的结晶进行吸引过滤。再在获得的结晶中添加1.5公升的甲醇，在加热回流的情况下搅拌1小时。然后冷却到室温经吸引过滤，就获得了所需要的例示化合物(I-1)206.0g(收率72％)。
λmax(H2O)＝346.3nm(ε＝4.83×104)
另外，用液体色谱法检查所获得化合物的纯度为96.0％。液体色谱法的条件如下：柱： TSK-凝胶ODS-80TM(东SO社制)洗提液： A液在1公升水中添加20ml PIC A试剂反应物(Waters社制)
B液在800ml甲醛和200ml水的混合液中添加PIC A试剂反应
物20ml
配成A液/B液＝50/50(0min)→0/100(35min)的梯度检测波长：346nm
在上述条件下，利用图表记录的高峰值的面积求出纯度。
合成例2
根据下面各式合成本发明的例示化合物(I-20)。【化28】
(例示化合物(I-20)的合成)
在三口烧瓶中加入用与合成例1相同的比例、合成法制得的化合物(4)和水825ml，在室温下用10分钟边搅拌边滴入144.4g化合物(6)。滴入结束后在内温85℃的条件下搅拌3个小时，然后将获得的反应混合物在旋转蒸发器中浓缩成800ml，直接在冰冷却下搅拌吸引过滤析出结晶。在获得的结晶中添加甲醛1.5公升，并加热回流搅拌1小时。然后冷却到室温。经吸引过滤就获得了249.7g的例示化合物(I-20)(收率85％)
λmax(H2O)＝354.5nm(ε＝4.92×104)
另外，用液体色谱法检查化合物的纯度为97.3％。液体色谱法的条件同合成例1。
合成例3
根据下式合成本发明的例示化合物(I-33)【化29】
(例示化合物(I-33)的合成)
在三口烧瓶中加入用与合成例1相同的比例、合成法制得的化合物(4)和水825ml，在室温下用10分钟边搅拌边滴入268.5g化合物(7)。滴入结束后在内温85℃的条件下搅拌3个小时，然后将获得的反应混合物在旋转蒸发器中浓缩成900ml，直接在冰冷却下搅拌吸引过滤析出结晶。在获得的结晶中添加甲醛1.5公升，并加热回流搅拌1小时。然后冷却到室温。经吸引过滤就获得了302.4g的例示化合物(I-33)(收率88％)
λmax(H2O)＝348.6nm(ε＝4.36×104)
另外，用液体色谱法检查化合物的纯度为96.1％。液体色谱法的条件同合成例1。
上述通式(I)所表示的化合物在混合物中的含有量，相对于混合物的总量1～50g/L，3～20g/L较好。此量可抑制容器着色，并能稳定组成物中成色显影主药剂的含有量。
其次，上述通式(I)所表示的化合物，同在本发明的成色显影处理组成物中含有的乙二醇、二甘醇、三甘醇中至少一种乙醇类，都可以混合使用。或者同所有三种乙醇类混合使用也可以。其中二乙二醇及三乙二醇较好。其在组成物中的含有量为组成物总量的5～100g/L，10～80g/L较好，选择的组成物中的成色显影主药剂对于通式(I)的化合物含有量都是最适量的。
同上述通式(I)所表示的化合物及从乙醇类选出的化合物一样，本发明的成色显影处理组成物中含有的聚乙二醇的平均分子量都在2000以下，180～2000较好，300～1500更好。其在组成物中的含有量为组成物总量的1～20g/L，2～10g/L较好，选择的组成物中的成色显影主药剂、对于通式(I)的化合物含有量，都是维持稳定溶解状态的最佳含有量。
本发明的显影处理组成物的较好组成为：对应于显影处理组成物的总量，成色显影主药剂的含量最好在以下范围：例如普通用的4-氨-3-甲基-N-乙基-N-(β-羟乙基)苯胺硫酸盐或它的盐时，为15～50g/L，较好为15～40g/L。通式(I)表示的化合物为5～100g/L，较好的为10～40g/L，二醇类总量为1～50g/L，较好为5～60g/L。聚乙二醇为1～50g/L，较好为2～20g/L。
另外，本发明的显影处理组成物，成色显影主药剂是4-氨-3-甲基-N-乙基-N-(β-羟乙基)苯胺或它的盐时，特别适合彩色底片的显影处理。另外受供给形式、容器着色、溶解度制约很大的浓稠液体处理剂问题上，看到了发明的显著效果。本发明的液体处理组成物作为补充液使用时，把它添加到自动显影机补充槽中用水稀释作为补充液使用的形式和根据显影处理量用泵从组成物容器中直接注入成色显影槽中(这时水的供给是另一管道系统进行的)的使用形式。这两种都很适用。
其次，就上述以外的本发明的显影处理组成物的构成成分进行说明。
显影处理组成物含有彩色显影主药剂，但并不限于上述的特好的成色显影主药剂。其它的众所周知的芳香族第一级胺彩色显影主药剂，特别是含有对苯二胺衍生物的。代表例如下所示，但并不限于这些。近几年也有在黑白感光材料中，添加一些黑色的成色剂，用普通的彩色显影液就能形成黑白图像的。本发明的彩色显影液也适用于这种感光材料的处理。
1)N，N-对二乙替氨基苯胺
2)4-氨-3-甲基-N，N-二乙替苯胺
3)4-氨-N-(β-羟乙基)-N-甲苯胺
4)4-氨-N-乙基-N-(β-羟乙基)苯胺
5)4-氨-3-甲基-N-乙基-N-(β-羟乙基)苯胺
6)4-氨-3-甲基-N-乙基-N-(3-羟丙基)苯胺
7)4-氨-3-甲基-N-乙基-N-(4-羟丁基)苯胺
8)4-氨-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲磺酰胺乙基)苯胺
9)4-氨-N，N-二乙基-3-(β-羟乙基)苯胺
10)4-氨-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲氧乙基)苯胺
11)4-氨-3-甲基-N-(β-乙氧乙基)-N-乙苯胺
12)4-氨-3-甲基-N-(3-氨基甲酰丙基)-N-n-丙苯胺
13)4-氨-3-甲基-N-(4-氨基甲酰丁基)-N-n-丙苯胺
15)N-(4-氨-3-甲苯基)-3-羟基吡咯烷
16)N-(4-氨-3-甲苯基)-3-(羟甲基)吡咯烷
17)N-(4-氨-3-甲苯基)-3-吡咯烷环二混剂
在上述对苯二胺衍生物中，特别好的有例示化合物5)、6)、7)、8)、及12)，其中化合物5)和8)也是好的。另外，这些对苯二胺衍生物在固态时，通常是以硫酸盐、盐酸盐、亚硫酸盐、萘二磺酸、对甲苯磺酸等盐的形式存在。处理组成物在使用时要和一定量的水混合，以显影补充液(或是进一步稀释的显影液)的形式作为使用液使用。使用液中的芳香族第一氨显影主药剂的浓度为，每一升显影液加入2～200毫摩尔较好，12～200毫摩尔更好，12～150毫摩尔最好。
本发明的处理剂组成物，根据使用感光材料的种类有含有少量亚硫酸离子的，也有不含的。亚硫酸离子具有显著的防氧化作用，但也会出现感光材料在成色显影过程中对照片的质量产生不好的影响。
根据所使用感光材料的种类，在组成物的构成成分中，有含羟胺的也有不含羟胺的。在具有显影液防氧剂功能的同时它自身也具有银白色显影作用，也会影响照片的质量。
在本发明的处理组成物中，最好含有上述类似羟胺、亚硫酸离子的无机防氧剂或有机防氧剂。有机防氧剂是指，包含在感光材料的处理液中，降低芳香族第一级胺彩色显影主药剂劣化速度的所有有机化合物。即，具有防止彩色显影主药剂在空气中氧化功能的有机化合物类。其中特别有效的有机防氧剂有：羟胺衍生物、氧肟酸类、酰肼类、苯酚类、α-羟基甲酮类、α-氨甲酮类、糖类、单胺类、二胺类、聚胺类、四级铵盐类、硝酰基原子团类、乙醇类、肟类、二酰胺化合物类、环缩式胺类等。这些都是在特开昭63-4235号、特开昭63-30845号、特开昭63-21647号、特开昭63-44655号、特开昭63-53551号、特开昭63-43140号、特开昭63-56654号、特开昭63-59346号、特开昭63-43138号、特开昭63-146041号、特开昭63-44657号、特开昭63-44656号、美国专利第3,615,503号、第2,494,903号、特开昭52-143020号、特公昭48-30496号各公报或说明书中公布的。
也可以根据需要含有其它的防氧剂，特开昭57-44148号及特开昭57-53749号公报中记载的各种金属类、特开昭59-180588号公报中记载的水杨酸类、特开昭54-3532号公报中记载的烷醇胺类、特开昭56-94349号公报中记载的聚乙烯亚胺类、美国专利第3,746,544号说明书中记载的芳香族聚羟基化合物等。特别是添加一些烷醇胺类以外的更好一些，如三乙醇胺、三异丙醇胺等的烷醇胺类、二磺乙羟胺基、二乙羟胺基的取代或无取代的二烷羟胺基，或芳香族聚羟基化合物。
在上述有机防氧剂中羟胺基衍生物特别好，在特开平1-97953号、特开平1-186939号、特开平1-186940号、特开平1-187557号公报中都有详细记载。特别是羟胺基衍生物和胺类并用更有利于提高彩色显影液和连续处理时的稳定性。
上述胺类有：特开昭63-239447号公报中记载的环状胺类、特开昭63-128340号公报中记载的胺类、及其它特开平1-186939号、特开平1-187557号公报中记载的胺类。
在本发明的浓稠处理剂组成物中根据需要也可以添加一些氯离子。彩色显影液(特别是彩色印刷材料用显影液)多数都含有氯离子3.5×10-2～1.5×10-1摩尔/公升。氯离子通常是显影反应的副生成物，多数情况下是被显影液释放出来后不再添加到补充液中。达成动态平衡时的显影槽中的氯离子浓度，是按上述浓度添加于补充液中的，因此在此基础上的处理剂组成物中的氯离子量也就设定了。很多印刷用感光材料的显影液，氯离子的浓度都在1.5×10-1摩尔/公升，存在着显影缓慢的缺点，影响了显影速度和成色浓度。另外，达不到3.5×10-2摩尔/公升时，多数情况下防止生雾不理想。很多照像摄影用的卤化银感光材料，在通常情况下并不含有氯化银，因此在显影处理时并不需要控制氯离子的浓度，所用的处理剂组成物不含有氯离子的成分也属正常。
关于处理剂组成物，即使是含有溴离子的也和氯离子的情况相同，从感光材料洗提积蓄到处理液中，因此要用与其平衡浓度相符的浓度控制。彩色显影液中的溴离子浓度最好为：处理摄影材料时1～5×10-3摩尔/公升，处理印刷材料时1.0×10-3摩尔/公升以下。为把溴离子的浓度控制在此范围内，可根据需要在处理剂组成物中加入溴离子。
虽然碘离子能从摄影用的感光材料洗提到显影液中，但印刷用的感光材料通常是不含有碘化银的。显影液的碘离子浓度应为5×10-5～5×10-4摩尔/公升，为维持一定的浓度可根据需要在处理剂组成物中加入碘离子。
使处理剂组成物中含有卤化物离子时，氯离子的供给物质有氯化钠、氯化钾、氯化铵、氯化锂、氯化镍、氯化镁、氯化锰、氯化钙，其中较好的有氯化钠、氯化钾。
溴离子的供给物质有溴化钠、溴化钾、溴化铵、溴化锂、溴化钙、溴化镁、溴化锰、溴化镍、溴化铈、溴化铊，其中较好的有溴化钾、溴化钠。
碘离子的供给物质有碘化钠、碘化钾、碘化锂、碘化钙、碘化镁、碘化铊，其中较好的有碘化钾及碘化钠。
图像处理的感光材料是彩色印像纸的时候，图像背景白地的白是重要的画质特性，所以用荧光增白剂在表面上完成增白处理很重要。荧光增白剂按不同性质含在感光材料中，有时也在显影的时候从处理液中浸透到感光材料中。这时为了得到高增白效果，可根据荧光增白剂的性质适当选择处理液。因而也有时在pH高的成色显影液、成色显影剂中添加荧光增白剂。
一般多用芪类荧光增白剂。其中双(三氮杂苯基氨)芪及4，4二氨基-2，2-二磺基芪类的荧光增白剂较好。特别好的芪类荧光增白剂是4、4-二三氮杂苯基氨-2，2-二磺基芪。
使用的芪类荧光增白剂是众知的、容易得到的，或是用众知的方法容易合成的。
这种芪类荧光增白剂除了可以添加到成色显影液外，还可以添加到脱银液或任何感光材料中。添加在成色显影液中较适合的浓度是1×10-4～5×10-2摩尔/L，更适合的是2×10-4～1×10-2摩尔/L。本发明的处理组成物决定了在使用状态显影时荧光增白剂要按这种浓度添加。
本发明的处理组成物为浓稠液体处理剂组成物时，其pH为9.5～13.5较好，而接着调制的彩色显影液(处理液形态)pH为9.0～12.2较好，更好的为9.9～11.2，可含其它已知的显影液成分的化合物。
为了保持上述pH，最好使用各种碱性剂及缓冲剂。缓冲剂可以用：碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、四硼酸盐、羟基安息香酸盐、甘氨酰盐、N，N-二甲基甘氨酸盐、亮氨酸盐、己氨酸盐、鸟嘌呤盐、3，4-二羟基苯基丙氨酸盐、丙氨酸盐、氨基丁酸盐、2-氨-2甲基-1，3-丙二醇盐、缬氨酸盐、卤磷酸盐、三羟胺基甲烷盐、赖氨酸盐等。尤其是碳酸盐、磷酸盐、四硼酸盐、羟基安息香酸盐在pH为9.0以上的高pH范围时缓冲能良好，添加到彩色显影液对照片性能方面也不会有不良影响(模糊、生雾等)而且有廉价的优点，用这些缓冲剂特别好。其浓度是每升显影补充液为0.01～2摩尔，最好按0.1～0.5摩尔添加到组成物中。碱性剂由含缓冲剂的显影液确定的pH添加。
这些碱性剂及缓冲剂的具体例子有：碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸三钾、磷酸二钠、磷酸二钾、硼酸钠、硼酸钾、四硼酸钠、(硼砂)、四硼酸钾、o-羟基安息香酸钠(水杨酸钠)、o-羟基安息香酸钾、5-磺基-2-羟基安息香酸钠(5-磺基水杨酸钠)、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等。但本发明不限定为这些化合物
该缓冲剂的量在稀释的彩色显影补充液中的浓度为0.1摩尔/L以上。特别要求为0.1摩尔/L～0.4摩尔/L。
本发明中碱性剂除了用碳酸钾以外，用氢氧化钾较好。尤其是把氢氧化钾的一部分用氢氧化锂取代更好。这样肯定会提高防止析出的效果。
在本发明的处理组成物中还可以添加其它的彩色显影液成分。例如：防沉淀剂钙、镁，或者提高彩色显影液稳定性的各种螯合剂。比如：氮川三乙酸、二乙三胺五乙酸、乙二胺四乙酸、N，N，N-三甲撑膦酸、乙二胺-N，N，N，N-四甲撑磺酸、转白乙二胺四乙酸、1，2-丙二胺四乙酸、甘醇醚二胺四乙酸、乙二胺正羟基苯基乙酸、乙二胺琥珀酸(SS体)、N-(2-羧化配合乙基)-L-天门冬氨酸、β-丙氨二乙酰乙酸、2-磷酸基正丁烷-1，2，4-三元羧酸、1-羟乙基乙叉亚乙基-1，1-二膦酸、N，N双(2-羟乙基苯偶酰)乙二胺-N，N-二乙酸、1，2-二羟基苯-4，6-二磺酸等。
根据需要，这些螯合剂也可以两种以上并用。这些螯合剂的量要能充分封锁彩色显影液中的金属离子。例如在每升中添加0.1g～10g。
本发明的处理组成物根据需要可以添加任意的显影促进剂。显影促进剂可根据需要添加特公昭37-16088号、同37-5987号、同38-7826号、同44-12380号、同45-9019号及美国专利第3,813,247号等各公报或说明书中出现的硫醚类化合物，特开昭52-49829号及同50-15554号公报中出现的p-对苯二胺类化合物，特开昭50-137726号、特公昭44-30074号特开昭56-156826号及同52-43429号公报等中出现的4级铵盐类，美国专利第2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,796号、同3,253,919号、特公昭41-11431号、美国专利第2,482,546号、同2,596,926号及同3,582,346号等各公报或说明书中记载的胺类化合物、特公昭37-16088号、同42-25201号、美国专利第3,128,183号、特公昭41-11431号、同42-23883号及美国专利第3,532,501号等各公报或说明书中出现的聚环氧化物、其它的1-苯基-3-吡唑烷酮类、咪唑类等。
本发明的处理剂组成物根据需要可以添加任意的防雾剂。防雾剂除了上述氯化钠、、溴化钾、碘化钾那样的碱金属卤化物外，还可以使用有机的防雾剂。有机防雾剂有：苯并三唑、硝基苯并咪唑、5-硝基异吲唑、5-甲基苯并三唑、5-硝基苯并三唑、5-氯基-苯并三唑、2-噻唑基苯并咪唑、2-噻唑基甲基-苯并咪唑、吲唑、羟基吖嗪联甲苯胺、腺嘌呤等含氮杂环化合物。使用防雾剂时，添加量的范围最好是使由组成物调制的1升显影液或显影补充液中防雾剂的浓度为0.05～5mmol。
另外，除了本发明中的界面活性剂以外，根据需要还可以添加烷基磺酸、芳基磺酸、脂肪族羧酸、芳香族羧酸等各种界面活性剂。
以上说明了本发明的成色显影组成物及后来调制的成色显影补充液或显影液。
本发明适用的成色显影的处理温度在显影处理的感光材料为彩色印刷材料时为30～55℃，较好的是35～55℃，更好的是40～55℃。显影处理时间为5～90秒钟，最好是15～60秒钟。补充量少较好。每1m2感光材料20～600mL合适，较好的是30～120mL，特别好的是15～60mL。
另外，当进行彩色底片、彩色反转片成色显影处理时，显影温度为30～55℃。较好的是35～55℃，更好的是40～55℃。显影处理时间为20秒～6分钟，30～200秒较好，60～150秒更好。而且，特别是彩色底片1～4分钟比较理想。补充量少较好。每1m2感光材料20～1000mL合适，较好的是50～600mL，特别好的是100～400mL。这个补充量是把浓稠补充剂组成物和水分别添加到显影槽时，补充剂组成物和水的合计量。
本发明尤其适用于彩色底片处理。
本发明的显影处理组成物能够特别高度浓稠化也是其特征之一，而且克服浓稠化的制约是其技术特征之一。因此，适合浓稠处理剂供给形态。浓稠化时的程度是实际使用状态的液体，也就是显影补充液或母液(槽液)浓缩倍率的1.5～10倍，2～8倍较好，更好的是3～5倍。
本发明的浓稠显影剂组成物采取在使用液中整个成分只含一种组成物的形态，也就是所谓的一剂构成。这种构成比较有利。但有时候不希望构成成分互相长期接触，把构成成分分离成两种以上的液剂，由2剂或3剂构成的显影组成物也可以，(通常按照国际标准ISO5989的称呼称为1、2、3部构成)，分部不会使发明的效果及特征受影响。本发明的显影剂组成物特别适用1部构成。
下面叙述本发明的浓稠液体显影剂的容器。本发明的优点是把显影剂装在聚乙烯容器中供给。
通常液体显影剂组成物以装在适当的容器的形态运输、贮藏、使用。关于显影剂容器的材质首要的必要条件当然是对于显影剂组成物必须是非活性的十分稳定的(必要条件1)。与此同样重要的必要条件是显影剂组成物从制造到使用期间要有防止空气氧化的优良的隔绝氧气性能(必要条件2)，还希望附加的条件是具备废容器再利用的性能(必要条件3)。另外，浓稠液体显影处理剂在保管期间pH一旦降低显影活性就会降低，所以要避免与空气中的二氧化碳接触。因此，容器的材质必须在具备上述隔绝氧气的性能同时还必须使二氧化碳难以透过容器壁(必要条件4)。许多满足必要条件2的材料也能满足必要条件4。
从必要条件2及必要条件4的观点出发，把显影剂组成物填充在能够隔绝氧及二氧化碳的容器中对保存、保管、运输是有效的。从显影剂组成物的实用耐久性出发，容器的材料和厚度希望设计为：在常温、常压的空气中单位面积的单位时间空气透过速度为2.5×10-12cm3/cm2/sec/Pa以下，最好为2.5×10-13cm3/cm2/sec/Pa以下。另外，从必要条件4的观点出发，希望用容器壁透过二氧化碳的速度为7×10-12cm3/cm2/sec/Pa以下的材料构成的容器。
从气体透不过考虑，液体显影处理剂在使用当初，多半是装在玻璃瓶中，在密闭状态供给的。但是因为有重量大及易破损等的缺点，最近采用起气体隔绝性能高的塑料和对碱性显影剂稳定的与塑料层压制成的瓶子。这种众知的复合塑料虽然能有效隔绝空气，防止空气(氧气)氧化，提高液体显影剂保存的稳定性。但由于是复合材料要再生使用很困难，每使用一次就要丢弃，增加环境负荷。这是一个难点。
本发明的成色显影剂用的合适的容器材料有：聚酯树脂、丙烯树脂、ABS树脂、环氧树脂、尼龙树脂等聚酰胺树脂；聚氨基甲酸乙酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、PVA、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯树脂。其中由聚对苯二甲酸乙二酯、聚乙烯奈邻苯二酸盐等聚酯树脂、聚乙烯、及聚丙烯等聚烯烃树脂的单一素材构成的容器较好。其中聚乙烯较好。在聚乙烯中，高密度型的HDPE作为容器材料较好。其中较好的HDPE密度为0.951～0.9769g/cm3。密度在这个范围内，而且熔化指数在0.3～7.0的范围，更好的0.3～5.0范围的HDPE气体透过性和成形性两方面都好。在容器成形方面，中空成形法制成的容器的尺寸精度和保持厚度均一性方面都好。
本发明的浓稠液体显影剂组成物的容器采用的聚乙烯可根据需要添加对碳精及二氧化钛等碱性显影组成物没有不良影响的颜料、碳酸钙、与聚乙烯有相溶性的可塑剂等。较好的是聚乙烯的比率为85％以上，不含可塑剂。更好的是聚乙烯的比率为95％以上，不含可塑剂。
填充本发明的浓稠液体显影剂组成物的容器的形状和构造可根据不同目的任意设计。除了普通的瓶状构造，还可以使用特开昭58-97046号、同63-50839号、特开平1-235950号、特开平63-45555等记载的自由伸缩型、特开昭58-52065号、同62-246061号、同62-134626号等记载的带弹性隔壁的。
把显影剂组成物填充到容器中时，为了提高对空气氧化的安全性要尽可能装满至容器口，使上部空间达到最小限，或者用氮气取代上部空间，使其断绝与空气中的氧气接触。但本发明并不限定于这种填充方式。
在自动显影机上使用本发明的显影剂组成物时，把装有显影剂组成物的容器安装在显影机上，把容器内的组成物注入显影补充槽或直接显影槽之后，用一定量的水清洗容器内，同时把清洗用的水导入补充槽，作为调制补充液用的水。用这样得到的补充液显影的操作方式是有效利用本发明优点的方式。用一定量的水清洗容器内部时可以用喷雾的方式，但并不限定于这一种。用这种补充液调制方式清洗水得到有效利用，可减少显影方面废水的排出量。
本发明作为特别有利的实施方式，是采取上述填充显影剂组成物构成一种简易的在环境方面及操作方面安全性都很高的显影处理系统。例如，采用自动显影机，把装有本发明的显影剂组成物的容器安装在显影机上，把内容物移至显影补充槽之后，用喷管冲洗，冲掉容器壁上附着的药品成分，把冲洗用的水用于调制补充液的方法等，可以进行卤化银彩色感光材料的显影处理。这种场合配备一种装置，当装有显影剂组成物的容器安装到自动显影机时，就自动打开容器盖，流动性的内容物就会顺利排出。用在特开平6-82988号、特开平8-220722号等公开的方法，不用手而用喷管把容器洗干净，清洁操作，废容器的再利用也简单化了。而且因为清洗用水作为显影剂溶解水的一部分被利用，就不成为废液。这种系统的构想是通过本发明体现的高度浓缩的小容量、而且装卸运输容易，可长时间保持充分的流动性的显影剂组成物才得以实现的。
用上述浓稠处理剂组成物制造显影液或显影补充液时，有几种方法。而下述3种的方法可得到良好的结果。但在实施本发明时，制造方法并不限定于下述3种方法。
[方法A]是预先往混合槽里放入少量水，边搅拌边顺序投入构成药品类的方法。
[方法B]是预先把构成药品粉体混合好，一下投入到混合槽的少量水中的方法。
[方法C]是预先把构成药品类配合好，分成2群以上，分别溶于水或亲水性混合溶媒，变成浓稠溶液后，混合成各种浓稠液。
还可以采用各种方法的部分组合的配合制造方法。
实施本发明的时候，用本发明的显影处理组成物调制的成色显影液进行显影之后，接着进入脱银处理工序，用漂白液及漂白定影液进行处理。如果是彩色印刷的感光材料，处理液多数也含上述荧光增白剂的适当化合物，较好的是含芪类荧光增白剂。漂白液或漂白定影液采用的漂白剂可用普通的漂白剂。尤其是铁(III)的有机络盐(例如氨基多羧酸类的络盐)或者柠檬酸、酒石酸、苹果酸等有机酸、过硫酸盐、过氧化氢等较好。
其中铁(III)的有机络盐从处理迅速和防止环境污染来看特别好。对形成铁(III)有用的氨基多羧酸或它们的盐有：带有生物分解性的乙二胺二琥珀酸(SS体)、N-(2-羧化配合乙基)-L-天门冬酰胺酸、β丙氨二乙酰乙酸、甲基亚氨二乙酸以及乙二胺四乙酸、二乙撑三胺五乙酸、1，3-二氨基丙烷四乙酸、丙邻二胺四乙酸、氮川三乙酸、环己二胺四乙酸、亚氨基二乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸等。它们的化合物钠、钾、锂或铵盐中任意一种都可以。在这些化合物中乙二胺二琥珀酸(SS体)、N-(2-羧化配合乙基)-L-天门冬酰胺酸、β丙氨二乙酰乙酸、乙二胺四乙酸、1，3-二氨基丙烷四乙酸、甲基亚氨基二乙酸从其铁(III)络盐有良好的感光性来看，比较合适(上述化合物中标有(SS体)的表示有两个不对称碳原子，任何一个绝对配置都是S型)。它们的第2铁离子络盐也可采用络盐的形式。也可以把第2铁盐，如硫酸第2铁、氯化第2铁、硝酸第2铁、硫酸第2铁铵、磷酸第2铁等和氨基多羧酸等的螯合剂在溶液中形成第2铁离子络盐。还可以使螯合剂形成第2铁离子后还有剩余。铁络合物中氨基多羧酸铁络合物较好，其添加量为0.01～1.0摩尔/L，较好的是0.05～0.50摩尔/L，更好的是0.10～0.50摩尔/L，最好的是0.15～0.40摩尔/L。
漂白时间通常是30秒～6分30秒钟、1～4分30秒钟较好。彩色印刷材料用的漂白处理是30秒～2分钟。
漂白液、漂白定影液或定影液中含有种种众知的有机酸(例如甘醇酸、琥珀酸、马来酸、丙二酸、柠檬酸、磺基琥珀酸等)或有机盐基(例如咪唑、二甲基咪唑等)或2-皮考啉酸以及特开平9-211819号公报中记载的通式(A-a)表示的化合物和曲酸以及同公报中记载的通式(B-b)表示的化合物较好。这些化合物的添加量为每升处理液中含0.005～3.0摩尔较好，含0.05～1.5摩尔更好。
漂白定影液或定影液使用的定影剂可以是普通的定影剂即硫代硫酸钠、硫代硫酸铵等硫代硫酸盐、硫代氰酸钠、硫代氰酸铵等硫代氰酸盐、乙撑双硫甘醇酸、3，6-二噻-1，8-辛二醇等硫醚化合物及硫代尿素类等水溶性的卤化银溶解剂，可以用其中的1种或者两种以上混合使用。还可以使用特殊漂白定影液。这种特殊漂白定影液是由特开昭55-155354号公报中记载的定影剂和象多量的碘化钾那样的卤化物等化合而成的。在本发明中使用硫代硫酸盐，尤其是硫代硫酸铵盐较好。每升中定影剂的含量为0.3～2摩尔较好，更好的是0.5～1.0摩尔的范围。
本发明使用的漂白定影液或定影液的pH范围为3～8较好，4～7特别好。pH低于这个范围，脱银性提高了，但是会促进液体劣化及氰基色素褪色。相反，pH高于这个范围，脱银迟缓而且容易产生污点。
本发明使用的漂白液的pH范围为8以下，2～7较好，2～6特别好。pH低于这个范围，会促进液体劣化及氰基色素褪色。相反，pH高于这个范围，脱银迟缓而且容易产生污点。
为了调整pH可以根据需要添加盐酸、硫酸、硝酸、碳酸氢盐、氨、苛性钾、苛性钠、碳酸钠、碳酸钾等。
在漂白定影液里还可以含有其它各种荧光增白剂及消泡剂或界面活性剂、聚乙烯吡喀烷酮、甲醇等有机溶媒。漂白定影液及定影液的防氧剂含有亚硫酸盐(例如：亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸铵等)、亚硫酸氢盐(例如：亚硫酸氢铵、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾等)、焦亚硫酸氢盐(例如：焦亚硫酸钾、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸
铵等)等亚硫酸离子释放化合物及p-甲苯亚磺酸、m-苯甲酸亚磺酸等芳基亚磺酸等较好。这些化合物换算成亚硫酸离子及亚磺酸离子，含量约为0.02～1.0摩尔/L较好。
防氧剂除了上述的以外，也可以添加抗坏血酸及羰基亚硫酸氢附加物或羰基化合物等。
还可以根据需要添加缓冲剂、荧光增白剂、螯合剂、消泡剂、杀霉菌剂等。本发明的漂白定影处理的时间为5～240秒，10～60秒较好。处理温度为25℃～60℃，30℃～50℃较好。另外，补充量是每平方米感光材料为20mL～250mL，30mL～100mL较好，15mL～60mL特别好。
在定影或漂白定影等脱银处理后，一般是进行冲洗及/或稳定液处理。
冲洗工序中的水量可以根据感光材料的特性(例如成色剂等使用原料)及用途、冲洗水温、冲洗槽的数目(段数)、其它种种条件在广范围内设定。其中多段对流方式中冲洗槽数目和水量的关系可以用(Journal of the Societyof Motion Picture and Television Engineers)第64卷、p.248～253(1955年5月号)中记载的方法求出。通常多段对流方式的段数3～15较好，3～10特别好。
采取多段对流方式能大幅度减少冲洗水量，由于水槽中的水滞流时间增加，会产生细菌繁殖，生成的浮游物附着在感光材料上等问题。要解决这样的问题，可以采用特开昭62-288838号公报中记载的减少钙、镁的方法。这种方法极为有效。另外，还可以采用特开昭57-8542号公报记载的异噻唑化合物及涕必灵类、同61-120145号公报中记载的氯化三聚异氰酸钠等氯类杀菌剂、特开昭61-267761号公报中记载的苯并三唑、铜离子、其它的堀口博著《防菌防霉的化学》(1986年)三共出版、卫生技术会编、《微生物的灭菌、杀菌、防霉技术》(1982年)工业技术会、日本防菌防霉学会编《防菌防霉剂事典》(1986年)中记载的杀菌剂。
因为用多段对流方式可以和以往的稳定液一样大幅度减少冲洗水量，也可以称之为冲洗代替稳定液。为了使图象稳定化也可以用以往采用的稳定液。因此，可以用通常的冲洗方式、冲洗代替稳定液方式、图象稳定液方式中的一种或多种方式配合进行处理。
用稳定液处理可以在冲洗工序之后，或者不经过冲洗工序直接进行。在稳定液中添加有稳定图象功能的化合物。如：以福尔马林为代表的醛类化合物及为调制适合色素稳定化膜pH的缓冲剂及铵化合物。特别是为了防止残存的红色成色剂非活性化而发生色素褪色及出现污点，要添加甲醛、乙醛、丙酮醛、等醛类、美国专利第4786583号记载的羟甲基化合物及六甲撑四胺、特开平2-153348号中记载的六氢化三嗪类、美国专利第4921779号中记载的甲醛重亚硫酸附加物、没收专利公开公报第504609号、同519190号等记载的氮杂茂甲胺类等。但是上述所有的冲洗及稳定液都有冲洗作用，若排除是否特别添加有图象稳定剂这一点，实质上具有同样功能，所以归纳在一起说明。
在稳定液及冲洗水中还可以采用作为脱水剂的界面活性剂、及作为硬水软化剂的以EDTA为代表的螯合剂。也可以加入荧光增白剂及硬膜剂。在处理本发明的感光材料时，不经过冲洗工序直接进行稳定化的情况下，可以采用特开昭57-8543号、同58-14834号、同60-220345号公报等中记载的通常方法。
另外，采用1-羟基乙叉亚乙基-1，1-二膦酸、乙二胺四甲膦酸等螯合剂、镁及铋化合物都是较好的方式。
冲洗工序及稳定液处理工序适宜的pH为4～10，更好的是5～8。温度可以根据感光材料的用途、特性等设定。一般为20℃～50℃，25℃～45℃较好。
在冲洗及/或稳定化工序之后，进行干燥。从减少图象膜带入的水分量的观点来说，冲洗之后马上用压水辊或布等吸收水分可以加快干燥。改善干燥机当然是必要的。而提高温度、改变喷嘴形状加强干燥风可以加快干燥。而且象特开平3-157650号公报记载的那样调整向感光材料送干燥风的角度及消除排出风的方法也能加快干燥。
下面来说明本发明的液体处理组成物适用的感光材料。
本发明的液体处理组成物使用的感光材料，与发明的目的和背景有关，有上述那样在摄影市场广泛应用的摄影用彩色照片感光材料、彩色印相纸、摄影用黑白感光材料及黑白印相纸。这种感光材料至少要在支持体上设置1层感光层。典型的例子是在支持体上至少有1层卤化银摄影感光材料。这种感光材料是由实质上感色性相同而感光度不同的多层卤化银乳剂层构成的。
摄影用的多层卤化银彩色摄影感光材料的感光层是有兰色光、绿色光及红色光的某种感色性的单位感光层。一般单位感光层的排列是从支持体一边开始依次为红、绿、兰。但根据不同的目的上述次序即使颠倒，还可以在同一感色层中采取不同的感光层插入的设置次序。也可以在上述卤化银感光层中间及最上层、最下层设置非感光层。在这些感光材料中也可以含有下述的成色层、DIR化合物、混色防止剂等。构成各单位感光层的多层卤化银乳剂层按照DE1,121,470或者GB923,045记载的那样从高感光度到低感光度依次向支持体一边排列高感度乳剂层、低感度乳剂层的两层较好。还可以按照特开昭57-112751号、同62-200350号、同62-206543号公报中记载的那样离支持体远的一边设置低感度乳剂层，离支持体近的一边设置高感度乳剂层。
具体例：从离支持体最远的一边开始依次设置为低感度兰感光层(BL)/高感度兰感光层(BH)/高感度绿感光层(GH)/低感度绿感光层(GL)/高感度红感光层(RH)/低感度红感光层(RL)。或者依次设置为BH/BL/GL/GH/RH/RL。还可以依次设置为：BH/BL/GH/GL/RL/RH等。
还可以按照特公昭55-34932公报中记载的从离支持体最远的一边开始依次排列为：兰感光层/GH/RH/GL/RL。也可以按照特开昭56-25738、同62-63936中记载的从离支持体最远的一边开始依次排列为：兰感光层/GL/RL/GH/RH。
还有一种特公昭49-15495中记载的上层是感光度最高的卤化银乳剂层、中层是比它感光度低的卤化银乳剂层、下层是感光度更低的卤化银乳剂层，向支持体一边感光度依次降低的不同3层构成的排列。这样的感光度不同的3层结构，也可以按照特开昭59-202464中记载的，在同一感色层中从离支持体远的一边开始为中感度乳剂层/高感度乳剂层/低感度乳剂层的次序排列。
另外，还可以按高感度乳剂层/低感度乳剂层/中感度乳剂层的次序排列。或者还可以按低感度乳剂层/中感度乳剂层/高感度乳剂层的次序排列。还有，4层以上的也可以如上述那样变换排列。
为了改良色彩重复性US4,663,271、同4,705,744、同4,707,436、特开昭62-160448、同63-89850的说明书中记载的BL，GL、RL等主感光层和分光感度分布不同的层间效应施主层(CL)与主感光层邻接或接近较好。
摄影材料用的较好的卤化银是约含30摩尔％以下碘化银的碘溴化银、氯碘化银、或氯碘溴化银。特别好的是约含2摩尔％至10摩尔％的碘化银的碘溴化银或氯碘溴化银。
摄影乳剂中的卤化银粒子无论是有立方体、八面体、十四面体的规则结晶，有球状、板状反常的结晶形，有双晶面等的结晶缺陷或它们的复合形都可以。
由于制成了分别适于各感光层的粒子，因此卤化银的粒径应用了广范围的规格，既有用投影面积直径为0.1～0.2μm的微粒子，也有用1.0～10μm的大粒子，无论多分散乳剂还是单分散乳剂都可以。
彩色感光材料中使用非感光性微粒卤化银较好。所谓非感光性微粒卤化银是为了得到彩色图像在像样曝光时未感光，在显影处理时实际上没有显影的卤化银微粒，最好不要事先覆盖。微粒卤化银中溴化银的含有率是0～100摩尔％，根据需要也可以含有氯化银及/或碘化银。较好的是碘化银含量为0.5～10摩尔％的。微粒卤化银的平均粒径(投影面积的圆相当直径的平均值)为0.01～0.5μm较好。0.02～0.2μm更好。
微粒卤化银可以用与通常的感光性卤化银同样的方法调制。卤化银粒子表面不必进行光学增感，也不必进行分光增感。但要先把它添加进涂敷液中，事先添加三唑类、吖嗪类、苯并噻唑类或巯基类化合物或锌化合物等众知的稳定剂较好。在这个含有微粒卤化银层中也可含有胶态银。
采用本发明的处理剂的彩色感光材料的涂敷银量为6.0g/m2以下较好，4.5g/m2以下更好。
采用本发明的处理剂的彩色感光材料，有乳剂层一侧的整个亲水性胶体层的膜厚总和可以为28μm以下，23μm以下较好，18μm以下更好，16μm以下特别好。另外，膜膨润速度T为30秒以下较好，20秒以下更好。T的定义是：在成色显影液30℃时，经过3分15秒处理达到的最大膨润膜厚的90％为饱和膜厚时，膜厚达到其1/2的时间。膜厚的意思是：在25℃相对湿度为55％调湿下(2天)测定的膜厚。T可以用A.Green等著的Photographic Science andEngineering第19卷、2号，124～129页中记载类型的膨润计测定。通过往作为粘合剂的凝胶中添加硬膜剂或改变涂敷后的经时条件可以调整T。膨润率为150～400％较好。膨润率可以由上述条件下的最大膨润膜厚计算。列式为：(最大膨润膜厚-膜厚)/膜厚
另外，印刷方面适用的摄影乳剂中所含的卤化银粒子的形状采取立方体、十四面体或八面体那样的规则结晶形状、球状、板状等那样的反常的有晶壁的形状或它们的复合型形状都可以。
垂直于平板粒子厚度方向的1组平行面称为主面。在本发明中使用含有{111}为主面的平板粒子或{100}为主面的平板粒子的摄影乳剂较好。
关于{111}平板粒子形成，公开了采用种种晶相控制剂的方法。比如特开平2-32号记载的化合物(化合物例1～42)较好。
所谓高氯化银粒子就是含氯化银80摩尔％以上的粒子，含95摩尔％以上的氯化银较好。本发明的粒子由芯和包着芯的壳构成的，所谓芯/壳结构较好。芯部为90摩尔％以上是氯化银的较好。芯部还可以由2个以上卤素成分不同的部分构成。壳部占整个粒子体积的50％以下的较好。20％以下的特别好。壳部为氯碘化银或氯碘溴化银较好。壳部含0.5摩尔％～13摩尔％碘较好，含1～1 3摩尔％特别好。碘化银在整个粒子中的含量为5摩尔％以下较好，1摩尔％以下特别好。
溴化银含有率也是壳部比芯部高的好。溴化银含有率为20摩尔％以下较好，5摩尔％以下特别好。
印相纸用感光材料采取的卤化银粒子平均粒子规格(相当于换算成球的直径)没有特别的限制，但较好的是0.1μm～0.8μm较好，特别好的是0.1～0.6μm。相当于平板粒子圆的直径为0.2μm～1.0μm较好。这里卤化银粒子的直径是指相当于电子显微镜照片上的粒子投影面积的圆的直径。厚度为0.2μm以下。较好的是0.15μm以下，特别好的是0.12μm以下。卤化银粒子的粒子大小分布不论多分散还是单分散都可以，但单分散更好。尤其是占整个投影面积50％以上的平板粒子相当圆直径的变动系数为20％以下较好，理想的是0％。
下面就摄影用及印刷用两方面的彩色感光材料进行叙述。本发明使用的卤化银摄影乳剂可以用例如《RD》No.17643(1978年12月)，22～23页，“I.乳剂制造(Emulsion preparation and types)”、及同No.18716(1979年11月)，648页、同No.307105(1989年11月)，863～865页、及GURAFUKIDE著《摄影的物理和化学》，BORUMONTERU社刊(P.Glafkides，Chimie et PhisiquePhotographiques，Paul Montel，1967)、DAFUYIN著《摄影乳剂化学》FUOKARUPURESU社刊(G.F.Duffin，Photographic Emulsion Chemistry，FocalPress，1966)Zelikman等著《摄影乳剂的制造和涂敷》、FUOKARUPURESU社刊(V.L.Zelikman，et al.，Making and Coating Photographic Emulsiln，FicakPress，1964)等中记载的方法调制。
US3,574,628、同3,655,394及GB1,413,748中记载的单分散乳剂也可以。
另外，长宽比约3以上的平板状粒子也可以用于本发明。用Gutoff著《摄影科学与工程》、第14卷248～257页(1970年)；US4,414,310、同4,439,520及GB2,112,157中记载的方法可以简单地调制平板状粒子。
结晶构造无论是一样的，还是内部和外部由异质的卤素成分构成的都可以。成层状结构的也可以。通过外延连接，接合成分不同的卤化银也可以，例如与硫氰酸银、氧化铅等卤化银之外的化合物接合也可以。用种种结晶形粒子的混合物也可以。
上述的乳剂以潜影为主，无论在表面形成的潜影；在粒子内部形成的内部潜影型；还是表面和内部都有潜影的类型都可以，但是必须是底片型的乳剂。内部潜影型的用特开昭63-264740中记载的芯/壳型内部潜影型乳剂也可以，这种调制方法记载在特开昭59-133542中。这种乳剂的壳厚，因不同的显影处理而不同，但3～40nm较好，5～20nm特别好。
卤化银乳剂通常使用经过物理熟化、化学熟化及分光增敏的。这种工序使用的添加剂记载在《RD》No.17643、同No.18716及同No.307105中，各相关出处都归纳在后面列的表中。
采用本发明处理剂的彩色摄影感光材料，在同一层中可以混合使用感光性卤化银乳剂粒子大小、粒子大小分布、卤素成分、粒子形状、感度方面至少有1个特性不同的2种以上的乳剂。
US4,082,553中记载的粒子表面被覆盖的卤化银粒子、US4,626,498、特开昭59-214852中记载的粒子内部被覆盖的卤化银粒子、胶态银适用于感光性卤化银乳剂层及/或实际上是非感光性的亲水性胶体层。覆盖粒子内部或粒子表面的卤化银粒子是指不管感光材料的未曝光部分和曝光部分，一样(非图像)变成能显影的卤化银粒子。其调制法记载在US4,626,498、特开昭59-214852中。形成粒子内部被覆盖的芯/壳型卤化银粒子的内部核的卤化银，卤素成分不同也可以。粒子内部或表面被覆盖的卤化银可以采用氯化银、氯溴化银、碘溴化银、氯碘溴化银的任意一种。
彩色感光材料可以使用的摄影用添加剂也记载在RD中。下表是记载的相关的出处： 添加剂的种类 RD17643 RD18716 RD3071051.化学增感剂 23页 648页右栏 866页2.感度上升剂 648页右栏3.分光增感剂、 23～24页 648页右栏～649 866页～868页 强色增感剂 页右栏4.增白剂 24页 647页右栏 868页5.光吸收剂、滤 25～26页 649～650页左栏 873页 光片、染料、 紫外线吸收剂6.胶结料 26页 651页左栏 873～874页7.可塑剂、润滑 27页 650页右栏 876页 剂8.涂敷助剂、表 26～27页 650页右栏 875～876页 面活性剂9.防静止剂 27页 650页右栏 876～877页10.冰铜 878～879页
彩色感光材料中可以使用种种形成色素的成色剂，下面的成色剂特别适宜。
黄色成色剂：EP 502,424A的式(I)，(II)表示的成色剂；EP 513,496A的式(1)，(2)表示的成色剂(尤其是18页的Y-28)；EP568,037A的申请项1的式(I)表示的成色剂；US5,066,576的栏1的45～55行的通式(I)表示的成色剂；特开平4-274425的段落0008的通式(I)表示的成色剂；EP498,381A1的申请项1中记载的成色剂(尤其是18页的D-35)；EP447,969A1的第4页的式(Y)表示的成色剂(尤其是Y-1(17页)，Y-54(41页))；US4,476,219的栏7的36
58行的式(II)～(IV)表示的成色剂(尤其是II-17，19(栏17)，II-24(栏19)。
红色成色剂：特开平3-39737(L-57(11页右下)，L-68(12页右下)，L-77(13页右下)；EP456,257的A-4-63(134页)，A-4-73，-75(139页)；EP486,965的M-4，-6(26页)M-7(27页)；EP571,959A的M-45(19页)；特开平5-204106的(M-1)(6页)；特开平4-362631的段落0237的M-22。
氰成色剂：特开平4-204843的CX-1，3，4，5，11，12，14，15(14～16页)；特开平4-43345的C-7，10(35页)，34，35(37页)，(I-1)，(I-17)(42～43页)；特开平6-67385的申请项1的通式～(Ia)或(Ib)表示的成色剂。
聚合体成色剂：特开平2-44345的P-1，P-5(11页)。
成色色素有适度扩散性的成色剂US4,366,237、GB2,125,570、EP96,873B、DE3,234,533中记载的是较好的。
对矫正成色色素的无用吸收有利的成色剂用下述文献中记载的较好：EP456,257A1的第5页中记载的式(CI)，(CII)(CIII)，(CIV)表示的黄色-有色氰成色剂(尤其是84页的YC-86)、该EP中记载的黄色-有色红色成色剂ExM-7(202页)、EX-1(249页)、EX-7(251页)、US4,833,069中记载的红色有色氰成色剂CC-9(栏8)、CC-13(栏10)、US4,837,136的(2)(栏8)、WO92/11575的申请项1的式(A)表示的无色隐匿剂(尤其是36～45页的示例化合物)。
放出摄影有用基的化合物，可以含有下述化合物：EP378,236A1的11页中记载的式(I)，(II)，(III)，(IV)表示的放出显影抑制剂的化合物、EP310,125A2的第5页的式(I)，(I)表示的放出漂白促进剂的化合物、US4,555,478的申请项1中记载的LIG-X中表示的放出配位基的化合物、US4,749,641的栏3～8的化合物1～6记载的放出隐色体色素的化合物、US4,774,181的申请项1记载的放出荧光色素的化合物、US4,656,123的栏3的式(1)、(2)、(3)表示的放出显影促进剂或放出覆盖剂的化合物、US4,857,447的申请项1的式(I)表示的放出脱离后才成为色素基的化合物等。
成色剂以外的添加剂可含有众知的油溶性有机化合物的分散媒、油溶性有机化合物的浸渍乳胶、显影主药氧化体清除剂、污点防止剂、褪色防止剂、硬膜剂、显影抑制剂初级粒子、稳定剂、防雾化剂、化学增感剂、染料、色素的微结晶分散体、UV吸收剂等。
本发明适用于普通的或电影用的彩色底片、幻灯片用或电视用的彩色反转片、彩色印相纸、彩色正片那样的种种彩色感光材料的处理。另外，对于特公平2-32615、实公平3-39784中记载的带透镜的胶片组件也同样适用。
对于采用本发明的处理剂的彩色感光材料合适的支持体记载在前述的RD.No.17643的28页、同No.18716的647页右栏至648页左栏、及同No.307105的879页。
采用本发明的处理剂的彩色感光材料，在有乳剂层一侧的相反一侧，最好设置一层亲水性的胶体层(称为背景层)，使其干燥膜厚的总和为2μm～20μm。在这个背景层最好含有前述的光吸收剂、胶片染料、紫外线吸收剂、防静止剂、硬膜剂、胶结剂、可塑剂、润滑剂、涂敷助剂、表面活性剂。这个背景层的膨润率最好为150～500％。
采用本发明处理剂的彩色感光材料带磁记录层的很多。所谓磁记录层就是涂敷在支持体上的水性或有机溶媒类涂敷液，这种涂敷液是分散有磁性粒子的胶结料。关于采用本发明的处理及处理剂的感光材料磁记录层，特开平2001-92090号的0162～0166段记载的比较适用。
彩色印刷用的彩色印相纸等采用反射型支持体。反射型支持体最好是特别用多层聚乙烯层及聚酯层压制而成的、这种耐水性树脂层(迭层)至少有一层是含有氧化钛等白色颜料的。
还可以在上述的耐水性树脂中再含有荧光增白剂。而且荧光增白剂也可以分散在敏感材料亲水性胶体层中。荧光增白剂可以用苯唑类、氧杂萘邻酮类、吡唑啉类，更好的是苯唑基萘类及苯唑基芪类荧光增白剂。使用量没有特别限制，但1～100mg/m2较好。混合于耐水树脂时的混合比较好的是对树脂为0.0005～3重量％，更好的是0.001～0.5重量％。
作为反射型支持体，可以在透过型支持体或上述的反射型支持体上涂设含有白色颜料的亲水性胶体层。
另外，反射型支持体可以是镜面反射性或是具有第2种扩散反射性金属表面的支持体。
摄影用彩色感光材料中采用三醋酸纤维素及聚酯支持体，在公开技报、公技号94-6023(发明协会；1994.3.15.)中有详细记载。
聚酯是由2，3丁二醇和芳香族二羧酸为主要成分形成的。芳香族二羧酸有：2，6-、1，5-、1，4-及2，7-萘二羧酸、对酞酸、间苯二酸、邻苯二甲酐；2，3丁二醇有：二甘醇、三甘醇、环己烷二甲醇、双酚A、双酚等。这种聚合物有：聚对苯二甲酸乙二酯、聚乙烯萘邻苯二酸盐、聚环乙烷二甲醇对酞酸等同聚物。特别合适的是含50摩尔％～100摩尔％的2，6-萘二羧酸的聚酯。其中特别合适的聚乙烯2，6-萘邻苯二酸盐。平均分子量的范围约为5,000～200,000。本发明的聚酯的Tg为50℃以上，90℃以上更好。
在这种聚酯中也可以加入紫外线吸收剂。而且为了防止透光三菱化成制的Diaresin、日本化药制的Kayaset等聚酯中加入市场出售的染料或颜料可以达到目的。
采用本发明处理剂的感光材料，为了使支持体和敏感材料结构层粘接，可以在涂敷底涂层之后，或者直接进行表面处理。有药品处理、机械处理、电晕处理、火焰处理、紫外线处理、高频处理、辉光放电处理、活性等离子处理、激光处理、混酸处理、臭氧处理等表面活性化处理。表面处理中比较理想的是紫外线照射处理、火焰处理、电晕处理、辉光处理。
采用本发明处理剂的感光材料中最好还要使用防静电剂。这些防静电剂有：含羧酸、及羧酸盐、磺酸盐的高分子、阳离子性高分子、离子性界面活性剂化合物。
最好的防静电剂是从氧化锌、二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化铟、氧化镁、氧化钡、氧化锰、氧化钒中选择至少1种体积电阻率为107Ω.cm以下，更好的是105Ω.cm以下的，粒子大小为0.001～1.0μm的结晶性金属氧化物，或者它们的复合氧化物(Sb，P，B，In，S，Si，C等)微粒子，而且是溶胶状的金属氧化物或者它们的复合氧化物微粒子。在感光材料中的含量为5～500mg/m2较好，特别好的是10～350mg/m2。导电性的结晶性氧化物或它的复合氧化物与胶结料的比为1/300～100/1较好，更好的是1/100～100/5。
彩色感光材料有滑动性比较好。含滑动剂的层在感光层、背景层都有较好。较好的滑动性是动摩擦系数为0.25以下0.01以上。这时的测定值以60cm/分移动直径为5mm的不锈钢球时的值表示(25℃、60％RH)。评价它时，可以把作为对象的材料替换到感光层面，几乎得到同水平的值。
可以使用的滑动剂是聚硅氧烷、高级脂肪酸酰氨、高级脂肪酸金属盐、高级脂肪酸和高级乙醇的酯等，聚硅氧烷可以采用聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚苯乙烯甲基硅氧烷、聚甲苯硅氧烷等。作为添加层，乳剂层或背景层较好。尤其是有聚二甲基硅氧烷及长链烷基的酯更好。
在彩色感光材料中含有冰铜剂较好。冰铜剂是乳剂面或背面都可以。添加于乳剂面的最外层特别好。冰铜剂是处理液可溶于处理液的，或是处理液不于溶处理液的都可以，最好是两者并用。例如聚甲烯酸甲酯、聚(甲基苯酸酯/甲基丙烯酸＝9/1或5/5(摩尔比))、聚苯乙烯粒子等较好。粒径为0.8～10μm较好，粒径分布也是范围窄较好，平均粒径的0.9～1.1倍中含有全部粒子数的90％以上较好。而且为了提高冰铜性能同时添加0.8μm以下的微粒较好。例如：聚甲烯酸甲酯(0.2μm)、聚(甲基苯酸酯/甲基丙烯酸＝9/1(摩尔比)、(0.3μm))、聚苯乙烯粒子(0.25μm)、胶体二氧化硅(0.03μm)。
具体实施方式
【实施例】
下面以实施例对本发明加以更详细地说明，但本发明并不限定于此。
实施例1
1.试验用感光材料的制造
[支持体]
本实施例的试验用感光材料(后面也称试料胶片)采用的支持体用下述方法制造。
1)第1层及底涂层
分别在厚度为90μm的聚乙烯萘邻苯二酸盐支持体两面进行辉光放电处理。处理气压为2.66×10Pa、大气中的水分压为75％、放电频率为30kHz、功率为2500W、处理强度为0.5kV.A.分/m2。用特公昭58-4589号公报中记载的线条涂敷法把下述成分的涂敷液，以5mL/m2的量涂敷在这个支持体的第1层。
导电性微粒子分散液(SnO2/Sb2O5粒子浓度10％的水分散液，1次粒子径为0.005μm的2次凝集体，平均粒径为0.05μm)
50质量
明胶 0.5质量
水 49质量
聚甘油聚环氧丙基醚 0.16质量
单十二酸聚(重合度20)氧乙烯山梨聚糖 0.1质量
涂设完第1层后，卷到直径为20cm的不锈钢卷芯上，在110℃的条件下(PEN支持体的Tg：119℃)，经48小时加热处理，使其热滞后，退火后，用线条涂敷法用下记成分的涂敷液对与夹着支持体的第1层相反的一面，进行乳剂用的底涂层处理。
明胶 1.01质量
水杨酸 0.30质量
间苯二酚 0.40质量
聚(聚合度10)氧乙烯壬基苯基醚 0.11质量
水 3.53质量
甲醇 84.57质量
n-丙醇 10.08质量
然后，把后述的第2、第3层依次涂敷到第1层上。最后，把后述成分的彩色底片感光材料以复层涂敷到相反的一面，制成带卤化银乳剂层的透明磁记录媒体。
2)第2层(透明磁记录层)
①磁性体的分散
把粘附着Co的γ-Fe2O3磁体(平均长轴长：0.25μm、SBET：39m2/g、Hc：6.56×104A/m、σs：77.1Am2/kg、σr：37.4Am2/kg)1100质量、水220质量及硅烷成色显影剂[3-(聚(聚合度10)羟乙炔)羟丙基三甲氧基硅烷]165质量添加于开式捏合机中用3个小时混匀。把这种粗分散的粘性液体在70℃的条件下干燥1昼夜除去水分后，在110℃条件下进行1小时加热处理，制成经表面处理的磁粒子。
再用以下的处方，在开式捏合机中再混制4小时。
经过上述表面处理的磁性粒子 855g
二乙酰基纤维素
25.3g 甲基乙基甲酮
136.3g
环己酮 136.3g
然后，用以下处方在混砂机(1/4G)中以2000rpm进行4小时微细分散。媒体是1mmΦ的玻璃珠。
上述混制液 45g
二乙酰基纤维素
23.7g 甲基乙基甲酮
127.7g
环己酮 127.7g
再用以下处方制作含有磁性体的中间液。
②含磁体中间液的配制
上述磁体微细分散液 647g
二乙酰基纤维素溶液 24280g
(固体部分4.34％、溶媒：甲基乙基甲酮/环己酮＝1/1)环己酮46g
把它们混合以后在分散器中搅拌制成“含磁体的中间液”。
用以下处方制成本发明的α-氧化铝研磨材料分散液。
(a)SUMIKORANDAMU AA-1.5(平均1次粒子径为1.5μm.，比表面积1.3m2/g)
粒子分散液的制作
SUMIKORANDAMU AA-1.5 152g
硅烷成色显影剂KBM903(信越硅公司制) 0.48g
二乙酰基纤维素溶液 227.52g
(固体部分4.5％、溶媒：甲基乙基甲酮/环己酮＝1/1)
用上述处方，有涂层的混砂机(1/4G的混砂机)的转速为800rpm，微细分散4小时。媒体用1mmφ的氧化锆泡。
(b)胶体二氧化硅粒子分散液(微小粒子)
使用日产化学(株)制的MEK-ST
这是以甲基乙基甲酮为分散媒，平均1次粒子径为0.015μm的胶态二氧化硅分散液，固体部分为30％。
③第2层涂敷液的配制
上述含磁体的中间液 19053g
二乙酰基纤维素溶液 264g
(固体部分4.5％、溶媒：甲基乙基甲酮/环己酮＝1/1)
胶体二氧化硅分散液MEK-ST[分散液b] 128g
(固体部分30％)
AA-1.5分散液[分散液a] 12g
MIRIONETO MR-400(日本聚氨酯(株)制)稀释液 203g
(固体部分20％；稀释溶剂：甲基乙基甲酮/环己酮＝1/1)
甲基乙基甲酮 170g
环己酮 170g
把上述混合、搅拌好的涂敷液用金属条以29.3mL/m2的涂敷量进行涂敷，在110℃的条件下进行干燥，干燥后的磁性层的厚度为1.0μm。
3)第3层(含高级脂肪酸滑动剂的层)
①滑动剂分散原液的配制
把下述ァ液以100℃加温溶解，添加于ィ液后用高压均化器分散，制成滑动剂的分散原液。
ァ液
下记化合物 399质量
C6H13CH(OH)(CH2)10COOC50H101
下记化合物 171质量
n-C50H101O(CH2CH2O)16H
环己酮 830质量
ィ液
环己酮 8600质量
②球状无机粒子分散液的制作
用以下的处方制成球状无机粒子分散液[c1]
异丙醇 93.54质量
硅烷成色显影剂KBM903(信越硅公司制)
化合物1-1：(CH3O)3Si-(CH2)3-NH2) 5.53质量
化合物1 2.93质量
【化30】
SIHOSUTA KEP50 88.00质量
(非晶质球状二氧化硅、平均粒子径0.5μm、日本触媒(株)制)
用上述处方，经10分钟搅拌后，再添加以下物质：
双丙酮醇 252.93质量
把上述液体冰冷、搅拌，同时用超声波均化器SONIFIER450(BRANSON(株)制)进行3小时分散，制成球状无机粒子分散液c1。
球状有机高分子粒子分散液的制作
用以下处方制作球状有机高分子粒子分散液[c2]。
XC99-A8808(东芝硅(株)制球状交联聚硅氧烷粒子、平均粒径0.9μm)
60质量
甲基乙基甲酮 120质量
环己酮 120质量
(固体部分20％、溶媒：甲基乙基甲酮/环己酮＝1/1)
冰冷、搅拌，同时用超声波均化器SONIFIER450(BRANSON(株)制)进行2小时分散，制成球状有机高分子粒子分散液c2。
第3层涂敷液的配制
在前述滑动剂分散原液542g中填加下述物质，就制成了第3层涂敷液。
双丙酮醇 5950g
环己酮 176g
醋酸乙酯 1700g
上记SIHOSUTA KEP50分散液[c1] 53.1g
上记球状有机高分子粒子分散液[c2] 300g
FC431 2.65g
(3M(株)制、固体部分50％、溶剂：醋酸乙酯)
BYK310 5.3g
(BYK日本化学(株)制、固体部分含量25％)
上述第3层涂敷液按10.35mL/m2的涂敷量涂敷到第2层上面，在11℃的温度下烘干，再在97℃的温度下烘烤3分钟。
[感光层]
其次，在上述获得的背层的另一侧，重层涂敷下述组成的各层，作成试验用感光材料的彩色底片。
(感光层的组成)
对应于各成分的数字是以g/m2为单位表示的涂敷量，卤化银用银换算的涂敷量表示。(具体的化合物在以下有记载，符号的下边附有数值，最后是化学方程式)。
第1层(第1防晕光层)
黑色胶质银 银 0.070
明胶 0.608
ExM-1 0.035
F-8 0.001
HBS-1 0.050
HBS-2 0.002
第2层(第2防晕光层)
黑色胶质银 银 0.089
明胶 0.632
ExF-1 0.002
F-8 0.001
第3层(中间层)
Cpd-1 0.082
HBS-1 0.043
明胶 0.422
第4层(低感度红感光乳剂层)
Em-D 银 0.577
Em-C 银 0.347
ExC-1 0.263
ExC-2 0.015
ExC-3 0.155
ExC-4 0.144
ExC-5 0.035
ExC-6 0.015
Cpd-4 0.025
UV-2 0.047
UV-3 0.086
UV-4 0.018
HBS-1 0.245
HBS-5 0.038
明胶 0.994
第5层(中感度红感光乳剂层)
Em-B 银 0.431
Em-C 银 0.432
ExC-1 0.110
ExC-2 0.027
ExC-3 0.007
ExC-4 0.075
ExC-5 0.007
ExC-6 0.021
ExC-8 0.010
ExC-9 0.005
Cpd-2 0.032
Cpd-4 0.020
HBS-1 0.098
明胶 0.802
第6层(高感度红感光乳剂层)
Em-A 银 1.214
ExC-1 0.070
ExC-3 0.005
ExC-6 0.026
ExC-8 0.109
ExC-9 0.020
Cpd-2 0.068
Cpd-4 0.020
HBS-1 0.231
明胶 1.174
第7层(中间层)
Cpd-1 0.073
Cpd-6 0.002
HBS-1 0.037
聚乙丙烯酸酯乳胶 0.088
明胶 0.683
第8层(付与红感光层以重层效果的层)
Em-J 银 0.153
Em-K 银 0.153
ExM-2 0.086
ExM-3 0.002
ExM-4 0.025
ExY-4 0.041
ExC-7 0.026
HBS-1 0.218
HBS-3 0.003
明胶 0.649
第9层(低感度绿感光乳剂层)
Em-H 银 0.329
Em-G 银 0.333
Em-I 银 0.088
ExM-2 0.360
ExM-3 0.055
ExY-3 0.012
ExC-7 0.008
HBS-1 0.362
HBS-3 0.010
HBS-4 0.200
明胶 1.403
第10层(中感度绿感光乳剂层)
Em-F 银 0.394
ExM-2 0.049
ExM-3 0.034
ExY-3 0.007
ExC-7 0.012
ExC-8 0.010
HBS-1 0.060
HBS-3 0.002
HBS-4 0.020
明胶 0.474
第11层(高感度绿感光乳剂层)
Em-E 银 0.883
ExC-6 0.007
ExC-8 0.011
ExM-1 0.021
ExM-2 0.092
ExM-3 0.015
Cpd-3 0.005
Cpd-5 0.010
HBS-1 0.176
HBS-3 0.003
HBS-4 0.070
聚乙丙烯酸酯乳胶 0.099
明胶 0.916
第12层(黄色滤光层)
Cpd-1 0.092
固体分散染料ExF-2 0.088
HBS-1 0.049
明胶 0.603
第13层(低感度兰感光乳剂层)
Em-O 银 0.112
Em-M 银 0.320
Em-N 银 0.240
ExC-1 0.049
ExC-7 0.013
ExY-1 0.002
ExY-2 0.693
ExY-4 0.058
HBS-1 0.231
明胶 1.553
第14层(高感度兰感光乳剂层)
Em-L 银 0.858
ExY-2 0.357
ExY-4 0.068
HBS-1 0.124
明胶 0.949
第15层(第1保护层)
0.07μm的碘溴化银乳剂 银 0.245
UV-1 0.313
UV-2 0.156
UV-3 0.222
UV-4 0.022
F-18 0.007
S-1 0.068
HBS-1 0.175
HBS-4 0.020
明胶 0.950
第16层(第2保护层)
H-1 0.356
B-1(直径1.7μm) 0.050
B-2(直径1.7μm) 0.150
B-3 0.050
S-1 0.200
明胶 0.675
为提高各层的适宜性、保存性、处理性、耐压性、防霉防菌性、防静电及涂敷性，可含有W-1至W-6、B-4至B-6、F-1至F-17以及，铅盐、铂盐、铱盐、铑盐。
有机固体分散染料的分散物调整
用下述方法分散第12层的ExF-2。
ExF-2的湿块(含水17.6重量％) 2.800kg
辛苯二乙氧基甲烷磺酸钠(31重量％水溶液)
0.376kg
F-15(7％水溶液) 0.011kg
水 4.020kg
计 7.210kg
(用氢氧化钠调整PH值为7.2)
在溶解器中搅拌上述组成的料浆经粗分散后。用搅拌分散器LMK-4，周速10m/s、吐出量0.6kg/min、在0.3mm直径的氧化锆泡充填率80％的情况下，进行分散，使分散液的吸光度比达到0.29，就获得了固体微粒子分散物，染料微粒子的平均粒径是0.29μm。
【表1】
在表1中，乳剂A～C可适量添加分光增感色素1～3，最适合的是金增感、硫黄增感、碘增感。乳剂E～G可适量添加分光增感色素4～6，最适合的是金增感、硫黄增感、碘增感。乳剂J可适量添加分光增感色素7、8，最适的是合金增感、硫黄增感、碘增感。乳剂L可适量添加分光增感色素9～11，最适合的是金增感、硫黄增感、碘增感。乳剂O可适量添加分光增感色素10～12，最适合的是金增感、硫黄增感。乳剂D、H、I、K、M、N可适量添加表2记载的分光增感色素，最适合的是金增感、硫黄增感、碘增感。
【表2】
在平板状粒子的调制中，使用了适应于特开平1-158426号专利中记载的低分子量明胶。
乳剂A～K中含有最适量的Ir、Fe。
乳剂L～O的粒子调制时，要进行还原增感。
在使用高压电子显微镜观测平板状粒子时，要观察特开平3-237450号记载的转位线。
乳剂A～C、J在使用适应于特开平6-11782号记载的实施例的碘离子释放剂时，要进行转位导入。
乳剂E在特开平10-43570号公报中记载的向装有电磁耦合诱导搅拌机的另一容器中添加之前，使用已调制好的碘化银微粒子，进行转位导入。
以下表示各层使用的化合物。【化44】【化45】【化46】【化47】【化48】【化49】x/y＝10/90(貭量比)平均分子量：約35,000x/y＝40/60(貭量比)平均分子量：約20,000HBS-1磷酸三甲苯酚酯HBS-2二-n-丁基邻苯二酸盐HBS-4三(2-乙基己)磷酸盐【化50】【化51】【化52】平均分子量：約750,000x/y＝70/30(貭量比)平均分子量：約17,000平均分子量：約10,000【化53】
2.摄影特性试验方法
取来上述样品胶片，按照国际规格ISO5800(彩色底片感光度测定法)记载的方法，通过标准C光源和中性色连续光楔(浓度梯度0.4ΔD/cm，浓度域0.02～4.8)，进行感光测试曝光。在以下的显影处理中，使用本曝光样品得到摄影特性(感光度、层次及底片曝光部分灰雾)。
3.显影处理
依据下述的彩色底片显影机和处理方法进行显影处理。
处理机是使用经改造过处理时间的实验机。该机是富士摄影胶卷(株)制的自动显影机FP-363SC改装的。本机备有自动开启、自动调合的补助系统。其概要是，并排安装本说明书中所述的塑料瓶(HDPE)，瓶口朝下，盖上瓶盖后，让其瓶从上向下方移动，使其在显影机上装着的喷嘴尖朝上的开启用刺孔喷嘴刺破瓶盖，使内部的组成物溶液流入补充槽中。然后，从刺孔喷嘴的喷嘴孔中喷射出定量的清洗水，用来清洗瓶子的内部。这些清洗水还可流入补充槽作为调合补充液的稀释水使用。因此，形成了装在瓶中的调合处理液依靠清洗水稀释，自动调制成补充液的自动处理系统。
以下表示处理程序及处理液组成。
(处理工序)工序 处理时间 处理温度 补充量* 槽容量成色显影 3分05秒 41.0℃ 15ml 10.3L漂白 50秒 40.0℃ 5ml 3.6L定影(1) 50秒 40.0℃ - 3.6L定影(2) 50秒 40.0℃ 7.5ml 3.6L冲洗(1) 30秒 40.0℃ - 1.9L冲洗(2) 20秒 40.0℃ - 1.9L冲洗(3) 20秒 40.0℃ 15ml 1.9L干燥 90秒 60.0℃ -
*补充量相当于35mm感光材料1.1m(相当于1卷24Ex)
冲洗液的流向方式是(3)→(2)→(1)，定影液的流向方式也是由(2)向(1)用配管连接。固定液(2)的贮藏液向定影液(2)流入相当于补充量15ml。另外，显影液向漂白工序、漂白液向定影工序、定影工序向冲洗工序的带入量都是2.0ml，相当于35mm的感光材料1.1m。还有相接续的时间都是6秒，这个时间已包括在上道工序的处理时间内。
以下表示处理液的组成。
(成色显影液) 槽内液体 补充液体
乙撑三胺五乙酸 2.0g 4.0g
4，5-二羟基苯-1，3-二碳酸钠 0.4g 0.5g
二钠-N，N-双(磺酸盐乙基)羟胺 10.0g 15.0g
亚流酸钠 4.0g 9.0g
溴化钾 1.4 -
4-氨-3-甲基-N-乙基-N-(β-羟乙基)苯胺硫酸盐
4.7g 11.4g
碳酸钾 39g 59g
通式(I)的化合物 参照表3
乙二醇类 参照表3
聚乙二醇 参照表3
硫酸羟胺 2.0g 4.0g
加水 1.0L 1.0L
PH(用硫酸和氢氧化钾调整) 10.07 10.51
(漂白液) 槽内液体 补充液体
1，3-二氨丙烷四乙酸第二铁铵一水盐 120g 180g溴化铵 50g 70g琥珀酸 30g 50g马来酸 40g 60g咪唑 20g 30g加水 1.0L 1.0LPH(用氨水和硝酸调整) 4.6 4.0(定影液) 槽内溶液 补充液硫代硫酸铵(750g/L) 280ml 750ml重亚硫酸铵水溶液(72％) 20g 80g咪唑 5g 45g1-巯基-2-(N，N-二甲胺乙基)四唑 1g 3g乙二胺四乙酸 8g 12g加水 1L 1LpH(用氨水和硝酸调整) 7.0 7.0(漂洗液) 槽内溶液、补充液共用p-对甲苯亚磺酸钠 0.03gp-壬基苯氧基聚缩水甘油(缩水甘油平均聚合度10) 0.4g乙二氨四乙酸二钠盐 0.05g1，2，4-三唑 1.3g1，4-双(1，2，4-三唑-1-非甲基)哌嗪 0.75g1，2-苯并噻唑-3-酮 0.10g加水 1.0LpH 8.5【表3】
(表3)
4.试验及试验结果
调制上述3.的显影处理项表示的成色显影补充液处方的2.5倍浓缩液(液体处理剂中「浓缩」这个用语是表示处理剂组成物浓度对处理处方值比的用语，是与由蒸发等产生的浓缩没有关系的用语)。把这种浓缩显影补充剂组成物定量填充到液体调合处理剂用的塑料瓶(HDPE)中在50℃、70％RH的条件下历时5周。把它填装到前述显影机补充调液部分，用前述的方式把浓缩显影补充剂组成物从塑料瓶中排到补充槽，用清洗水稀释分别在各个补充槽内调制补充液。把另外调制的上述各槽液体加入显影机，一边从补充槽补充，一边处理上述样品胶片的30％曝光胶片(30％曝光是在彩色底片的平均摄影条件下的卤化银粒子的感光率为30％)。当使用过的显影补充液达到显影槽容量的1.0倍时把上述样品胶片的用于测定曝光的光楔曝光样片进行显影处理，以得到写真性。以下表示与标准处理时的写真性的比较。标准处理的处理工序、液体组成如下所示。另外，除成色显影液以外采用与前述处理液相同的组成物进行处理。
(处理工序)工序 处理时间 处理温度 补充量 槽内容量成色显影 3分50秒 38℃ 15ml 10.3L漂白 50秒 38℃ 5ml 3.6L定影(1) 50秒 38℃ - 3.6L定影(2) 50秒 38℃ 7.5ml 3.6L稳定(1) 30秒 38℃ - 1.9L稳定(2) 20秒 38℃ - 1.9L稳定(3) 20秒 38℃ 30ml 1.9L干燥 1分30秒 60℃
*补充量相当于感光材料35mm胶片1.1m(24Ex.1卷)
稳定液是(3)→(2)→(1)的逆流方式，定影液也是从(2)向(1)连接着逆流管。而且，使稳定液(2)槽中的液体以补充量相当15ml流向定影液(2)。另外，显影液在漂白工序的用量、漂白液在定影工序中的用量及定影液在冲洗工序中的用量，都是感光材料35mm宽，1.1m相当2.0ml。而且相交的时间都是6秒钟，这个时间包括前一道工序的处理时间。
以下表示处理液的成分。
(成色显影液) 槽内溶液 补充液
二乙撑三胺五乙酸 2.0g 4.0g
4，5-二羟基苯-1，3-二磺酸钠 0.4g 0.5g
二钠-N，N-双(磺酸盐乙基)羟胺 10.0g 15.0g
亚硫酸钠 4.0g 9.0g
溴化钾 1.4g -
二甘醇 10.0g 17.0g
乙撑脲 3.0g 5.5g
4-氨-3-甲基-N-乙基-N-(β-羟乙基)苯胺硫酸盐
4.7g 11.4g
碳酸钾 39g 59g
羟胺硫酸盐 2.0g 4.0g
加水 1.0L 1.0L
pH(用硫酸和KOH调整) 10.07 10.51
写真性的评价：写真性的比较，按以下实施。即：就处理后的样片(测定曝光用的光楔曝光样片)由测得的所定曝光量的透过浓度求出下述彩色平衡差来表示。
彩色平衡差：△(R-G)
＝〔(试验处理时的R浓度)-(试验处理时的G浓度)〕
-〔(标准处理时的R浓度)-(标准处理时的G浓度)〕
各R及G浓度是对数曝光量(LogE)为3.0(曝光量的真数值是1000cms)时的浓度。
这个「彩色平衡差」接近于零时，表示试验处理的彩色平衡与标准处理的结果相同。结果如表4所示。
容器耐着色性能：使分别填充了处理剂组成物的前述塑料瓶(HDPE)容器在50℃70％RH的条件下历时4周后从瓶中把处理剂组成物倒出来，用目视判定空容器的着色状态，认为没有异常的判定为○；有轻微的着色是在许可范围内的判定为△；超过许可范围内的着色判定为×。
浓稠组成物的稳定性：使分别填充了处理剂组成物的前述塑料瓶(HDPE)容器在0℃的条件下历时4周后从瓶中把处理剂组成物倒出来，用目视观察判定空容器的底部有无沉淀、取出组成物的污浊状态，认为污浊及析出都没有的判定为○；有轻微的污浊，但没有析出或有轻微的析出是在许可范围内的判定为△；超过许可范围内的污浊及析出判定为×。
全部结果如表4所示。
【表4】
(表4)
如表4所示，在缺少通式(I)的化合物、乙二醇及聚乙烯乙二醇中的某种的比较例(标准1，2，3)，以容器耐着色性、彩色平衡所代表的摄影品质特性都不能满足，而含有通式(I)的化合物、乙二醇及聚乙烯乙二醇的所有成分的本发明处理剂组成物(标准4～16)，尤其对于缺乏容器耐着色性方面有改善。在以容器耐着色性、耐污浊及沉淀析出性能、彩色平衡代表的摄影品质特性方面得到全都满足的结果。
本发明的优点是：采用了卤化银彩色摄影感光材料的成色显影用液体处理剂组成物。其成分是含有分子中至少有4个磺酸基的特定结构的4，4’-双(2，6-二氨基三嗪-4-非-氨)芪和乙二醇、二甘醇、三甘醇中选择至少1种甘醇并且至少有1种聚乙二醇(但数均分子量1000～2000)。处理剂的保管过程中有不产生污浊及沉淀，溶解度高的优点。液剂浓稠但能抑制容器着色。在高温、快速显影时也能保持彩色平衡，适应快速显影。采用这种处理剂组成物，能保持摄影特性。卤化银彩色感光材料在2分30秒以内及/或40℃以上的快速及/或高温处理的情况下也不会降低照片质量。
机译： 彩色显影液卤化银彩色照相感光材料，浓彩色显影组合物卤化银彩色照相感光材料，浓彩色显影组合物包卤化银彩色照相感光材料和处理方法卤化银彩色照相感光材料使用相同的
机译： 卤化银彩色照相感光材料的显影处理方法和显影处理剂组成
机译： 羟胺类共聚物，羟胺共聚物的制造方法，卤化银彩色照相材料的彩色显影剂浓缩物组合物，卤化银彩色照相材料的彩色显影液，卤化银彩色照相感光材料的处理方法，阻聚剂，用于酸清洗剂的金属，电镀锌，除氧剂，橡胶抗降解剂和衣物变色抑制剂
