二芳基(吡啶鎓和异喹啉鎓)硼杀真菌剂

摘要

本发明提供了有下式结构的二芳基(吡啶鎓和异喹啉鎓)硼化合物：以及其用来保护、防治或改善由植物病原真菌所引起的病害的用途。本发明进一步提供了包括这些化合物用来使植物免受真菌侵袭和病害以及保护植物免受昆虫或螨类的侵害的组合物及其方法。

说明书

植物病真菌是许多种感染和侵害作物的疾病的致病源。特别如苹果黑星病、葡萄霜霉病、西红柿早疫病以及葡萄和辣椒的灰霉病等病害的危害都是极大的。

苹果树的叶和果实都易受到一种真菌，即苹果黑星病菌（Venturia inaequalis）的侵害，从而得苹果黑星病。哪里生长苹果，那里便有这种病害，而以美国和欧洲最普通。不加防治，则苹果黑星病便造成果实畸形破相且产量低。

西红柿也易得一种由真菌引起的病害。例如，西红柿的叶子、茎和果实会受到蕃茄早疫病（Alternaria Solani）真菌的侵害，从而得西红柿早疫病。在气候潮湿和闷热的地区，西红柿早疫病的危害特别大。不加防治，则西红柿早疫病导致西红柿植株脱叶，造成果实数量和大小都下降。

葡萄和辣椒都易受甘薯灰霉病（Botrytis cinerea）真菌的侵害，分别导致葡萄灰霉病和辣椒灰霉病。例如，葡萄灰霉病是一种极具破坏力的病害，它破坏果实的细胞壁，导致整串葡萄烂掉。葡萄灰霉病可以发生于任一葡萄园，但是以欧洲最常见。

尽管今天可以购得杀真菌剂，但是由真菌引起的病害仍猖獗。因此，一直在进行研究，以创制新的能防治由植物病原真菌引起的病害的更有效的杀真菌剂。

此外，昆虫和螨也破坏正在生长和收获的作物。在美国，农作物必须和数以千计的昆虫和螨类作斗争。特别是烟草（斜纹）夜蛾，南方粘虫和双星叶螨对作物极具危害。

烟草（斜纹）夜蛾造成了农作物的巨大的经济上的损失。尤其是，斜纹夜蛾以绿色棉铃为食造成棉花作物的破坏。然而因为它们对多种常用杀虫剂包括有机磷制剂、氨基甲酸酯类及拟除虫菊酯的抗性而使防治工作复杂化。而且斜纹夜蛾的幼虫，一旦达到三龄，则难于用目前所能得到的杀虫剂进行防治。

双星叶螨从叶中吸取汁而侵害多种作物，例如树莓作物。当树莓作物被严重感染时，茎和叶都矮化。更重的感染时，结果实的茎被破坏，造成减产和水果品质下降。

因此，本发明的一个目的是提供一类化合物，它能有效地用于防治和预防植物病原真菌感染农作物，无论是正在生长的还是收获的农作物。

本发明的另一目的是提供一种预防，防治和改善由植物病原真菌引起的疾病的方法。

本发明的还有一个目的在于提供一种防治害虫和螨类的方法，即让所述的害虫和螨、其繁殖地、食源或居住地与杀虫有效量或杀螨有效量的二芳基（吡啶鎓和异喹啉鎓）硼化合物接触。

本发明的另一目的在于提供一种保护正在生长的植物免受害虫和螨类侵害的方法，即在该植物的叶子上或者在其生长的土壤和水中施用杀虫有效量或杀螨有效量的二芳基（吡啶鎓和异喹啉鎓）硼化合物。

通过下面的详细的描述，本发明的这些以及其他一些目的将显得更明显。

本发明描述了某些芳基（吡啶鎓和异喹啉鎓）硼化合物，它能用作杀真菌剂，杀虫剂和/或杀螨剂。

本发明还包括一种保护植物，植物种子或块茎免受真菌感染和疾病的方法，它包括：对植物、植物种子或块茎，或者在植物生长的介质或水中，施用杀真菌有效量的具有下列结构式的化合物：

其中，

X和Y是互相独立的氢，卤素，C₁-C₈烷基，C₁-C₈卤代烷基，C₁-C₈烷氧基或C₁-C₈卤代烷氧基；

m和n是互相独立的选自0，1，2或3的一个整数；

R是C₁-C₈烷基，C₁-C₈烷氧基，卤素或羟基；

R₁，R₂和R₃是互相独立的氢，C₁-C₈烷基，C₁-C₈卤代烷基，C₁-C₈烷氧基，C₁-C₈卤代烷氧基，卤素，氰基，硝基，（CO）R₄，NR₅R₆，或者任意被1至3个卤素，C₁-C₄烷基，C₁-C₄卤代烷基。C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄卤代烷氧基或NR₅R₆基团取代的苯基，而且，当合二为一时，R₂和R₃形成一个环，在环中R₂R₃由结构：－（CH₂）_P-或

表示；

R₄，R₅和R₆是互相独立的氢或C₁-C₄烷基；

P是整数3或4；和

L，M，Q和W是互相独立的氢，卤素，C₁-C₄烷基，C₁-C₄卤代烷基，C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄卤代烷氧基或硝基。

本发明还涉及用于预防，防治和改善由植物病原真菌引起的疾病的组合物和方法。

植物病原真菌是许多种感染和破坏正在生长和已收获的农作物的疾病的病因。仅在美国，农作物必须与约18，000种真菌作斗争。尤其毁灭性的疾病是苹果黑星病，葡萄霜霉病，西红柿早疫病，葡萄或辣椒灰霉病及类似的病。因此，一直在进行研究以得到新的和更有效的，用于预防或防治作物的大规模真菌感染的杀真菌剂。

有利的是，本发明提供了一种预防、防治或改善由植物病原真菌造成的疾病的方法，即将该真菌与杀真菌有效量的二芳基（吡啶鎓或异喹啉鎓）硼化合物接触。

本发明还提供一种保护植物，植物种子或块茎免受真菌感染和疾病的方法，即对植物，植物种子或块茎，或者在植物生长的介质或水中，施用杀真菌有效量的二芳基（吡啶鎓或异喹啉鎓）硼化合物。

此处所用的术语“介质”被定义为植物能被保持，生存或生长的任何环境，包括但并局限于人工营养物或土壤。

本发明的具有杀真菌、杀虫和杀螨性的二芳基（吡啶鎓和异喹啉鎓）硼化合物具有下面的结构式Ⅰ：

（Ⅰ）

其中，

X和Y是互相独立的氢，卤素，C₁-C₈烷基，C₁-C₈卤代烷基，C₁-C₈烷氧基或C₁-C₈卤代烷氧基；

m和n是互相独立的选自0，1，2或3的一个整数；

R是C₁-C₈烷基，C₁-C₈烷氧基，卤素或羟基；

R₁，R₂和R₃是互相独立的氢，C₁-C₈烷基，C₁-C₈卤代烷基，C₁-C₈烷氧基，C₁-C₈卤代烷氧基，卤素，氰基，硝基，（CO）R₄，NR₅R₆，或者任意被1至3个卤素，C₁-C₄烷基，C₁-C₄卤代烷基。C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄卤代烷氧基或NR₅R₆基团取代的苯基，而且，当合二为一时，R₂和R₃形成一个环，在环中R₂R₃由结构：-（CH₂）_P-或

表示；

R₄，R₅和R₆是互相独立的氢或C₁-C₄烷基；

P是整数3或4；和

L，M，Q和W是互相独立的氢，卤素，C₁C₄烷基，C₁C₄卤代烷基，C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄卤代烷氧基或硝基；附加条件是当R₁，R₂和R₃都是氢或叔-丁基时，则R必须不是卤素；此外当X，Y，R₁，R₂和R₃都是氢时，则R必须是羟基。

此处所用的术语“卤素”包括氟、氯、溴和碘。

本发明的方法和组合物中优选的式Ⅰ化合物是这样的，其中

X和Y是互相独立的氢，卤素，C₁-C₈烷基，或C₁-C₈卤代烷基；

m和n是互相独立的选自0，1或2的一个整数；

R是C₁－C₈烷基，C₁－C₈烷氧基，卤素或羟基；

R₁，R₂和R₃是互相独立的氢，C₁-C₈烷基，C₁-C₈卤代烷基，卤素，氰基，C（O）R₄或苯基，而且，当合二为一时，R₂和R₃形成一个环，在环中R₂R₃由结构：-（CH₂）₄-或

表示；

R₄是C₁-C₄烷基；

而L，M，Q和W是互相独立的氢，卤素，C₁-C₄烷基，C₁-C₄卤代烷基，或硝基。

进一步优选后的一类本发明的式Ⅰ化合物是这样的，其中，

X和Y是互相独立的氢，卤素或C₁-C₈烷基；

m和n是互相独立的选自0，1或2的整数；

R是C₁-C₈烷基；

R₁，R₂和R₃是互相独立的氢，C₁-C₈烷基，卤素，氰基，C（O）R₄或苯基，且合二为一时，R₂和R₃形成一个环，环中R₂R₃由结构：-C（CH₂）₄-或-CL=CH-CH=CH-表示；

R₄是C₁-C₄烷基；和

L是氢或硝基。

本发明的二芳基（吡啶鎓和异喹啉鎓）硼化合物是特别有效的杀真菌剂。其中包括：

（5，6，7，8-四氢异喹啉鎓）甲基二苯基硼；

（异喹啉鎓）甲基二苯基硼；

双（对-氟苯基）（异喹啉鎓）甲基硼；

（4-异丙基吡啶鎓）甲基二苯基硼；

甲基（3-甲基吡啶鎓）二苯基硼；

（3－丁基吡啶鎓）甲基二苯基硼；和

（3-乙基-4-甲基吡啶鎓）甲基二苯基硼。

本发明的二芳基（吡啶鎓和异喹啉鎓）硼化合物在预防、防治或改善诸如苹果黑星病，葡萄霜霉病，西红柿早疫病和葡萄或辣椒灰霉病之类的疾病方面很有用。上述疾病是分别由植物病原真菌Venturia inaequalis， Plasmopara viticola， Alternaria solani和Botrytis cinerea引起的。

R为C₁-C₈烷基的式Ⅰ二芳基（吡啶鎓和异喹啉鎓）硼化合物，可以通过式Ⅱ的二芳基硼酸乙醇胺酯与式Ⅲ的烷基镁卤化物的反应，生成式Ⅳ中间体，然后将该式Ⅳ中间体与式Ⅴ吡啶或异喹啉反应而制得，如流程Ⅰ所示。

流程Ⅰ

其中X、Y、m、n、R₁、R₂和R₃如上面式Ⅰ中所述；

R是C₁-C₈烷基；和

X₁是氯、溴或碘。

R为C₁-C₈烷氧基，卤素或羟基的式Ⅰ二芳基（吡啶鎓和异喹啉鎓）硼化合物，可以通过式Ⅵ二芳基硼化物与式Ⅴ吡啶或异喹啉的反应而制得，如流程图Ⅱ所示：

流程Ⅱ

其中X，Y，m，n，R₁，R₂和R₃如上述式Ⅰ所述；和

R是C₁-C₈烷氧基，卤素或羟基。

本发明的式Ⅰ化合物对于防治或阻止植物病原真菌，如Venturia inaequalis， Plasmopara viticola， Alternaria solani和Botrytis cinerea.的生长特别有用。因此，有害的疾病如苹果黑星病，葡萄霜霉病，西红柿早疫病和葡萄灰霉病便能得到预防和防治。

能被本发明的式Ⅰ化合物防治和改善的真菌包括：子囊菌纲的，例如Venturia inaequalis，Erysiphe graminis f.sp.tritici，Leptosphaeria nodorum，Alternaria solani，Cercospora beticola，Botrytis cinerea，Pseudocercosporella herpotrichoides，Fusarium oxysporum 和 Pyricularia grisea f.sp. oryzae；担子菌纲的，例如Thanatephorus cucumeris和Puccinia recondita；和卵菌纲的，如Plasmopara viticola和Pythium ultimum.有利的是，已发现本发明的化合物能尤其有效地对付苹果黑星病（Venturia inaequalis），葡萄霜霉病（Plasmopara viticola），马铃薯早疫病Alternaria solani和甘薯灰霉病Botrytis cinerea）.

本发明的化合物，当以杀真菌有效量施用于植物时，对保护正在生长的或收获的植物免受由植物病原真菌疾病造成的损害也有用。有效量随各种因素变化，例如防治对象真菌的毒性，处理的环境以及其他周围的条件。实施中，通常将约20ppm至1，000ppm，较佳为约50ppm-500ppm的式Ⅰ化合物分散于液体或固体载体中，并施用于植物，种子或块茎，或植物、种子或块茎生长的介质或水中。

本发明的化合物可配成浓缩溶液，可乳化的浓缩物、可流动的浓缩物、微乳状液之类。所述的化合物也可配成压实干颗粒、颗粒组合物、粉剂、浓缩粉剂、浓缩悬浮剂、可湿性粉剂之类。这些剂型保证了可以对种子、块茎、介质、水和/或叶子进行施用，以适当地保护植物，这类剂型包括使本发明的化合物与惰性固体或液体载体相混合。

可以实施的是使本发明的化合物与农药有效量的一种或多种农药进行混合，这些农药包括，但不局限于：敌菌灵，苯霜灵，苯菌灵，双苯三吡醇，波尔多液，多菌灵，萎锈灵，敌菌丹，克菌丹，百菌清，环唑醇，氟硝胺，乙霉威，烯唑醇，二噻农，多果定，克瘟散，氯苯嘧啶醇，芬比考唑（fenbuconazol），甲呋酰苯胺，苯锈啶，丁基吗啉，毒菌锡，福美铁，氟硅唑，磺菌胺，粉唑醇，灭菌丹，乙磷铝，麦穗宁，双胍盐，己唑醇，抑霉唑，异稻瘟净，异菌脲，代森锰锌，代森锰，甲霜灵，代森联，腈菌唑，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，噁霜灵，氧化萎锈灵，戊菌唑，噻菌灵烯丙异噻唑，咪鲜安（prochloraz），丙环唑，定菌磷，戊唑醇，涕必灵，托布津，甲基托布津，三唑酮，三唑醇，嘧菌醇，三环唑，克啉菌，氟菌唑，嗪氨灵，乙烯菌核利和/或代森锌。

当本发明的组合物与其它农药合并使用时，该组合物可如上所述与其它组份同时使用或可按序使用。

式Ⅰ二芳基（吡啶鎓和异喹鎓）硼化合物对于防治昆虫和螨类也有效。这些化合物对于保护正在生长或已收获的作物免受昆虫和螨类的侵害也有效。

有利的是，已经发现本发明的式Ⅰ化合物对烟草夜蛾（斜纹夜蛾），亚热带粘虫以及棉红蜘蛛特别有效。

在实践中，当施用于植株，作物或所述作物生长的土壤以保护所述作物免受昆虫和蜱螨的伤害时，通常分散于水或其它液态载体中的10ppm-10,000ppm，优选的100ppm约5，000ppm的式Ⅰ二芳基（吡啶鎓或异喹啉鎓）硼化合物是有效的。

当向植株的叶部和/或植株生长的土壤或水中施用足以提供约0.1-4.0kg/公顷本发明式Ⅰ化合物活性组分的量，对于防治昆虫和蜱螨，是有效的。

尽管当单独使用本发明的化合物对于防治昆虫和蜱螨是有效的，它们也可与其它杀生物化学药品合用，包括其它杀虫剂和杀螨剂。例如，本发明的式Ⅰ化合物可与芳基吡咯（arylpyrroles），合成除虫菊酯，磷酸酯类，氨基甲酸酯类，环戊二烯类，苏云金杆菌（Bt）的内毒素，甲脒类，酚锡化合物，氯化烃类，苯甲酰苯基脲及类似物复配而有效地使用。

为了便于理解本发明，举出下列实施例，它们仅用作更特定详细的叙述，本发明除了被所附的权利要求书限定外，不应视为被实施例所限定。

实施例1

制备（5，6，7，8-四氢异喹啉鎓）甲基二苯基硼

将氯化甲基镁的二氯甲烷溶液（5.11ml的3摩尔溶液）滴加至二苯基硼酸乙醇胺酯（1.15g，5.11mmol）的四氢呋喃溶液中。反应混合物在室温下搅拌3小时，用5，6，7，8-四氢异喹啉（2.04g，15.33mmol）处理，室温搅拌过液，用5%HCl处理并用乙醚稀释。分离各相，按序用5%HCl和水洗涤有机相。用Na₂SO₄干燥，并真空浓缩，得标题物，为白色固体（1.41g，mp.120℃-121℃）。

用基本相同的程序，并采用氯化甲基镁或溴化甲基镁和适当取代的吡啶或异喹啉，制得下列化合物：

X Y R₁R₂R₃mp℃

F  F  H  -CH=CH-CH=CH-  146-150

F  F  Br  -CH=CH-CH=CH-  油状物

F  F  H  -C=CH-CH=CH-  油状物

          |

NO₂

H H H H (CH₂)₃CH₃油状物

H H H CH(CH₃)₂H>

H H H H CH₃85-86

H H H CH₃CH₂CH₃油状物

H  H  H  -CH=CH-CH=CH-  130-132

H  H  H  CN  H  85

H H H C₆H₅H>

H  H  Br  H  H  132

H H H C(O)CH₃H>

H H H C(CH₃)₃H>

实施例2

制备（异喹啉鎓）二-对-甲苯基氯化硼

将异喹啉（0.25ml，2.13mmol）加入氯二-对-甲苯基甲硼烷（0.5g，2.19mmol）的乙醚溶液中。将反应混合物在室温下搅拌过夜，并真空浓缩得标题物，为淡橙黄色油状物，0.7g，可通过¹HNMR谱分析而鉴别。

实施例3

制备（3-丁基吡啶鎓）二苯基氢氧化硼

将二苯基硼酸（0.5g，2.73mmol）和3-丁基吡啶（0.37g，2.74mmol）在乙醚中的混合物在室温下搅拌2小时，用Na₂SO₄干燥并真空浓缩，得标题产物，为淡黄色油状物，0.76g，可通过¹H和¹³CNMR谱分析而鉴别。

用基本相同的程序，得是用4-异丙基吡啶替代3-丁基吡啶，得到（4-异丙基吡啶鎓）二苯基氢氧化硼，为淡黄色油状物。

实施例4

制备丁氧基（4-甲基吡啶鎓）二苯基硼

将二苯基硼酸丁酯（0.5g，2.09mmol）和4-甲基吡啶在乙醚中的混合物在0℃搅拌30分钟，并真空浓缩，得标题产物0.51g，为淡黄色油状物，用¹HNMR谱分析鉴别。

用基本相同的程序，并用适当取代的吡啶，制得下列化合物并用¹HNMR谱分析定性。

R₂R₃

H CH₃黄色油状物

CH(CH₃)₂H>

实施例5

对试验化合物体内杀真菌活性的评估

将试验化合物溶于或悬浮于丙酮中并用含约0.05%吐温20（由Atlas化学工业公司生产的聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯）的去离子水稀释，以得到200ppm的浓度。

用试验溶液喷洒宿主植物，干燥，并接种真菌，当病症发育至最适宜时，根据如下所示的级别尺度来评估病害防治等级，每个试验包括接种处理的植物、未经接种处理植物及参比标准，当进行一个以上的试验，则取平均值。所得的数据示于表1。

在下面例子中，在体内杀真菌评估和体外杀真菌评估中所用的化合物都给予一个化合物编号，并命名。表Ⅰ中的数据以化合物编号报导。

等级尺度

等级    防治范围（％）

0    0

1    1－14

2    15－29

3    30-44

4    45-59

5    60-74

6    75-89

7    90-95

8    96-99

9    100

－    未评价

植物病原真菌

符号    病害    病原体

AS    苹果黑星病    Venturia inaequslis

GDM    葡萄糖霉病    Plasmopara viticola

PB    辣椒灰霉病    Botrytis cinerea

RB    稻温病    Pyricularia oryzae

SBC    甜菜褐斑病    Cercospora beticola

TEB    西红柿早疫病    Alternaria solani

WLR    小麦叶锈病    Puccinia recondita f. sp. tritici

WPM    麦类白粉病    Erysiphe graminis f. sp. tritici

作为杀真菌剂被评估的化合物

化合物序号

1.（4-异丙基吡啶鎓）甲基二苯基硼

2.甲基（3-甲基吡啶鎓）二苯基硼

3.(3-丁基吡啶鎓）甲基二苯基硼

4.（5，6，7，8-四氢异喹啉鎓）甲基二苯基硼

5.（3-乙基-4-甲基吡啶鎓）甲基二苯基硼

6.（异喹啉鎓）甲基二苯基硼

7.（3-丁基吡啶鎓）二苯基氢氧化硼

8.（4-异丙基吡啶鎓）二苯基氢氧化硼

9.丁氧基（4-甲基吡啶鎓）二苯基硼

10.丁氧基（3-甲基吡啶鎓）二苯基硼

11.丁氧基（4-异丙基吡啶鎓）二苯基硼

12.（异喹啉鎓）二-对-甲苯基氯化硼

13.双（对-氟苯基）（异喹啉鎓）甲基硼

14.（4-溴代异喹啉鎓）双（对-氟苯基）甲基硼

15.双（对-氟苯基）甲基（5-硝基异喹啉鎓）硼

16.（4-氰基吡啶鎓）甲基二苯基硼

17.（4-苯基吡啶鎓）甲基二苯基硼

18.（3-溴代吡啶鎓）甲基二苯基硼

19.（4-乙酰吡啶鎓）甲基二苯基硼

20.（4-叔丁基-吡啶鎓）甲基二苯基硼

表Ⅰ

体内杀真菌评估

化合物  量

No.  (ppm)  AS  GDM  PB  RB  SBC  TER  WLR  WPM

1  200  9  9  7  7  0  7  8  8

2  200  9  9  0  7  0  0  8  8

3  200  9  9  6  0  0  8  8  8

4  200  9  9  9  0  8  6  9  8

5  200  0  9  0  0  0  8  8  9

6  200  9  9  0  6  0  0  9  8

7  200  6  0  0  6  0  0  5  5

8  200  0  4  0  6  0  0  0  0

9  200  0  0  6  0  0  0  0  0

10  200  0  3  6  0  0  0  0  0

11  200  8  0  4  0  0  0  0  0

12  200  0  0  0  0  7  0  0  0

13  200  7  9  9  7  8  8  7  8

14  200  8  7  9  8  7  0  0  0

15  200  9  0  9  3  7  4  0  0

16  200  9  9  8  9  8  8  -  0

17  200  9  9  9  8  8  9  -  8

18  200  0  4  8  5  6  4  0  0

19  200  9  9  9  8  9  8  -  8

20  200  9  9  9  8  9  8  -  7

实施例6

对试验化合物的体外杀真菌活性的评估

将试验化合物溶于或悬浮于丙酮中，将其分散在含有真菌菌丝渣的营养肉汤混悬液的槽凹板中。将测试板在21℃下培养3-4天。目测其生长抑制，并用下列尺度来分等级：

等级  抑制%

0  0

1  1-29

3  30-59

5  60-99

7  90-99

9  100

在每个试验中包括未处理对照、溶剂空白及参比标准。

所测试的真菌包括植物病原体在内为：Pythium ultimum（Pythul）；棉立枯病菌（Rhizoctonia solani（Rhizso））；瓜类萎蔫病菌（Fusarium oxysporum f.sp.cucumerinum（Fusoxc））；及Pseudocercosporella herpotrichoides（Psdche）.

当进行一种以上试验时，取一平均值。所得的数据列于Ⅱ中。被评估的化合物按实施例5中给出的化合物序号作出报告。

表Ⅱ

体外杀真菌评估

化合物  量

No.  (ppm)  FUSOXC  PSDCEH  PHTHUL  RHIZSO

1  25  9  9  7  9

2  25  9  9  9  9

3  25  9  9  9  9

4  25  9  9  7  9

5  25  9  9  9  9

6  25  9  9  9  7

7  25  9  0  9  9

8  25  9  0  9  7

9  25  9  0  9  0

10  25  9  7  9  9

11  25  9  7  9  9

12  25  7  5  7  7

13  25  9  9  9  9

14  25  9  9  9  9

15  25  9  9  9  9

16  25  7  9  7  7

17  25  7  7  0  5

18  25  7  9  7  7

19  25  7  9  7  7

20  25  7  7  7  7

实施例7

对杀虫剂和杀螨剂的评价

下列试验显示出了在作为杀虫剂及杀螨剂时化合物的药效力。用试验化合物溶解或分散于50/50丙酮/水混合物中的溶液来进行评价。将足以供出下表Ⅰ所列浓度的试验化合物溶于或分散于所述的丙酮/水混合物中。

这里所报告的所有浓度均指活性有效成份。所有试验均约于27℃在实验室中进行。所采用的定级方法如下：

定级表

0=无效    5=56-65%杀死

1=10-25%杀死    6=66-75%杀死

2=26-35%杀死    7=76-85%杀死

3=36-45%杀死    8=86-99%杀死

4=40-55%杀死    9=100%杀死

    -=未评价

在本评价中的试验种类的昆虫及蜱螨按下述特定的试验方法进行：

Spodoptera eridania 3 龄幼虫，亚热带粘虫

将长至7-8cm长的利马雪豆叶浸在试验混悬液中搅拌3秒然后放在兜中干燥。然后将叶子放在其底部铺有一层潮湿滤纸及10条3龄毛虫的100×10mm陪替氏培养皿中。将培养皿保持5天后，观察死亡率、进食下降或对政党脱皮的影响。

Tetranychus ruticae（OP抗性品系），双星叶螨

选择初生叶长至7-8cm的利马雪豆植物，每罐切下一株植物。从主系的叶子上切下一小片放在试验植物的每个叶片上。这一切均在让螨移至试验植物上产卵前约2小时进行。切下的叶片大小可不同，以得到约100个螨/叶片为准。处理时，将用来转运螨的叶片弃除。将螨感染的植物浸在试验配方中搅拌3秒钟，然后置于兜中干燥。将植物保持2天评价成螨杀死率。

Heliothis Virenscens3龄烟草夜蛾

将棉花叶浸在试验配方中，并将其放在兜中干燥，干燥后，将每个叶子切成四份，分别将10份放在盛有5-7mm长的潮湿的牙科用纱布条的30ml塑料医用杯中。每个杯中加入一条3龄幼虫并在杯上放上卡片纸板盖。这样保持三天后计算死亡率并评估进食减少。Diabrotic condecimpunctata howardi 3龄黄瓜十一星叶甲

将1cc细滑石粉的30ml广口、螺旋项的玻璃瓶中。将1ml适当的丙酮试验溶液吸移至滑石粉上以达到每瓶有1.25mg的活性成份。将瓶放在温和的空气流下直至丙酮蒸发掉。将干燥的滑石粉疏松，加入1cc的小米种子以作为昆虫的食物并向每个瓶中加入25ml潮湿土壤。给瓶加盖并在Vortex混合器中让内容物均匀混合。接着，向每个瓶中加入10条3龄幼虫，将瓶盖松开以便能进行空气交换。这样处理保持6天后计出死亡数。将失踪的幼虫视为死亡，因其迅速分解而不能被发现。用于试验中的浓度约为50kg/公顷。

上述评价所得的数据列于表Ⅲ中。

表Ⅲ

杀虫剂和杀螨剂的评估

南方粘虫  抗性双斑叶螨  烟草夜蛾幼虫  黄瓜十一星叶甲

(ppm)  (ppm)  (ppm)  (kg/ha)

化合物  300  1000  300  300  50

(4-异丙基吡啶鎓)  8  -  8  8  0

甲基二苯基硼

(异喹啉鎓)  9  -  8  8  9

甲基二苯基硼

(3-乙基-4-甲基吡  -  9  8  -  9

啶鎓)甲基二苯基硼

(4-溴代异喹啉鎓)  -  9  9  -  5

双(对-氟苯基)甲基硼

(3-溴代吡啶鎓)  -  9  7  -  0

甲基二苯基硼

甲基(3-甲基吡啶鎓)  -  9  9  -  9

二苯基硼