公开/公告号CN104003952A
专利类型发明专利
公开/公告日2014-08-27
原文格式PDF
申请/专利权人 保定市乐凯化学有限公司;
申请/专利号CN201310677692.9
发明设计人 胡占宗;
申请日2013-12-13
分类号C07D251/46;
代理机构石家庄冀科专利商标事务所有限公司;
代理人李羡民
地址 071054 河北省保定市乐凯南大街6号
入库时间 2023-12-17 00:20:51
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2016-09-28
授权
授权
2014-09-24
实质审查的生效 IPC(主分类):C07D251/46 申请日:20131213
实质审查的生效
2014-08-27
公开
公开
技术领域
本发明涉及4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制方法。
背景技术
4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚(抗氧剂565)是一种高分子量的多功能硫代受阻酚类抗氧剂,具有相容性强、毒性低、色泽污染小的特点,且自身兼具主、辅抗氧剂的双重功效,能产生分子内协同,又能与其他抗氧剂复配产生共混协同作用,抗氧化效果好。
抗氧剂565主要适用于不饱和橡胶的加工稳定处理,能保护材料在生产、加工和最终使用过程中不发生热氧化降解。抗氧剂565的添加量小,具有低挥发性,高色牢性,并能防止凝胶的形成。抗氧剂565在许多弹性体中使用均非常有效,比如:BR,IR,SBR,NBR,XSBR,SBS以及SIS等。同时抗氧剂565亦可用于黏合剂,天然及合成树脂,如EPDM,ABS,PA,HIPS及聚烯烃类。
抗氧剂565的公知制备方法如下:
该方法存在如下缺点:(1)由于首先是三聚氯氰与2,6-二叔丁基对氨基苯酚反应,然后再与硫醇反应,这样所得到的的产品有硫醇味;(2)反应步骤长,后处理工艺繁琐;(3)收率低,成本高;(4)由于2,6-二叔丁基对氨基苯酚非常容易氧化,不稳定,只能以液体的形式存在(惰性气体保护),限制了其使用范围。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的不足之处,提供一种4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法。
为解决上述方法中存在的技术问题,本发明采用如下技术方案:
一种4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法,它按以下步骤制备:
(1)将溶剂加入反应容器中,降温至-5℃以下,加入三聚氯氰和正辛硫醇,其中三聚氯氰与正辛硫醇的摩尔比为1:1.95~2.05,加料完毕后,滴加氢氧化钠溶液,氢氧化钠与正辛硫醇的摩尔比为1:1,滴加完毕后,在-10~10℃反应时间1~5h,然后在10~60℃反应时间为2~10h,得到2,4-二辛硫醇基-6-氯-1,3,5-三嗪化合物,升温;
(2)在氮气气氛下,向上述含有2,4-二辛硫醇基-6-氯-1,3,5-三嗪化合物的反应容器中加入2,6-二叔丁基对氨基苯酚和缚酸剂;加料完毕后,升温并在回流状态下反应2~4小时;反应完毕后,除去溶剂和残余水后,再加入析出剂,冷却,过滤,干燥,得到4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚。
上述方案中,所述步骤(1)中的三聚氯氰与溶剂之间的用量比例为1:2~10(W:V)。
上述方案中,所述步骤(1)中的溶剂为丁酮、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸丙酯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇。
上述方案中,所述步骤(2)中的缚酸剂为碳酸钠、碳酸钾、吡啶、六氢吡啶、三乙胺。
上述方案中,所述步骤(2)中的析出剂为醇类有机溶剂。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
1.产品没有硫醇味,提高了产品品质、纯度。
2.缩短了生产周期,提高了生产效率。
具体实施方式:
4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的反应式如下:
下面结合具体实例对本发明作进一步说明。
实施例1
在100ml三口瓶中,加入丁酮30ml,搅拌冷却到-10℃,加入三聚氯氰5.0g(0.0271mol)及9.44ml正辛硫醇(0.0542mol),在-10℃开始滴加含有2.17g氢氧化钠(0.05425mol)的水溶液,约2小时滴完,然后于-5℃~0℃反应3小时;在10℃~15℃反应10小时,升温;然后在氮气保护下加入含有6.0g(0.0271mol)的2,6-二叔丁基对氨基苯酚的丁酮溶液和1.44g(0.01355mol)碳酸钠,加热升温回流2小时,蒸出丁酮和水,加入乙醇50ml,冷却,过滤,并用冷乙醇洗涤,抽干,干燥。得15.0g产品,收率94%。
HPLC(含量):99.0%,425nm:96.5%;500nm:98.8%.
实施例2
在100ml三口瓶中,加入甲苯30ml,搅拌冷却到-15℃,加入三聚氯氰5.0g(0.0271mol)及9.64ml正辛硫醇(0.055mol),在-15℃开始滴加含有2.17g氢氧化钠(0.05425mol)的水溶液,约2小时滴完,然后于-10℃~5℃反应8小时,在40℃~45℃反应3小时,升温;然后在氮气保护下加入含有6.0g(0.0271mol)的2,6-二叔丁基对氨基苯酚的丁酮溶液和1.44g(0.01355mol)碳酸钠,加热升温回流4小时,蒸出溶剂和水,加入甲醇50ml,冷却,过滤,并用冷甲醇洗涤,抽干,干燥。得15.1g产品,收率94.5%。
HPLC(含量):99.2%,425nm:96.5%;500nm:98.0%。
实施例3
在100ml三口瓶中,加入丁酮45ml,搅拌冷却到-10℃,加入三聚氯氰5.0g(0.0271mol)及5.62ml正辛硫醇(0.032mol),在-10℃开始滴加含有2.17g氢氧化钠(0.05425mol)的水溶液,约2小时滴完,然后于5℃~10℃保持1小时,55℃~60℃反应2小时,升温;然后在氮气保护下加入含有6.0g(0.0271mol)2,6-二叔丁基对氨基苯酚固体产物和1.44g(0.01355mol)碳酸钠,加热升温回流2.5小时,蒸出溶剂和水,加入乙醇50ml,冷却,过滤,并用冷乙醇洗涤,抽干,干燥。得14.98g产品,收率93.6%。
HPLC(含量):99.3%,425nm:97.5%;500nm:98.0%.
实施例4
在100ml三口瓶中,加入丁酮45ml,在搅拌冷却到-5℃,加入三聚氯氰5.0g(0.0271mol)及9.44ml正辛硫醇(0.0542mol),在-5℃开始滴加含有2.17g氢氧化钠(0.05425mol)的水溶液,约2小时滴完,然后于0℃~5℃反应2小时,50℃--55℃反应5小时,升温;然后在氮气保护下加入含有10.24g(0.0271mol)2,6-二叔丁基对氨基苯酚硫酸盐和2.88g(0.0271mol)碳酸钠,加热升温回流3小时,蒸出溶剂和水,加入乙醇50ml,冷却,过滤,并用冷乙醇洗涤,抽干,干燥。得14.9g产品,收率93.2%;
HPLC(含量):99.0%,425nm:97.0%;500nm:98.5%。
机译: 2-烷氧基-4,6-BIS [4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基苯氧基] -1,3,5-三嗪,2-芳氧基-4的合成和用作紫外吸收剂6-BIS [4-(2H-苯并三酚-2-YL)-3-羟基苯氧基] -1,3,5-三嗪,2-烷氧基-4,6-BIS [4-(二甲基氨基)苯胺基] -1,3 ,5-三嗪和2-芳基-4,6-BIS [4-(二甲基氨基)苯胺基] -1,3,5-三嗪
机译: 制备2,6-二叔丁基-4-巯基苯酚和4,4'-异丙基二烯二硫基双-(2,6-二叔丁基丁基苯酚)的方法
机译: 制备2,6-二叔丁基的方法。丁基-4-巯基苯酚和4,4'-异丙基二烯二硫基双-(2,6-二叔丁基苯酚)