包含矿物填料和聚合物基颗粒的分散体的化妆品组合物

摘要

本发明涉及包含聚合物组合物的颗粒的化妆品组合物，所述聚合物组合物包含聚合物基质和一种或多种矿物填料，所述矿物填料均匀分散在该聚合物基质中，具有在范围从2μm至20μm的远红外区中吸收和/或发射的性能，所述聚合物组合物的颗粒分散在包含水和/或一种或多种有机流体的载体流体内。这种组合物尤其旨在防止或减少皮肤老化痕迹。

说明书

技术领域

本发明的目的在于一种化妆品组合物，它包含在其中分散有一种或 多种矿物填料的聚合物组合物的颗粒的分散体，所述矿物填料具有在远 红外区吸收和/或发射辐射的性能。

本发明的目的还在于这种组合物用于防止或减少皮肤老化痕迹并 且尤其用于抵抗皱纹的用途。

背景技术

已知人类皮肤的外观随时间而变化，这归因于自然老化现象，其可 由于外部因素如污染、生活方式(例如饮食、压力、吸烟)而加速。

皮肤的这种老化尤其表现为在其表面出现各种印记如或多或少深 的皱纹以及被称作“老年斑”的斑点。

这些皮肤老化的印记越来越被认为是不美观的，尤其是位于身体的 外表部分(例如脸部、颈部、手)上的那些。

因而，大量的化妆品产品已经被开发用于防止出现皮肤老化痕迹和 /或减少已经出现的皮肤老化痕迹。这些产品通常为组合物的形式，其为 或多或少浓稠的流体，例如膏剂、洗剂或者浆液，并且其包含一种或多 种分散或溶解于水性基和/或有机基流体中的抗皱活性剂。这些活性剂是 旨在抵抗皱纹和/或斑点的化学或天然化合物。这些化妆品产品通常要施 用于待处理区域每天一到两次，并且具有非常易变的有效程度。

尽管目前在市场上存在大量的产品，但消费者仍在寻找可用于替代 或者补充已有解决方案的创新性且有效的解决方案。因而需要提出使得 能够有效地抵抗皮肤老化的新解决方案。

发明内容

申请人继续着其在本领域中的研究并且已经发现一种新的原创性 的方式，其使得能够有效地抵抗皮肤老化的痕迹，尤其是皱纹和老年斑。

这种方式基于特殊聚合物组合物的使用，所述聚合物组合物包含聚 合物基质，在该聚合物基质的内部分散有发射和/或吸收波长范围在2μm 至20μm之间的红外辐射。

这种聚合物组合物以颗粒的形式分散在旨在施用于皮肤的化妆品 组合物的基础流体中。

实际上，申请人已经完全出乎意料地发现，由所述聚合物组合物形 成的颗粒的这种分散体向皮肤的施用具有以下的作用：减少已经存在于 皮肤上的老化痕迹，并且防止或者延迟新痕迹的出现。

本发明的目的因而在于包含聚合物组合物的颗粒的化妆品组合物， 所述聚合物组合物包含聚合物基质和一种或多种矿物填料，所述矿物填 料均匀分散在该聚合物基质中，具有在范围从2μm至20μm的远红外 区中吸收和/或发射的性能，所述聚合物组合物的颗粒分散在包含水和/ 或一种或多种有机流体的载体流体内。

本发明的目的还在于皮肤的化妆处理方法，该方法在于使皮肤与在 本申请中所述的化妆品组合物接触。

最后，本发明的目的在于这种化妆品组合物用于防止和/或减少皮肤 老化痕迹的用途。

本身已知地，术语“皮肤老化痕迹”是指由于老化现象导致的存在 于皮肤上的印记，它们改变皮肤的视觉外观并且通常被认为是不美观的， 例如尤其是皱纹和老年斑。

根据本发明的化妆品组合物具有抵抗这种皮肤老化痕迹的优异效 力。

它还具有以下的优点：在施用于皮肤时特别温和并且对皮肤无刺激 性。尤其是，与矿物填料直接分散在载体流体中的情况相比，这些矿物 填料在聚合物组合物内的引入能够使该组合物更为温和并且对皮肤的磨 蚀更小。

最后，当将矿物填料引入到根据本发明的聚合物组合物的颗粒中 时，这些矿物填料在载体流体中的分散更为均匀并且随时间更为稳定。

本发明使用包含聚合物基质的聚合物组合物。

该聚合物基质可尤其选自：聚酯，聚烯烃，基于纤维素酯的聚合物 如醋酸纤维素，丙酸纤维素，嫘萦，粘胶以及相同类别的聚合物，丙烯 酸系聚合物和共聚物，聚酰胺如聚己二酰己二胺(PA66)，聚己酰胺 (PA6)，PA6.10，PA10.10和PA12，这些聚合物的任意比例的共聚物， 以及这些聚合物的任意之间的共混物。

根据一种优选实施方式，该聚合物基质由以下物质构成：聚酰胺， 优选选自聚酰胺6，聚酰胺66以及聚酰胺6/聚酰胺66以任意比例的共 聚物。

根据本发明的聚合物组合物包含一种或多种具有在范围从2μm至 20μm的远红外区中吸收和/或发射的性能的矿物填料。优选地，所述一 种或多种矿物填料具有在范围从3μm至20μm并且更优选范围从3μm 至15μm的远红外区中吸收和/或发射的性能。

根据本发明，所述一种或多种矿物填料均匀分散在聚合物基质中。 术语“均匀分散”旨在表示矿物填料被均匀引入到聚合物的内部本身中。 尤其是，所述颗粒被捕集于聚合物组合物中。因而没有沉积于聚合物上 的矿物填料，例如以在聚合物表面处的涂层的形式。

这种均匀分散体可通过在聚合物的合成过程中将该一种或多种矿 物填料引入到聚合物中来获得。一种实施方式在于生产一种或多种的由 表面活性剂稳定化的矿物填料的悬浮液。然后在聚合物的合成过程中添 加该一种或多种悬浮液。

所述填料也可通过如下方式引入：将所述填料与熔融聚合物直接混 合，或者以母料形式的颗粒浓缩物混合，所述颗粒浓缩物可随后在聚合 物本体中被稀释到预定的浓度。

借助于这些方法可以获得包含均匀分散在聚合物基质中的一种或 多种矿物填料的本发明聚合物组合物。

根据本发明可用的该一种或多种矿物填料可尤其选自氧化物、硫酸 盐、碳酸盐、磷酸盐和硅酸盐。

优选地，该一种或多种氧化物选自二氧化钛、二氧化硅和氧化镁。

该一种或多种硫酸盐有利地选自碱金属和碱土金属硫酸盐，优选选 自硫酸钡、硫酸钙和硫酸锶。

该一种或多种碳酸盐有利地选自碳酸钙和碳酸钠。

优选地，该一种或多种硅酸盐选自阳起石、电气石、蛇纹石、高岭 石以及硅酸锆。

该一种或多种磷酸盐可选自磷酸锆、磷酸铈、磷灰石以及它们的混 合物。

优选地，该聚合物组合物包含至少两种不同类型的矿物填料，选自 以下的类型：氧化物、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐和硅酸盐。特别优选地， 该聚合物组合物包含至少三种不同类型的矿物填料，选自以上所述的类 型。

根据第一优选实施模式，该聚合物组合物包含至少两种不同类型的 矿物填料，选自以下的类型：氧化物、硫酸盐和硅酸盐，并且优选选自 二氧化钛、碱金属或碱土金属硫酸盐、以及硅酸盐，并且甚至更优选选 自二氧化钛、硫酸钡和电气石。

更优选地，该聚合物组合物包含至少三种不同类型的矿物填料，选 自以上的类型。特别优选地，该聚合物组合物包含三种不同类型的矿物 填料，它们是氧化物、硫酸盐和硅酸盐。

非常特别地优选二氧化钛/碱土金属硫酸盐/硅酸盐的组合，并且甚 至更优选二氧化钛/硫酸钡/电气石的组合。

在这种情况下，上述三种矿物填料的相应重量比例优选介于 80:10:10和10:30:60之间，并且更特别地，这些相应比例是50:25:25。

根据同样有利的第二实施模式，该聚合物组合物包含至少两种不同 类型的矿物填料，并且优选至少三种不同类型的矿物填料，选自以下的 类型：氧化物、磷酸盐和硅酸盐。

在这种实施模式中，特别优选三种不同类型的矿物填料的组合，即 氧化物、磷酸盐和硅酸盐。

优选地，该一种或多种矿物填料相对于聚合物组合物总重量的重量 比例为大于或等于1.0％，优选大于或等于1.5％并且更优选大于或等于 2.5％。

优选地，该一种或多种矿物填料相对于聚合物组合物总重量的重量 比例为小于或等于50％，优选小于或等于40％并且更优选小于或等于 30％。

根据本发明的该一种或多种矿物填料有利地是颗粒的形式，其优选 具有根据激光衍射粒度分析法(例如使用MALVERN或CILAS粒度分 析仪)测量的小于或等于2μm的体积平均尺寸。

一种有利的进行方式在于将所述颗粒悬浮于水中并且通过使用在 标准ISO 13320:2009中所述的方法通过激光衍射确定它们的粒度。

优选地，在本发明中使用的矿物填料具有的颗粒尺寸：

-不能太小，以防止所述颗粒能够离开聚合物基质并且透过皮肤或 经由呼吸道进入人体或者分散在环境中的任何风险；

-也不能太大而使得所述颗粒向聚合物基质中的引入变得更为困 难，并且尤其可能使化妆品组合物在与皮肤接触时变为磨蚀性的，这最 终可对皮肤具有刺激性作用，例如在特别薄或敏感的皮肤的情况下。

因而，根据本发明的该一种或多种矿物填料为颗粒的形式，所述颗 粒有利地具有范围从0.1到2μm，更优选从0.2到1.5μm并且甚至更优 选从0.2到1μm的根据激光衍射粒度分析法测量的体积平均尺寸。

该矿物填料有利地具有其中99％体积的颗粒具有小于1.0μm的尺 寸，优选90％体积的颗粒具有小于0.5μm的尺寸的粒度分布。该粒度分 布也通过上述的激光衍射粒度分析法(例如使用MALVERN或CILAS 粒度分析仪)测量。

根据本发明的聚合物组合物优选具有在以下10个频率范围中的多 于10个的红外辐射吸收峰：3.00+/-0.30μm，6.20+/-0.50μm，8.00+/- 0.25μm，8.50+/-0.25μm，9.00+/-0.25μm，9.50+/-0.25μm，10.00+/- 0.25μm，10.50+/-0.25μm，11.00+/-0.25μm，14.60+/-2.10μm，至少 1个峰存在于这十个频率范围的至少7个中。

红外辐射吸收光谱可通过本领域技术人员已知的任何方法确定。一 种可能的方法在于使用Bruker Equinox 55仪器，其具有4cm^-1的分辨率。 在这种情况下，所获得的光谱是使用ZnSe晶体的ATR(“衰减全反射”) 的形式。

正如以上所指出的，根据本发明的组合物包含聚合物组合物的颗 粒。

聚合物组合物的这些颗粒以范围可以是从0.5％到20％重量，优选 从1％到15％重量并且更优选从2％到10％重量的含量存在，相对于化 妆品组合物总重量计。

聚合物组合物的这些颗粒可具有与在旨在施用于皮肤的化妆品组 合物中的载体流体内的引入和分散相容的任何形状和任何尺寸。

根据本发明的第一优选实施模式，聚合物组合物的颗粒具有基本上 球形的形状，即所述颗粒所具有的形状类似于球体的形状，其可以是或 多或少规则的，例如呈椭圆形的和/或变平的。

在这种实施模式中，聚合物组合物的颗粒有利地具有小于或等于 250μm，优选5-150μm并且优选10-50μm的体积平均尺寸。

聚合物组合物的颗粒的体积平均尺寸根据上述的激光衍射粒度分 析法(例如使用MALVERN或CILAS粒度分析仪)测量。

在这种实施模式中，聚合物组合物的颗粒的体积平均尺寸与矿物填 料的体积平均尺寸之间的比率也可被优化以避免颗粒太小而能够离开聚 合物基质并且进入人体或者分散在环境中的任何风险，或者相反地，避 免颗粒太大而使化妆品组合物在与皮肤接触时有磨蚀性的风险。

因而，根据本发明的聚合物组合物的颗粒的体积平均尺寸与矿物填 料的体积平均尺寸之间的比率(这两个尺寸根据上述的激光衍射粒度分 析法测量)有利地大于或等于5。这个比率优选小于或等于250。这个比 率优选5-150，更优选5-100。

根据本发明的聚合物组合物的颗粒可通过本领域技术人员已知的 用于获得聚合物的粉末或细颗粒的方法来制备，例如通过聚合物组合物 的研磨，低温研磨或者喷雾干燥。可选地，可以使用在本申请人的专利 申请FR 2899591中所述的方法，该文献的内容通过引用而并入本文。

根据本发明的第二优选实施模式，聚合物组合物的颗粒具有纤维的 形式，其平均长度优选小于或等于3mm，更优选小于或等于2mm，并 且甚至更优选小于或等于1.5mm。

这些纤维优选具有4-50μm，优选6-30μm并且更优选6-20μm的 等效平均直径。

这两个参数(纤维的平均长度和等效平均直径)有利地通过光学显 微法测量。

在这种第二实施模式中，该一种或多种矿物填料的尺寸与纤维的直 径之间的比率可被优化以避免颗粒太小而能够离开聚合物基质并且进入 人体或者分散在环境中的任何风险，或者相反地，避免颗粒太大而使化 妆品组合物在与皮肤接触时有磨蚀性的风险。

因而，根据本发明的纤维的等效平均直径与矿物填料的体积平均尺 寸(根据上述的激光衍射粒度分析法测量)则有利地大于或等于10。纤 维的等效平均尺寸与矿物填料的体积平均尺寸之间的比率优选小于或等 于200。

根据本发明的纤维可通过本领域技术人员已知的方法制备。该方法 例如可通过如下方式进行：将聚合物组合物熔融纺丝以获得长丝，然后 将其切割(借助于切断装置或者本领域技术人员已知的其它任何装置)， 以获得具有所希望的长度的纤维。

应当指出，无论本发明聚合物组合物的颗粒的形状如何，矿物填料 向聚合物基质中的引入有利地在聚合物严格意义上的成形之前进行，以 确保矿物填料良好地分散于聚合物基质内。

如上所解释的，根据本发明的聚合物组合物的颗粒以在化妆品组合 物内的分散体的形式使用。

这种分散体通过将所述颗粒分散在载体流体中来进行，所述载体流 体即是用作所述颗粒的运载体的液体介质。这种载体流体包括水和/或一 种或多种有机流体。

根据本发明，术语“有机流体”是指可具有非常可变的粘度的有机 液体。因而，在本发明中可用的有机流体可具有10^-4至10³Pa.s，优选 0.5×10^-3至10²Pa.s的在20℃下的动态粘度。

这种流体可以是任意比例水可混溶性的。它们因而可选自包含2-4 个碳原子的一元醇，以及包含2-6个碳原子的多元醇，例如尤其是乙二 醇、丙三醇、山梨糖醇。

这种流体也可以是水不混溶性的，并且在这种情况下，当该组合物 还包含水时，所述组合物则为乳液的形式。它们可因此选自天然或合成 油，尤其是矿物油，植物油，脂肪醇，脂肪酸，包含至少一种脂肪酸和/ 或至少一种脂肪醇的酯，以及有机硅。

以上提及的醇和酸是包含8-32个并且优选10-26个并且更优选 12-22个碳原子的那些。

当然可使用有机流体的混合物，并且尤其是如上所述的任何流体的 任何混合物。

根据一种特别优选的实施模式，该载体流体包含水。

在这种情况下，根据本发明的化妆品组合物有利地包含至少20％重 量的水，更优选至少30％重量的水，甚至更优选至少50％重量的水，相 对于所述组合物的总重量计。

还优选地，根据本发明的化妆品组合物除了水之外还包含一种或多 种有机流体。

在这种情况下，根据本发明的化妆品组合物有利地包含至少5％重 量的一种或多种有机流体，更优选至少10％重量的一种或多种有机流 体，相对于所述组合物的总重量计。

该化妆品组合物还可包含本领域技术人员已知的作为用于皮肤的 化妆品产品的组成的一部分的任何常规成分。这些成分可尤其并且非限 制性地选自：增稠剂，表面活性剂，润湿剂，皮肤调理剂，UV屏蔽剂， 着色或非着色的颜料，抗氧化剂，防腐剂。

可在本发明组合物中使用的另外的成分可尤其选自在由The  Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association定期出版的《国际化妆 品原料字典和手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary and  Handbook)》中所述的那些。

根据一种特别有利的实施模式，根据本发明的化妆品组合物还包含 一种或多种与根据本发明的矿物填料不同的抗皱活性剂。

实际上，申请人已经注意到根据本发明的聚合物组合物的颗粒与抗 皱活性剂之间的协同作用。

这种抗皱活性剂可尤其非限制性地选自：

-类视色素，如视黄醇，C₂-C₂₂酸和视黄醇的酯(如棕榈酸视黄酯， 乙酸视黄酯，丙酸视黄酯)，视黄醛，视黄酸；

-天然或合成肽，优选包含2-20个氨基酸和/或氨基酸衍生物且更优 选包含2-10个氨基酸和/或氨基酸衍生物的那些；可能以寡肽形式存在 的氨基酸衍生物对于本领域技术人员来说是公知的并且尤其包含这些氨 基酸的异构体、酯和络合物，尤其是金属络合物；

-α-羟基酸和β-羟基酸(例如乙醇酸)；

-酮酸(例如丙酮酸)；

-透明质酸，其盐(尤其是钠或钾盐)及其酯。

该抗皱活性剂可以以0.01％-10％重量，优选0.1％-8％重量并且更 优选0.5％-5％重量的含量存在，相对于本发明化妆品组合物总重量计。

根据本发明的化妆品组合物可以呈现各种非常不同的形式，例如尤 其并且非限制性地是或多或少粘性的液体(例如流体，乳剂或浆液)， 洗剂，或多或少稠的膏剂，糊剂，凝胶，泡沫或喷雾剂(可喷雾组合物)。

它可以是旨在基本上用于皮肤护理和/或用于其化妆的产品(例如打 底组合物，唇膏，扑面粉或者眼影组合物)。

根据一种特别优选的实施模式，根据本发明的组合物是膏剂的形 式，其优选由乳液构成，更优选由水包油乳液构成。

根据本发明的化妆品组合物可通过本领域技术人员在化妆品产品 制备的领域中已知的方法来制备。这些方法通常包括在一个或多个步骤 中混合组合物的各成分，并且还可包括加热和/或冷却步骤。

本发明的目的还在于皮肤的化妆处理方法，该方法在于使皮肤与如 上所述的化妆品组合物接触。

这种方法尤其在于将所述化妆品组合物施用于皮肤上的一个或多 个待处理区域上。这种施用可每日或者每日两次(例如早晨和晚上)进 行，或者更间断的(每隔一天，一周一次等)。

在皮肤上施用之后，该组合物可被留置，或者在留置一段时间后被 冲洗掉，所述留置时间范围可以是从数分钟到数小时。

本发明的目的最后在于这种化妆品组合物用于防止或减少皮肤老 化痕迹的用途。

以上对于本发明方法的详细描述也适用于根据本发明的用途。

具体实施方式

下面以纯说明性的方式给出本发明的实施例，其无论如何都不是限 制性的。

实施例

实施例1：聚合物组合物的颗粒的生产

所用材料如下所示：

-PA66聚合物，具有2.6的相对粘度；

-电气石(颗粒的体积平均尺寸为0.8μm)；

-硫酸钡(颗粒的体积平均尺寸为0.8μm)；

-二氧化钛(颗粒的体积平均尺寸为0.3μm)；

-添加剂A：聚酰胺/聚环氧烷亲水性星形共聚物，其通过以下方式 获得：

将以下物质引入到配备有机械搅拌器的7.5升压热器中：1116.0g 的ε-己内酰胺(9.86mol)，57.6g的1,3,5-苯三甲酸(0.27mol)，1826.4 g的Jeffamine M2070(0.82mol)，1.9g的ULTRANOX 236和3.5g 的50％(重量/重量)的次磷酸水溶液。

在氮气下和在大气压力下使反应混合物达到250℃并且在此温度下 保持1小时。然后将体系逐渐置于真空下30分钟，直到获得5毫巴的压 力，然后再在真空下保持另外一小时。然后将该体系倾倒到板上。

-具有400g/mol的分子量的聚环氧乙烷。

聚合物组合物的制备

将聚酰胺与电气石、硫酸钡和二氧化钛混合以使得最终质量组成是 70％的PA66、2.7％的电气石、6.8％的硫酸钡和20.5％的二氧化钛。将 混合物在双螺杆挤出机中在290℃的温度下再熔融并且挤出而获得粒化 的聚合物。

尺寸为10μm的聚合物组合物的颗粒的制备：

在PRISM类型的24D双螺杆挤出机中引入以下的物质：借助于体 积供料的如上获得的聚合物组合物的粒料，以及使用重量供料的环氧乙 烷(19％的质量浓度)和添加剂A(5％的质量浓度)的锭料的混合物。 将混合物以2.0kg/小时的固定流量挤出。挤出机的各个区域的温度在 275至295℃之间。速率设定为200rpm。记录的压力为10-13巴。所获 得的挤出股(jonc)在模头出口以水流淬火，在金属筐中收集，沥水， 然后干燥。

所收集的挤出股然后通过简单机械搅拌分散在水中。如此获得的分 散体以200μm的筛进行筛滤以除去大尺寸的固体杂质，如不可分散的 挤出股块。在筛滤之后聚酰胺聚合物的回收的重量收率为大于90％。在 分散体中包含的颗粒的粒度分布使用Malvern Instruments公司销售的 MasterSize 2000仪器进行测量。在应用超声波之后以体积表示的此分布 是单模态的并且模态峰值为10μm。

因而获得包含70％重量PA66和30％重量矿物填料(二氧化钛、硫 酸钡、电气石)的聚合物组合物的颗粒。

实施例2：根据本发明的化妆品组合物

由各自在以下的相应表中所指的成分制备以下的三种组合物。对于 每种组合物来说，每种成分的含量以相对于组合物总重量的重量百分数 表示。

所使用的聚合物组合物的颗粒是根据实施例1制备的那些。

实施例2.1：抗老化乳液

这种组合物以下述方式制备：将丙烯酸聚合物分散在水中，然后在 20分钟的搅拌之后，添加鲸蜡硬脂基葡糖苷和甘油。然后将混合物加热 到75℃。

相B通过在75℃下混合其成分而单独制备。

相C然后被加热到75℃，并且被添加到相B中，将混合物在75℃ 下均化，然后添加到相A中。

将所得混合物在75℃下均化，然后冷却到35℃。

将相D的成分预混合，然后添加到上述混合物中。

然后将相E(聚酰胺颗粒)在搅拌下逐渐添加到混合物中。

使用相F调节pH值。

实施例2.2：润湿面乳

这种组合物以下述方式制备：将锂镁钠硅酸盐和EDTA二钠在搅拌 下添加到水中。将甘油和黄原胶预混合，然后在搅拌下添加到主混合物 中。然后将混合物加热到75-78℃，然后添加聚酰胺颗粒并且将所有物 质混合15分钟。

将相B的成分单独地预混合并且在搅拌下加热到78-82℃。然后将 相B添加到相A中，然后在搅拌下将所有物质混合15分钟。

将相C的成分单独地预混合，然后添加到冷却到65℃的主混合物 中。

然后，在将主混合物冷却到60℃之后，添加相D，然后在15分钟 的混合之后添加相E。

在将主混合物冷却到低于50℃之后，添加相F的成分，然后将混 合物均化10分钟，并且使所得组合物在搅拌下冷却到环境温度。

实施例2.3：抗皱组合物

这种组合物以下述方式制备：混合相A的化合物，并且将混合物均 化15分钟。然后添加聚合物颗粒(相B)，并且继续均化15分钟。

单独地预混合相C的成分，然后分五份逐渐添加到主混合物中，同 时遵守每次添加之间15-20分钟的混合时间。

在混合物完全均化之后，通过将所得组合物倒入适合的容器中而将 其包装。