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在用于EE领域的玻璃纤维增强的FR聚碳酸酯中作为冲击改性剂的乙烯/丙烯/马来酸酐共聚物

摘要

本发明涉及冲击改性的玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物,其具有高刚性和改善的热性能和流变性能并结合良好的防火性能。本发明进一步涉及根据本发明的组合物用于制备EE领域中的薄壁罩壳部件或开关盒的用途。

著录项

  • 公开/公告号CN103958585A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2014-07-30

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 拜耳知识产权有限责任公司;

    申请/专利号CN201280058413.4

  • 发明设计人 M.埃克伦茨;H.弗兰森;H.W.霍伊尔;

    申请日2012-11-30

  • 分类号C08K5/42(20060101);C08K7/14(20060101);C08L69/00(20060101);C08L23/08(20060101);

  • 代理机构72001 中国专利代理(香港)有限公司;

  • 代理人石克虎;林森

  • 地址 德国蒙海姆

  • 入库时间 2023-12-17 00:50:37

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2016-09-14

    授权

    授权

  • 2016-07-20

    专利申请权的转移 IPC(主分类):C08K5/42 登记生效日:20160627 变更前: 变更后: 申请日:20121130

    专利申请权、专利权的转移

  • 2014-12-31

    实质审查的生效 IPC(主分类):C08K5/42 申请日:20121130

    实质审查的生效

  • 2014-07-30

    公开

    公开

说明书

本发明涉及冲击改性的玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物,其具有高刚性和改善的热性能和流变性能并结合良好的防火性能。本发明进一步涉及根据本发明的组合物用于制备EE领域中的薄壁罩壳部件或开关盒的用途。

对于在1.0mm的壁厚时满足防火分类UL94 V0的组分,这些模塑组合物是特别适合的。

JP3212468一方面公开了含有45-97重量%的芳族聚碳酸酯树脂、3-55重量%的无机填料(玻璃片、金属片、云母或滑石)和0.02-3重量%的包含羧基或其衍生物的烯属蜡的非防火性的聚碳酸酯组合物。另一方面,描述了包含7-96重量%的芳族聚碳酸酯树脂和1-90重量%的烯属接枝聚合物与3-55重量%的无机填料(玻璃片、金属片、云母或滑石)和0.02-3重量%的上述烯属蜡的组合物。

因此本发明的目的是提供冲击改性的玻璃纤维增强的聚碳酸酯组合物,所述组合物具有在轴向或双轴向行为上高刚性和韧性、良好的热性能和流变性能以及在1.0mm壁厚时UL94 V0的阻燃性的结合,所述组合物没有现有技术中已知的组合物的缺点,特别是没有由加入玻璃纤维造成的常规的韧性损失或在加入必需的高含量冲击改性剂时的防火性损失。

现在已经令人惊讶地发现:当在聚碳酸酯组合物中结合特定的防火剂组合和特定的玻璃纤维来使用不含橡胶的酸酐改性的α-烯烃三元共聚物作为冲击改性剂时,获得了上述性能。

所述组成的模塑组合物的突出特点在于良好的机械性能、良好的韧性、良好的流变性能和热性能以及改善的阻燃性。

本发明提供了阻燃的热塑性模塑组合物,其包含:

A) 41.500-94.749重量份,优选60.000-93.000重量份,特别优选74.000-92.500重量份的至少一种芳族聚碳酸酯,

B) 0.001-1.000重量份,优选0.050-0.800重量份,进一步优选 0.100-0.600重量份,特别优选0.100-0.300重量份的至少一种防火剂,

C) 0.20-1.50重量份,优选0.20-1.00重量份,进一步优选 0.25-0.90重量份,进一步优选0.30-0.70重量份,特别优选0.40-0.60重量份的至少一种不含橡胶的酸酐改性的α-烯烃三元共聚物,

D) 5.0-40.0重量份,优选6.0-30.0重量份,进一步优选7.0-20.0重量份的至少一种玻璃纤维,

E) 0.00-1.00重量份,进一步优选0.10-0.75重量份,特别优选 0.15-0.60重量份,并非常特别优选0.20-0.50重量份的至少一种脱模剂,

F) 0.05重量%-5.00重量%,优选0.10重量%-1.00重量%,特别优选0.10重量%-0.80重量%的至少一种抗滴落剂,以纯PTFE计算,

G) 0-11.0重量份,优选0.10-8.0重量份,特别优选0.20-3.00重量份的其它常规添加剂,

其中组分A)-G)的重量份相加之和为100重量份。

在一个优选的实施方案中,所述组合物由组分A)-G)组成。

在一个优选的实施方案中,所述组合物不含脱模剂,而是优选其包含UV吸收剂。

本发明中提到的优选的实施方案另外可以相互结合并不认为是唯一的独立变型。

组分A)

在本发明中,聚碳酸酯既可以是均聚碳酸酯,也可以是共聚碳酸酯;所述聚碳酸酯可以是以已知方式直链的或者支化的。

用已知的方式由二酚类、碳酸衍生物、任选链终止剂和支化剂进行聚碳酸酯的制备。

聚碳酸酯的制备详情在许多专利说明中已经记载了大约40年。这里可以参考例如Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 卷9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964;D. Freitag, U. Grigo, P.R.Müller, H. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第11卷, 第二版, 1988, 第648-718页和最后参考Dres.U. Grigo, K. Kirchner和P.R.Müller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, 第117-299页。

适合用于制备聚碳酸酯的二酚例如有:氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双-(羟苯基)链烷烃、双(羟苯基)环烷烃、双-(羟苯基)硫醚类、双-(羟苯基)醚类、双-(羟苯基)酮类、双-(羟苯基)砜类、双-(羟苯基)亚砜类、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯、由靛红衍生物或酚酞衍生物衍生的苯并[c]吡咯酮,和其环上烷基化、环上芳基化和环上卤代的化合物。

优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双-(4-羟苯基)丙烷、2,4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟苯基)-对二异丙基苯、2,2-双-(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双-(3-氯-4-羟苯基)丙烷、双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-对二异丙基苯、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷和1,1-双-(4-羟苯基)- 3,3,5-三甲基环己烷。

特别优选的二酚是:2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷、1,1-双-(4-羟苯基)环己烷和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。

这些和其它适合的二酚描述于,例如US-A 3 028 635、US-A 2 999 825、US-A 3 148 172、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014和US-A 2 999 846、DE-A 1 570 703、DE-A 2063 050、DE-A 2 036 052、DE-A 2 211 956和DE-A 3 832 396、FR-A 1 561 518中,在专题文章"H.Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964"中和在JP-A 62039/1986, JP-A 62040/1986和JP-A 105550/1986中。

在均聚碳酸酯的情况下,仅使用一种二酚;在共聚碳酸酯的情况下,则使用几种二酚。

合适的碳酸衍生物例如是光气或二苯基碳酸酯。

在聚碳酸酯的制备中可以使用的适合的链终止剂是一元酚和一元羧酸。适合的一元酚例如是苯酚本身,烷基酚如甲酚、对-叔丁基苯酚、枯基苯酚、对-正辛基苯酚、对-异辛基苯酚、对-正壬基苯酚和对-异壬基苯酚,卤代酚如对-氯苯酚、2,4-二氯苯酚、对-溴苯酚和2,4,6-三溴苯酚、2,4,6-三碘苯酚、对-碘苯酚,和它们的混合物。

另外优选的链终止剂是被直链或支化的C1-C30-烷基单取代或多取代的酚类,优选未取代的或被叔丁基取代的。特别优选的链终止剂是苯酚、枯基酚和/或对-叔丁基苯酚。

另外适合的一元羧酸是苯甲酸、烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。

使用的链终止剂的量优选为0.1摩尔%-5摩尔%,基于使用的各种二酚的摩尔数计。链终止剂可以在与碳酸衍生物反应之前、反应期间或反应后加入。

适合的支化剂是聚碳酸酯化学中已知的三官能的或多于三官能的化合物,特别是具有三个或多于三个酚类OH基团的那些。

合适的支化剂是例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟苯基)-庚烷、1,3,5-三(4-羟苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷、三-(4-羟苯基)-苯基甲烷、2,2-双-[4,4-双-(4-羟苯基)-环己基]-丙烷、2,4-双-(4-羟苯基异丙基)-苯酚、2,6-双-(2-羟基-5'-甲基-苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)-丙烷、六-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯基)-邻/对苯二甲酸酯、四-(4-羟苯基)-甲烷、四-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯氧基)-甲烷和1,4-双-((4',4"-二羟基三苯基)-甲基)-苯以及2,4-二羟基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰氯和3,3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。

任选地使用的支化剂的量优选为0.05摩尔%-2.00摩尔%,相应地基于使用的各种二酚的摩尔数计。

所述支化剂可以在开始时与二酚和链终止剂一起引入碱性水相,或者可以在光气化作用之前作为在有机溶剂中的溶液加入。在酯交换法的情况下,该支化剂是与二酚一起使用的。

本发明的芳族聚碳酸酯具有的重均分子量Mw(通过凝胶渗透色谱法测量并用聚碳酸酯标准校准)为5,000-200,000 g/mol,优选为18,000-36,000 g/mol,进一步优选为22,000-34,000 g/mol,更进一步优选为24,000-32,000 g/mol,并特别优选为26,000-32,000 g/mol。

特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1,3-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于双酚A和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷这两种单体的共聚碳酸酯。

组分B)

在本发明中合适的防火剂尤其是脂族或芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物和磺酰亚胺衍生物的碱金属盐或碱土金属盐,例如全氟丁烷磺酸钾、二苯基砜磺酸钾、N-(对-甲苯基磺酰基)-对-甲苯磺酰亚胺钾盐、N-(N'-苄基氨基羰基)-硫烷基亚氨基(Sulfanylimid)钾盐。

可任选地在根据本发明的模塑组合物中使用的盐例如:全氟丁烷硫酸钠或钾、全氟甲烷磺酸钠或钾、全氟辛烷硫酸钠或钾、2,5-二氯苯硫酸钠或钾、2,4,5-三氯苯硫酸钠或钾、甲基膦酸钠或钾、(2-苯基亚乙基)膦酸钠或钾、五氯苯甲酸钠或钾、2,4,6-三氯苯甲酸钠或钾、2,4-二氯苯甲酸钠或钾、苯基膦酸锂、二苯基砜磺酸钠或钾、2-甲酰基苯磺酸钠或钾、(N-苯磺酰基)苯磺酰胺钠或钾、六氟铝酸三钠或三钾、六氟钛酸二钠或二钾、六氟硅酸二钠或二钾、六氟锆酸二钠或二钾、焦磷酸钠或钾、偏磷酸钠或钾、四氟硼酸钠或钾、六氟磷酸钠或钾、磷酸钠或钾或锂、N-(对-甲苯基磺酰基)-对-甲苯磺酰亚胺钾盐和N-(N’-苄基氨基羰基)-硫烷基亚氨基钾盐。

优选全氟丁烷硫酸钠或钾、全氟辛烷硫酸钠或钾、二苯基砜磺酸钠或钾和2,4,6-三氯苯甲酸钠或钾、N-(对-甲苯基磺酰基)-对-甲苯磺酰亚胺钾盐和N-(N’-苄基氨基羰基)-硫烷基亚氨基钾盐。非常特别优选九氟-1-丁烷磺酸钾和二苯基砜-磺酸钠或钾。九氟-1-丁烷磺酸钾尤其作为Bayowet? C4 (Lanxess, Leverkusen, 德国, CASNo. 29420-49-3)、RM64 (Miteni, Italy)或者作为3M?全氟丁烷磺酰基氟FC-51(3M, USA)商购可得。所述盐的混合物也是合适的。特别优选使用九氟-1-丁烷磺酸钾。

组分C)

在本发明中组分C是不含橡胶的酸酐改性的α-烯烃三元共聚物,其中所述酸酐是不饱和羧酸酐。

所述酸酐优选选自马来酸酐、邻苯二甲酸酐、富马酸酐和衣康酸酐以及它们的混合物。

所述酸酐特别优选为马来酸酐。

所述α-烯烃三元共聚物优选包含选自下组的结构单元:乙烯、1-丙烯、1-丁烯、1-异丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十八烯、1-十九烯和它们的混合物。

所述三元共聚物特别优选包含乙烯、1-丙烯和1-辛烯作为结构单元。

所述不含橡胶的酸酐改性的三元共聚物特征在于所述组合物包含:

C1) 90.0-98.0重量%,优选92.0-97.5重量%,特别优选94.0-97.0重量%的三元共聚物和

C2) 2.0-10.0重量%,优选2.5-8.0重量%并特别优选3.0-6.0重量%的酸酐。

所述不含橡胶的酸酐改性的三元共聚物优选具有的分子量Mw 为2,000-10000 g/mol,优选2,500-8000 g/mol,特别优选为3,000-6000 g/mol,通过GPC(凝胶渗透色谱法)在三氯苯作为溶剂以聚苯乙烯为标准测定。

所述酸酐改性的三元共聚物的烯烃部分C1)优选特征在于:

所述乙烯含量为96.0-80.0重量%,更优选为92.0-84.0重量%;

所述丙烯含量为2.0-10.0重量%,更优选为4.0-8.0重量%;和

所述辛烯含量为2.0-10.0重量%,更优选为4.0-8.0重量%。

组分D)

在本发明中填料是玻璃纤维。

优选地,使用由M-、E-、A-、S-、R-或C-玻璃制备的切割玻璃纤维,其中进一步优选E-或C-玻璃。

所述纤维的直径优选为5-25μm,进一步优选6-20μm ,特别优选7-17μm。

所述切割玻璃纤维在配混之前优选具有3mm-6mm的长度。

使用的所述玻璃纤维的突出特点在于纤维的选择并不受所述纤维与聚碳酸酯基质的相互作用特征的限制。

在对聚合物基质的强力粘合和在非粘合纤维情况下都显示出了根据本发明所述组合物性能的提高。

在扫描电子显微图像中由低温断裂表面可以看出玻璃纤维对聚合物基质的强力粘合,绝多数的断裂玻璃纤维在与基质相同的高度断裂并且只有零星的玻璃纤维由所述基质突出出来。对于非粘合特征的相反情况,扫描电子显微图像显示在低温断裂下所述玻璃纤维由基质明显突出或完全滑出。

组分E)

使用的脱模剂E)是脂族长链羧酸与一元或多元脂族和/或芳族羟基化合物的酯。特别优选使用的脂族羧酸酯是通式(III)的化合物:

(R4-CO-O)o-R5-(OH)p             其中o = 1-4和p = 3-0           (III)

其中R4是脂族的饱和或不饱和的直链、环状或支化的烷基且R5是1-至4-元的脂族醇R5-(OH)o+p的亚烷基。

R4特别优选是C1-C18烷基。C1-C18-烷基代表例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、环己基、环戊基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基、正庚基和正辛基、频哪基、金刚烷基、异构的薄荷基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。

亚烷基代表直链、环状、支化或非支化的C1-C18-亚烷基。C1-C18-亚烷基代表例如亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚正戊基、亚正己基、亚正庚基、亚正辛基、亚正壬基、亚正癸基、亚正十二烷基、亚正十三烷基、亚正十四烷基、亚正十六烷基或亚正十八烷基。

在多元醇的酯中也可存在游离的未酯化的OH基团。根据本发明合适的脂族羧酸酯为例如:单硬脂酸甘油酯、棕榈酸十六烷醇酯和硬脂酸十八烷醇酯。也可使用式(III)的各种羧酸酯的混合物。优选使用的羧酸酯为季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、丙二醇、硬脂醇、鲸蜡醇或肉豆蔻醇与肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或褐煤酸的酯及其混合物。四硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸十八烷醇酯和二硬脂酸丙二醇酯或它们的混合物是特别优选的并且最优选四硬脂酸季戊四醇酯。

所述模塑组合物中可另外加入聚四氟乙烯(PTFE)作为组分(F)的抗滴落剂。这是可以不同的产品质量商购可得的。这包括如下添加剂:如来自Chemtura的Hostaflon? TF2021或PTFE共混物,如Metablen? A-3800 (大约40% PTFE CAS 9002-84-0 和大约60%甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物CAS 25852-37-3,来自Misubishi-Rayon)或Blendex? B449 (大约50 % PTFE和大约50% SAN [其中80%苯乙烯和20%丙烯腈])。优选使用Blendex? B449 。

在400nm以下具有最低可能的透光率且在400nm以上具有最高可能的透光率的具体UV稳定剂可以任选地加入到所述组合物中作为另外添加剂(G)。特别适合用于根据本发明的组合物中的紫外线吸收剂是苯并三唑类、三嗪类、二苯甲酮类和/或芳基化的氰基丙烯酸酯类。

特别适合的紫外线吸收剂是羟基-苯并三唑类,如2-(3',5'-双-(1,1-二甲基苄基)-2'-羟苯基)-苯并三唑(Tinuvin? 234,BASF,Ludwigshafen)、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)-苯基)-苯并三唑(Tinuvin? 329,BASF,Ludwigshafen)、2-(2'-羟基-3'-(2-丁基)-5'-(叔丁基)-苯基)-苯并三唑(Tinuvin? 350,BASF,Ludwigshafen)、双-(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷(Tinuvin? 360,BASF,Ludwigshafen)、(2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)-苯酚(Tinuvin? 1577,BASF,Ludwigshafen)和二苯甲酮类2,4-二羟基二苯甲酮(Chimassorb22,BASF,Ludwigshafen)和2-羟基-4-(辛基氧基)-二苯甲酮(Chimassorb? 81,BASF,Ludwigshafen)、2-丙烯酸、2-氰基-3,3-二苯基-、2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]-甲基]-1,3-丙二基酯(9CI) (Uvinul? 3030,BASF AG Ludwigshafen)、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(CGX UVA 006, BASF,Ludwigshafen)、2,2'-(1,4-亚苯基二次甲基)-双丙二酸四乙基酯(Hostavin? B-Cap, Clariant AG)或N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)-乙二酰胺(Tinuvin? 312, CAS no. 23949-66-8,BASF,Ludwigshafen)。

特别优选的具体UV稳定剂是,例如Tinuvin? 360、Tinuvin? 329和Tinuvin? 312,特别优选TIN 329和Tinuvin? 312。

也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。

根据本发明一个具体的实施方案,所述组合物包含紫外线吸收剂,其用量为0 ppm-6,000 ppm,优选500 ppm-5,000 ppm,并进一步优选1,000 ppm-2,000 ppm,基于总的组合物计。

除了根据本发明的稳定剂,根据本发明的聚合物组合物还可任选地包含其它常规的聚合物添加剂作为组分G),例如EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496 或"Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 5th edition 2000, Hanser Verlag, Munich中描述的抗氧化剂、热稳定剂、与B)不同的防火剂、光学增亮剂和光散射剂,它们的用量为对于各种热塑性材料的常规量。

根据本发明的聚合物组合物可另外包含常规量的颜料和/或染料作为组分G)。

适合作为根据组分G)的热稳定剂的化合物优选是三苯基膦、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos 168)、四(2,4-二-叔丁基苯基)-[1,1-联苯基]-4,4'-二基双亚膦酸酯、磷酸三辛酯、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷酯(Irganox 1076)、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Doverphos S-9228)和双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ADK STAB PEP-36)。它们单独使用或者以混合使用(例如Irganox B900 (Irganox 168与Irganox 1076的比率为1:3的混合物)或Doverphos S-92228与Irganox B900或Irganox 1076)。

用常用的掺入方法通过将各组分合并、混合和均化来制备根据本发明的含有组分A)-G)的聚合物组合物,其中均化特别优选在熔体中在剪切力的作用下进行。合并和混合任选地在熔体均化之前,使用粉末预混料进行。

也可使用粒料或粒料和粉末与根据本发明的添加剂的预混物。

也可以使用已经由在适合的溶剂中的混合物组分的溶液制成的预混物,其中任选地在溶液中均化并接着除去溶剂。

特别地,在此可通过已知方法或作为母料引入根据本发明的组合物的添加剂。

特别优选使用母料用于引入添加剂,特别是使用基于各种聚合物基质的母料。

在这方面,可以将该组合物在常规装置,如螺杆挤出机(例如双螺杆挤出机,ZSK)、捏合机、Brabender或Banbury研磨机中合并、混合、均化并随后挤出。挤出之后,可以将挤出物冷却和粉碎。也可以预混各组分,然后分别添加和/或同样以混合物形式添加其余原料物质。

熔体中预混物的合并和充分混合也可在注射模塑机的塑化单元中进行。在此程序中,熔体在随后的步骤中被直接转化成模塑制品。

塑料模塑品的制备可优选通过注射模塑进行。

根据本发明的塑料组合物用于生产多层体系的用途也是令人感兴趣的。这里,将根据本发明的塑料组合物以一层或多层施加到塑料制成的成型物体上。可以与模塑制品成型同时或在模塑制品成型后立即进行施加,例如通过薄膜的后模塑(Hinterspritzen)、共挤出或多组分注射模塑。但是,也可以在已形成的基体上进行施加,例如通过与薄膜层压、环绕现有的模塑制品注射模塑或通过由溶液涂敷。

本发明进一步涉及根据组分C)的不含橡胶的酸酐改性的α-烯烃三元共聚物用于增加聚碳酸酯组合物的冲击强度的用途,所述聚碳酸酯组合物同时具有高刚性、良好的热性能和流变性能与在最小1.0mm壁厚下具有UL94 V0的阻燃性的结合,并且本发明也涉及所述组合物本身。

实施例

组分A

基于双酚A的直链聚碳酸酯,具有的MVR为15 (根据ISO 1133,在300oC和1.2 kg载荷下)。

组分B

全氟-1-丁烷磺酸钾,由德国Leverkusen的Lanxess以Bayowet? C4市购可得,CAS no. 29420-49-3。

组分C

乙烯/丙烯/辛烯/马来酸酐共聚物(乙烯:丙烯:辛烯87:6:7),CAS no. 31069-12-2,分子量Mw 5,000 g/mol,密度940 kg/m3,酸值60 mg KOH/g,马来酸酐含量4.4 %,基于共聚物C计。

组分D-1

CS 7968,来自Lanxess AG的切断短玻璃纤维(粘合),具有11μm的平均纤维直径和4.5 mm的平均纤维长度。

组分D-2

CS108F-14P,来自3B的切断短玻璃纤维(非粘合),具有14μm的平均纤维直径和4.0 mm的平均纤维长度。

组分E

四硬脂酸季戊四醇酯,作为润滑剂/脱模剂。

组分F

聚四氟乙烯(Blendex? B449 (大约50% PTFE和大约50 % SAN [其中80 %苯乙烯和20 %丙烯腈],来自Chemtura)。

根据ISO 179/1eU在RT和 -40℃下在尺寸为80 x 10 x 4 mm的一侧上注射模塑的测试棒上测量Charpy冲击强度。

用柱塞负荷50N和加热速率50℃/小时根据ISO 306在尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm 的试样上测定作为耐热变形性量度的Vicat B/50。

平均粒径d50是其上和其下各有50重量%的粒子存在的直径。

最大粒径d95是其下有95重量%的粒子存在的直径。

相应的直径通过风选(Windsichten)测定。

根据UL 94V在尺寸为127 x 12.7 x 1.0 mm、127 x 12.7 x 1.2 mm、127 x 12.7 x 1.5 mm的棒上测量燃烧性能。

E模量和断裂伸长率根据ISO 527在一侧注射模塑且具有80 x 10 x 4 mm的芯部尺寸的台肩棒(Schulterst?ben)上进行测量。

熔体体积流动速率(MVR)根据ISO 1133 (在300oC;1.2 kg)测定。

在-20℃根据 ISO 6603-2在60 mm x 60 mm x 2 mm的测试片上测定针入实验的特征值。  

实施例1 (对比例)23 (对比例)4A       重量%92.291.792.291.7B       重量%0.20.20.20.2C       重量% 0.5 0.5D-1    重量%  7.07.0D-2   重量%7.07.0  E       重量%0.30.30.30.3F       重量%0.30.30.30.3MVR [cm3/10>15.8014.3016.5013.90VICAT145.4144.9146.8146RT  Charpy冲击强度kJ/mm216117895114-40℃Charpy冲击强度kJ/mm2901045980E模量[N/mm2]3,1563,3443,2153,158-20℃针入度    最大力 FM [N]4,0324,1893,0604,110在FM下的变形 [mm]10.510.97.410.2在FM下的能量 [J]17.218.9817.3总能量[J]1920.99.219.2总变形[mm]1111.5810.8UL 94 V 1.0 mm     等级评定V0V0V0V0UL 94 V 1.2 mm     等级评定V0V0V0V0UL 94 V 1.5 mm     等级评定V0V0V0V0

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