一种1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六羧酸的制备方法

摘要

一种1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六甲酸的制备方法，属于1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六甲酸技术领域。将1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六甲酰胺[HAT-(CONH

说明书

技术领域

本发明涉及一种1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六羧酸的制备方 法，属于1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六羧酸技术领域。

背景技术

有机电致发光显示技术，又称有机发光二极管 (Organiclight Emittieg Diode，简称OLED)技术，被看好是下一代最 有竞争力的平板显示技术。目前全球已有一百多家公司投入这一显示 技术的研发和生产，不断地推出新的OLED产品和显示器样机，展示了 它诱人的应用前景和广阔的市场。有机电致发光材料是构成该器件的 核心和基础，新材料的开发是推动电致发光技术不断进步的源动力。

具有六氮杂三亚苯(HAT)结构单元的一系列衍生物是一种有机 发光材料，应用在电致发光器件上，可以做空穴注入层、空穴传输层、 发光层、电子传输层各层材料，同时也可以作为有机太阳能电池、有 机电子材料，HAT-(COOH)₆即为上述有机发光材料的一种，目前 HAT-(COOH)₆的合成方法有两种，一种是由HAT-(CONH₂)₆地通过合成中 间产物HAT-(COOR)₆来制备，另一种方法是由HAT-(CONH₂)₆重氮化后得 到，两种方法均较为复杂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备HAT-(COOH)₆的简便方法。

本发明实现目的方法包括以下如下：

(1)将HAT-(CONH₂)₆加入到氢氧化钠溶液中，搅拌一段时间直到 溶液变澄清，过滤，滤液中加入过量浓盐酸，拌约，冷却过滤；

(2)将过滤得到的固体，加入到水中，随后加入浓盐酸，加热搅 拌至少1小时，过滤得到HAT-(COOH)₆

氢氧化钠与HAT-(CONH₂)₆的质量浓度比不能低于1:1.7，氢氧化钠 越多，适当加热，均可提高反应速度。步骤(2)中优选每 0.1gHAT-(CONH₂)₆对应得到的过滤固体对应3ml水，对应3-4.5ml浓盐 酸。

本发明六氮杂三亚苯六甲酸[HAT-(COOH)₆]的结构式。

本发明前驱体六氮杂三亚苯六甲酰胺[HAT-(CONH₂)₆]的结构式。

本发明的优点和有益效果为：

1、氢氧化钠与HAT-(CONH₂)₆的量不需要严格控制，只需高于最低比 例即可

2、本发明的HAT-(CONH₂)₆在碱中直接水解的制备方法与已有的制备 方法相比，试剂简单易得、操作简便、产品纯度高

3、反应时间短，适当的加热可以让酰胺的水解在几分钟内完成， 其特征在于浓盐酸处理时加热可以大大提高反应速率。

附图说明

图1为本发明方法制备得到的HAT-(COOH)₆的核磁碳谱的谱图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下 实施例。

实施例1将0.1gHAT-(CONH₂)₆、0.3gNaOH加入到5ml水中，常温下 搅拌2小时，过滤，在滤液中加入1ml浓盐酸，溶液产生大量沉淀，过 滤，用水洗涤固体。将得到的固体加入到3ml水中，加入3ml浓盐酸， 90℃下搅拌1小时，过滤洗涤，在真空下干燥，即可得到0.0876g  HAT-(COOH)₆，产率86.5％，mp>450℃；¹³CNMR[(CD₃)₂SO]:δ＝142.132 (s,内部Ar碳),146.989(s,外围AR碳),166.172(s,羧基碳)。

实施例2将0.15gHAT-(CONH₂)₆、0.1gNaOH加入到6ml水中，常温 下搅拌10小时，过滤，在滤液中加入1.5ml浓盐酸，溶液产生大量沉 淀，过滤，用水洗涤。将得到的固体加入到3ml水中，加入4.5ml浓盐 酸，90℃下搅拌1小时，过滤洗涤固体，在真空下干燥，即可得到 0.1324g HAT-(COOH)₆，产率87.2％，mp>450℃；¹³CNMR[(CD₃)₂SO]:δ ＝142.132(s,内部Ar碳),146.989(s,外围AR碳),166.172(s,羧基 碳)。

实施例3将0.1gHAT-(CONH₂)₆、0.1gNaOH加入到5ml水中，60℃下 搅拌1小时，过滤，在滤液中加入1.5ml浓盐酸，溶液产生大量沉淀， 过滤，用水洗涤固体。将得到的固体加入到3ml水中，加入4.5ml浓盐 酸，90℃下搅拌1小时，过滤洗涤，在真空下干燥，即可得到0.0869g  HAT-(COOH)₆，产率85.9％,mp>450℃；¹³CNMR[(CD₃)₂SO]:δ＝142.132 (s,内部Ar碳),146.989(s,外围AR碳),166.172(s,羧基碳)。