用蓝矾革削匀革屑为原料生产明胶的前处理工艺

摘要

一种用蓝矾革削匀革屑为原料生产明胶的前处理工艺由退鞣、脱铬、复灰和中和四个单元过程所构成。这就是在强碱液介质中破坏Cr+3同胶原蛋白纤维的结合，然后用强酸脱去Cr+3，再后与强碱液中复灰，经酸中和后即是处理好的胶料。本发明工艺简单，常温操作，废水通过中和处理后不污染环境。本发明既解决了制革下脚废料的出路问题，又开辟了明胶厂新的原料来源，同时也回收了下脚废料中的铬元素，减少环境污染。

说明书

本发明涉及一种化学化工处理工艺。具体地说是一种用蓝矾革削匀为原料生产明胶的前处理工艺。

生皮经鞣制后谓之革。蓝矾即碱式硫酸铬，是鞣制剂的一种。革经削匀工序后产生的废料叫削匀革屑，也叫蓝革屑，呈浅蓝色的粉状或小片状，含水40％～50％。该废料含有三价铬，长期堆放污染环境，但又不能同生皮一样直接用来熬制明胶。曾有过用氧化脱铬处理后生产明胶的报道，氧化脱铬处理即是将三价铬氧化成无鞣性的六价铬后去除。但由于成本高、六价铬难处理等问题，至今尚未广泛推广。中国专利87102052公开的食用明胶生产工艺所用原料为削匀皮丝，是未经鞣制的生皮削匀后产生的废料皮丝，无需脱铬。

目前国内皮明胶生产都苦于原料(毛皮边、碱皮边等)不足，且原料价格渐涨不下，另一方面蓝革屑又闲置无用。本发明的目的旨在开发利用蓝革屑，使它变成皮明胶生产所需的原料。

用蓝革屑为原料生产明胶的前处理工艺其实质即是脱铬过程。思路是先破坏三价铬同胶原蛋白纤维的结合，然后用酸剥离脱落后去除，使革屑恢复至皮屑状态后再加工明胶。酸液收集后可回收三价铬。

本发明由以下四个单元过程所构成：

1、退鞣：将蓝革屑置于强碱溶液中浸泡1～3天，破坏三价铬同胶原蛋白纤维的结合，使革屑退鞣。所述的强碱液可以是烧碱(NaOH)或者石灰水(Ca(OH)₂)或者石灰水同纯碱(Na₂CO₃)的混合碱液。碱液浓度为0.2～0.4摩尔(M)。

浸泡结束后排去碱液，再水洗，将碱液洗净。

2、脱铬：鉴于三价铬在酸性条件下是可溶的，故可将退鞣后的革屑置于强酸溶液中。所述的强酸可以是硫酸(H₂SO₄)或者盐酸(HCL)，酸液浓度为0.2～0.4M。若退鞣时使用石灰水，则脱铬时尽可能使用盐酸，以防操作不慎，将硫酸钙(CaSO₄)沉淀混入皮屑中。

浸泡结束后排去酸液，再水洗，将酸液洗净。收集酸液和水洗液，再用碱处理，使Cr⁺³变成Cr(OH)₃沉淀后回收。

3、复灰：将脱铬后的皮屑置于强碱溶液中浸泡24小时，其作用是使胶原蛋白纤维进一步松散，以提高出胶率。所述的强碱同退鞣用的强碱一样，可以是烧碱或者石灰水或者石灰水同纯碱的混合碱液，不过浓度较低，为0.1～0.2M。

4、中和：浸泡结束后排去碱液，经水洗，再用硫酸或盐酸调PH至5～6，静置1～3小时，出料即是处理好的胶料，可进入以后的提胶工序用来生产明胶。

本发明工艺简单，在常温下于釜中或池中操作，能源消耗极少。排放的废水可用中和法进行处理，无有毒成份，不污染环境。本发明既解决了制革厂下脚废料的出路问题，同时又回收其中的铬元素，减少环境污染。用本工艺处理的蓝革屑每吨可生产出150多公斤的高档明胶和50多公斤工业明胶，对明胶厂来说，不仅开辟了新的原料来原，而且经济效益十分可观，这是因为原料成本下降、产品档次提高。

非限定实施例叙述如下：

1、取1吨蓝革屑(含水40～50％)投入0.2M烧碱溶液中浸泡1天，退鞣后排去碱液，水洗至碱液洗净；再投入0.4M硫酸溶液，浸泡12水时后排去酸液，充分水洗，洗至蓝色越浅越好，表示脱铬越完全；最后投入0.1M石灰水和0.05M纯碱的混合碱溶液，浸泡24小时；最后排去碱液，水洗后用盐酸调PH至5，静置2小时，出料即得明胶生产所需的原料，可进入正常的提胶工序，上锅熬胶得到150公斤高档明胶及50公斤工业明胶。

2、取1吨蓝革屑，操作同实施例1。

(1)退鞣：0.4M石灰水溶液，时间3天。

(2)脱铬：0.2M盐酸，时间24小时。

(3)复灰：0.2M石灰水溶液，时间24小时。

(4)中和：盐酸调PH至5.5。

3、取1吨蓝革屑，操作同实施例1。

(1)退鞣：0.2M石灰水、0.1M纯碱混合碱液，时间3天。

(2)脱铬：0.3M盐酸，时间20小时。

(3)复灰：0.1M烧碱溶液，时间24小时。

(4)中和：硫酸调至PH至6。