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法律状态
2014-12-31
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C07C55/06 授权公告日:20031119 终止日期:20131117 申请日:20001117
专利权的终止
2003-11-19
授权
授权
2002-06-19
公开
公开
2001-05-23
实质审查请求的生效
实质审查请求的生效
本发明属于化工原料的生产方法,特别涉及一种碱熔循环体系中碱熔氧化汽爆秸秆生产草酸的方法。
草酸是重要的化工原料,广泛地应用于医药、冶炼、染织、皮革等行业,需用量日趋增加。目前大规模生产草酸的方法有甲酸钠法、碳水化合物硝酸氧化法,有机物合成法和碱熔法。
甲酸钠法是利用一氧化碳和氢氧化钠在催化条件下反应,先制得甲酸钠,然后将甲酸钠加热到400℃脱氢以制得草酸钠,再将草酸钠转化为草酸;将草酸钠转化为草酸有几种不同工艺路线,都普遍存在着生产成本高、工艺落后、流程复杂等缺点;
碳水化合物硝酸氧化法:直接氧化淀粉、蔗糖或糖蜜生成草酸,其工艺较简便,反应时间短,但该方法的缺点是草酸得率仅50%左右,且每生产1吨草酸需消耗约2吨粮食、0.8吨浓硝酸和0.5吨浓硫酸,经济上极不合理,而且生产工艺中的尾气中含有大量氮氧化物,毒性大,严重污染环境;
有机物合成法是以石油产品为原料生产草酸,但由于石油生产原料成本较高,且不可再生,该方法受到一定限制;
碱熔法是以木质纤维素为原料,加入大量的氢氧化钠,在较高温度下反应生成草酸,该方法的缺陷:木质纤维素原料反应不完全,草酸得率较低,所产生的废渣废液,由于处理成本偏高而无法回收利用,严重污染环境。
本发明目的在于克服上述生产草酸的方法中存在的诸多缺陷,而提供一种工艺简单、操作简便的碱熔循环体系中碱熔氧化汽爆秸秆生产草酸的方法,该方法的草酸得率较高,而且工艺过程中的部分溶液和多余碱液可以循环利用,所产生的废渣可用于有机肥料的生产,无污染。
本发明的实施方案如下:
本发明提供的碱熔循环体系中碱熔氧化汽爆秸秆生产草酸的方法,其工艺步骤如下:
1.碱熔氧化处理汽爆秸秆料:
在汽爆秸秆料中加入其重量为汽爆秸秆料重量的2-5倍的浓度为40%-60%的NaOH或KOH碱溶液,在180℃-300℃条件下,对汽爆秸秆料进行碱熔氧化处理0.5-8小时,得碱熔汽爆秸秆料液;
2.过滤上述碱熔汽爆秸秆料液得滤液;
3.在所得滤液中加入浓度为30%-60%的CaO溶液,CaO溶液的加入量为汽爆秸秆料重量的2-3倍,之后,经抽滤得滤液和草酸钙沉淀,所得滤液经浓缩后送入碱熔循环体系中循环利用;
4.在步骤3得到的草酸钙沉淀中加入浓度为20-30%的H2SO4溶液,对其进行酸化处理,H2SO4溶液的加入量为汽爆秸秆料重量的0.5-1倍,其酸化条件为:230℃-250℃条件下,酸化处理0.5-3小时;
5.酸化处理后的溶液依次经浓缩、结晶、过滤和重结晶,便制得草酸产品;
所述的汽爆秸秆料的制备为:将粗切至20-30mm长的秸秆料装入汽爆罐中,通入蒸汽,待排出罐内冷空气后,升压1.3-1.8Mpa,维压5-10分钟,瞬间减压释放,即制得汽爆秸秆料;
所述的秸秆包括麦草、稻草、玉米秆、高粱秆等。
本发明的优点在于:本发明提供的碱熔循环体系中碱熔氧化汽爆秸秆生产草酸的方法,由于使用的是经过汽爆处理过的汽爆秸秆原料,其碱熔氧化反应比使用秸秆原料要充分,因此,草酸得率较高,可高达70%左右,而且,其工艺简单、操作简便,工艺过程中的部分溶液和多余碱液可以循环利用,所产生的废渣可用于有机肥料的生产,无污染。
本发明提出的碱熔循环体系中碱熔氧化汽爆秸秆生产草酸的方法,以离子化的O2-作为高温熔剂,其汽爆秸秆与碱溶液在熔融时可生成草酸,甲酸,乙酸,丙酸,酚和芳香族羟酸等,加入氧化钙溶液后,其中的甲酸、乙酸、丙酸与氧化钙反应不生成沉淀,而酚和芳香族羟酸含量又极少,只有草酸与碱液发生反应,生成草酸钙沉淀,再在草酸钙沉淀中加入硫酸溶液,草酸钙沉淀物与硫酸溶液反应,便生成草酸,其剩余的溶液及过量碱液浓缩后可送回碱熔循环体系中循环利用,所产生的废渣经复配、干燥可制备成含80%有机质和20%养分的有机肥料,节省原材料,对环境无污染。
下面结合具体实施例进一步描述本发明:
实施例1:用本发明提供的方法制备草酸,其工艺步骤如下:
1.将粗切至约25mm长的麦草80kg装入1M3汽爆罐中,通入蒸汽,待排出罐内冷空气后,关闭装料阀,升压到1.5Mpa,维压8min,打开放料阀,瞬间减压释放,制得汽爆麦草料;
2.碱熔氧化处理汽爆麦草料:
在汽爆麦草料中加入其重量为汽爆麦草料重量的2倍的浓度为40%的KOH溶液,在180℃条件下,对汽爆麦草料进行碱熔氧化处理0.5小时,得碱熔汽爆麦草料液;
3.过滤上述碱熔汽爆麦草料得滤液和滤渣,其滤渣可用来制作有机肥料;
4.在所得滤液中加入浓度为30%CaO溶液,CaO溶液的加入量为汽爆麦草料重量的2倍,之后,经抽滤得草酸钙沉淀和滤液;其滤液经浓缩后送入碱熔循环体中循环再利用;
5.在步骤4得到的草酸钙沉淀中加入浓度为20%H2SO4溶液,对其进行酸化处理,H2SO4溶液的加入量为汽爆麦草料重量的0.5倍,其酸化条件为:在230℃条件下,反应0.5小时。
6.经酸化处理后的溶液依次经浓缩、结晶、过滤和重结晶处理,即制得草酸产品。本实施例中,其草酸的得率为8%。
实施例2:用本发明提供的方法制备草酸,其工艺步骤如下:
1.将粗切至约30mm长的稻草80kg装入1M3汽爆罐中,通入蒸汽,待排出罐内冷空气后,关闭装料阀,升压到1.3Mpa,维压5min,打开放料阀,瞬间减压释放,制得汽爆稻草料;
2.碱熔氧化处理汽爆稻草料:
在汽爆稻草料中加入其重量为汽爆稻草料重量的4倍的浓度为50%的KOH溶液,在250℃条件下,对汽爆稻草料进行碱熔氧化处理6小时得碱熔汽爆稻草料液;
3.过滤上述碱熔汽爆稻草料液得滤液和滤渣,其滤渣可用来制作有机肥料;
4.在所得滤液中加入浓度为40%的CaO溶液,CaO溶液的加入量为汽爆稻草料重量的2.5倍,之后,经抽滤得草酸钙沉淀和滤液;其滤液经浓缩后送入碱熔循环体中循环再利用;
5.在步骤4得到的草酸钙沉淀中加入浓度为25%的H2SO4溶液,对其进行酸化处理,H2SO4溶液的加入量为汽爆稻草料重量的0.8倍,其酸化条件为:在240℃条件下,反应2小时;
6.酸化处理后的溶液依次经浓缩、结晶、过滤和重结晶处理,即制得草酸产品。本实施例中,其草酸的得率为64.41%。
实施例3:用本发明提供的方法制备草酸,其工艺步骤如下:
1.将粗切至约20mm长的玉米秸80kg装入1M3汽爆罐中,通入蒸汽,待排出罐内冷空气后,关闭装料阀,升压到1.8Mpa,维压10min,打开放料阀,瞬间减压释放,制得汽爆玉米秸料;
2.碱熔氧化处理汽爆玉米秸料:
在汽爆玉米秸料中加入其重量为汽爆玉米秸料重量的5倍的浓度为60%的KOH溶液,在300℃条件下,对汽爆玉米秸料进行碱熔氧化处理8小时得碱熔汽爆玉米秸料液;
3.过滤上述碱熔汽爆玉米秸料液得滤液和滤渣,其滤渣可用来制作有机肥料;
4.在所得滤液中加入浓度为60%CaO溶液,CaO溶液的加入量为汽爆玉米秸料重量的3倍,之后,经抽滤得草酸钙沉淀和滤液;其滤液经浓缩后送入碱熔循环体中循环再利用;
5.在步骤4得到的草酸钙沉淀中加入浓度为30%的H2SO4溶液,对其进行酸化处理,H2SO4溶液的加入量为汽爆玉米秸料重量的1倍,其酸化条件为:在250℃条件下,反应3小时;
6.酸化处理后的溶液依次经浓缩、结晶、过滤和重结晶处理,即制得草酸产品。本实施例中,其草酸的得率为38.17%。
实施例4:用本发明提供的方法制备草酸,其工艺步骤如下:
1.将粗切至约25mm长的高粱秸80kg装入1M3汽爆罐中,通入蒸汽,待排出罐内冷空气后,关闭装料阀,升压到1.8Mpa,维压10min,打开放料阀,瞬间减压释放,制得汽爆高粱秸料;
2.碱熔氧化处理汽爆高粱秸料:
在汽爆高粱秸料中加入其重量为汽爆高粱秸料重量的2倍的浓度为40%的NaOH溶液,在250℃条件下,对汽爆高粱秸料进行碱熔氧化处理8小时得碱熔汽爆高粱秸料液;
3.过滤上述碱熔汽爆高粱秸料液得滤液和滤渣,其滤渣可用来制作有机肥料;
4.在所得滤液中加入浓度为30%的CaO溶液,CaO溶液的加入量为汽爆高粱秸料重量的2倍,之后,经抽滤得草酸钙沉淀和滤液;其滤液经浓缩后送入碱熔循环体中循环再利用;
5.在步骤4得到的草酸钙沉淀中加入浓度为20%的H2SO4溶液,对其进行酸化处理,H2SO4溶液的加入量为汽爆高粱秸料重量的0.5倍,其酸化条件为:在230℃条件下,反应0.5小时;
6.酸化处理后的溶液依次经浓缩、结晶、过滤和重结晶处理,即制得草酸产品。本实施例中,其草酸的得率为3%。
实施例5:用本发明提供的方法制备草酸,其工艺步骤如下:
1.将粗切至约25mm长的麦草80kg装入1M3汽爆罐中,通入蒸汽,待排出罐内冷空气后,关闭装料阀,升压到1.5Mpa,维压10min,打开放料阀,瞬间减压释放,制得汽爆麦草料;
2.NaOH碱熔氧化处理汽爆麦草料:
在汽爆麦草料中加入其重量为汽爆麦草料重量的4倍的浓度为50%的NaOH溶液,在250℃条件下,对汽爆麦草料进行碱熔氧化处理6小时得碱熔汽爆麦草料液;
3.过滤上述碱熔汽爆麦草料液得滤液和滤渣,其滤渣可用来制作有机肥料;
4.在所得滤液中加入浓度为50%的CaO溶液,CaO溶液的加入量为汽爆麦草料重量的2.5倍,之后,经抽滤得草酸钙沉淀和滤液;其滤液经浓缩后送入碱熔循环体中循环再利用;
5.在步骤4得到的草酸钙沉淀中加入浓度为25%的H2SO4溶液,对其进行酸化处理,H2SO4溶液的加入量为汽爆麦草料重量的0.8倍,其酸化条件为:在240℃条件下,反应2小时;
6.酸化处理后的溶液依次经浓缩、结晶、过滤和重结晶处理,即制得草酸产品。本实施例中,其草酸的得率为20.81%。
实施例6:用本发明提供的方法制备草酸,其工艺步骤如下:
1.将粗切至约25mm长的稻草80kg装入1M3汽爆罐中,通入蒸汽,待排出罐内冷空气后,关闭装料阀,升压到1.5Mpa,维压10min,打开放料阀,瞬间减压释放,制得汽爆稻草料;
2.碱熔氧化处理汽爆稻草料:
在汽爆稻草料中加入其重量为汽爆稻草料重量的5倍的浓度为60%的NaOH溶液,在300℃条件下,对汽爆稻草料进行碱熔氧化处理5小时得碱熔汽爆稻草料;
3.过滤上述碱熔汽爆稻草料得滤液和滤渣,其滤渣可用来制作有机肥料;
4.在所得滤液中加入浓度为60%的CaO溶液,CaO溶液的加入量汽爆稻草料重量的3倍,之后,经抽滤得草酸钙沉淀和滤液;其滤液经浓缩后送入碱熔循环体中循环再利用;
5.在步骤3得到的草酸钙沉淀中加入浓度为30%的H2SO4溶液,对其进行酸化处理,H2SO4溶液的加入量为汽爆稻草料重量的1倍,其酸化条件为:在250℃条件下,反应3小时;
6.酸化处理后的溶液依次经浓缩、结晶、过滤和重结晶处理,即制得草酸产品。本实施例中,其草酸的得率为15.22%。
机译: 废弃物VODORODOOBRAZUYUSCHEGO物质(氢氧化铝)的方法,涉及到再生氢燃料的再生过程,氢燃料(VODORODOOBRAZUYUSCHEE物质)是利用“铝和镁在碱熔体中自发分散的现象”获得的(氢原子自发分散铝和含铝材料),并已根据“要求”事先用于内燃发动机中以形成氢
机译: 作为聚硅烷-二氧化硅-碱熔性树脂杂化材料及其生产方法和防反射
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