双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷及其制备方法、使用方法、回收方法和应用

摘要

双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷及其制备方法、使用方法、回收方法和应用，将1,3-二吡啶基溴代丙烷用水溶解，然后加入溴化钾，待溴化钾溶解后，再加入过一硫酸氢钾复合盐水溶液配成澄清溶液，然后在-10℃～0℃搅拌反应直到析出固体，分离出固体，得到双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷；该产品能够制备异硫氰酸酯、芳香族硫脲或乙酰苯胺。本发明制备方法原料易得，条件温和，反应过程操作简单；双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷不仅能够作为溴代试剂使用，还能够作为有机合成中间体使用，同时提高了反应效率，回收方便且能够循环使用。

说明书

技术领域

本发明属于有机合成试剂领域，具体涉及一种双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷及其制备方法、使用方法、回收方法和应用。

背景技术

传统的溴代方法包括直接溴代或间接溴代使用元素溴。但是单质溴常温下蒸发很快，其蒸气有强烈的窒息性刺激味，从而使其使用、存储和运输非常不方便。有机合成领域的研究者一直在寻找代替单质溴品具有溴化能力的化合物，如N-溴代丁二酰亚胺，二溴海因。这些试剂结构属于有机酰胺类，性质难溶于水，是产物的提纯难度增大，并难以回收，于是一类具有优良水溶性的新型的溴代试剂——三溴化物就应运而生。1923年，首次出现单三溴化物四甲基三溴化铵后，人们渐渐开始关注有机三溴化铵，随后又出现了苯基三溴化铵、十六烷基三甲基三溴化铵、四丁基三溴化铵、吡啶氢溴酸盐过溴化物等。这些新试剂的出现势必要对其理化性质，作用用途等方面进行研究。起初，OATB作为溴代试剂使用，后来发现它的作用不仅仅局限于溴代，它还可以用于氧化、催化合成杂环、催化醇或酚、胺类、硫醇、多元醇乙酰化、保护醛酮等。异硫氰酸酯及其衍生物的用途极其广泛，可作为农药和医药的合成中间体，用于合成多种类型的杂环化合物，而这些杂环化合物大多数具有生物活性，在农药上用作抗菌、杀虫剂、除草剂等；在医药上用于抗菌消炎以及癌症等疾病的治疗，还可用于测定肽和蛋白质中氨基酸顺序及作为荧光素标记物。在合成杂环化合物中极为重要，氯甲酸甲酯等是最常用的制备异硫氰酸酯的廉价试剂，但由于该类试剂的高毒性，且对设备有腐蚀性，生产和运输上的安全性和便利性问题及产生大量酸性废气等原因，其使用日益受到限制。因此，近年来各种制备异硫氰酸酯的试剂不断出现，特别是可工业推广的方法研究逐渐受到了重视。

早期报导的一种双取代二溴化物，作为有机合成中的转化试剂DPTBE是由印度学者设计合成(Kavala,V.,Naik,S.,Patel,B.K.,A new recyclableditribromide reagent for efficient bromination under solvent free condition.J.Org.Chem.2005,70(11),4267-4271.)，但是该试剂的制备过程的所需中间体DPDBE是液体，并且非常难以纯化处理，特别会给该试剂的回收带来很多麻烦。

发明内容

本发明的目的在于提供一种双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷及其制备方法、使用方法、回收方法和应用，该方法原料易得，条件温和，反应过程操作简单；所得产品不仅能够作为溴代试剂使用，还能够作为有机合成中间体使用，同时提高了反应效率，回收方便且能够循环使用。

为了达到上述目的，本发明双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷结构具有双取代的吡啶鎓盐结构，化学结构式为：

双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的制备方法，将1,3-二吡啶基溴代丙烷用水溶解，然后加入溴化钾，待溴化钾溶解后，再加入过一硫酸氢钾复合盐水溶液配成澄清溶液，然后在-10℃～0℃搅拌反应直到析出固体，分离出固体，得到双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷；其中，1,3-二吡啶基溴代丙烷、过一硫酸氢钾复合盐水溶液中过一硫酸氢钾复合盐以及溴化钾的摩尔比为1:1:(4～5)。

所述的分离出沉淀的过程是：反应结束后，将得到的反应液在冰浴中静置、然后过滤出固体，将固体干燥后用乙腈重结晶。

所述的1,3-二吡啶基溴代丙烷的制备方法为以下三种方法中的一种：

第一种方法：将吡啶和1,3-二溴丙烷混合后回流反应直到生成固体，将固体用乙醚洗涤，得到1,3-二吡啶基溴代丙烷；其中，吡啶和1,3-二溴丙烷的摩尔比为(2～2.5)：1；

第二种方法：将1,3二溴丙烷、吡啶和甲醇混合后于常温到回流温度下反应直到析出固体，然后抽滤，用乙醚洗涤抽滤得到的固体，得到1,3-二吡啶基溴代丙烷；其中，吡啶和1,3-二溴丙烷的摩尔比为(2～2.5)：1；

第三种方法：将1,3二溴丙烷、吡啶和乙醇混合后，常温搅拌直到析出固体，然后抽滤，用乙醚洗涤，得到1,3-二吡啶基溴代丙烷；其中，吡啶和1,3-二溴丙烷的摩尔比为(2～2.5)：1。

双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷在制备异硫氰酸酯、芳香族硫脲或乙酰苯胺中作为转化试剂的应用。

所述的异硫氰酸酯为芳香族异硫氰酸酯或脂肪族异硫氰酸酯；且芳香族异硫氰酸酯为苯基异硫氰酸酯、卤代苯基异硫氰酸酯、4-甲基苯基异硫氰酸酯、4-叔丁基苯基异硫氰酸酯、4-甲氧基苯基异硫氰酸酯、3-三氟甲基苯基异硫氰酸酯、3-乙炔基苯基异硫氰酸酯、3-硝基苯基异硫氰酸酯、2-三氟甲基苯基异硫氰酸酯、2,6-二甲基苯基异硫氰酸酯、3-氯-4-甲基苯基异硫氰酸酯、3-异丙基苯基异硫氰酸酯、2-甲基-3-氯苯基异硫氰酸酯或3-三氟甲基-4-氯苯基异硫氰酸酯；脂肪族异硫氰酸酯为甲基异硫氰酸乙酯、乙基异硫氰酸乙酯、丙基异硫氰酸乙酯或异硫氰酸叔丁酯。

所述的卤代苯基异硫氰酸酯为4-氯苯基异硫氰酸酯、4-溴苯基异硫氰酸酯、4-氟苯基异硫氰酸酯、3-氯苯基异硫氰酸酯、3-溴苯基异硫氰酸酯、2-氯苯基异硫氰酸酯、2-氟苯基异硫氰酸酯、2,6-二氯苯基异硫氰酸酯或3,4-二氟苯基异硫氰酸酯。

所述的芳香族苯基硫脲为苯基硫脲、4-甲基苯基硫脲或3-硝基苯基硫脲。

双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的使用方法，包括以下三种使用方法中的一种：

第一种使用方法：将有机铵盐、乙腈以及三乙胺在-5℃～0℃搅拌，搅拌过程中加入双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷，加完后在-5℃～0℃下保温30～60min，再升至室温搅拌反应，反应过程中用TLC检测反应完全，然后抽滤，得到的滤饼回收，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到异硫氰酸酯；其中，有机铵盐、三乙胺以及双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的摩尔比为1：(2～3)：0.5；且有机铵盐为芳香族伯胺的铵盐或脂肪族伯胺的铵盐；

第二种使用方法：将有机铵盐、水和乙腈在-5℃～0℃搅拌，在搅拌的过程中滴加质量浓度为25％的氨水，反应0.5h-1h，然后在-5℃～0℃的搅拌下加入双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷，加完后在-5℃～0℃下保温1h～1.5h，接着升至室温并搅拌反应，反应过程中用TLC检测反应完全，然后抽滤，得到的滤饼回收，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到芳香族硫脲；其中，有机铵盐、氨水中的NH₃以及双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的摩尔比为1：(1～2)：0.5，有机铵盐为苯胺的三乙铵盐、4-甲基苯胺的三乙铵盐或3-硝基苯胺的三乙烯二铵盐。

第三种使用方法：将苯胺、双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷、乙酸酐以及乙腈混合后回流反应，反应过程中用TLC检测反应完全，然后抽滤，得到的滤饼回收，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到乙酰苯胺；其中，苯胺、双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷以及乙酸酐的摩尔比为1：(0.05～0.1)：1。

一种双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的回收方法，基于使用方法，向回收的滤饼中加水溶解，然后加入KBr，搅拌使KBr溶解，接着加入过一硫酸氢钾复合盐水溶液，然后在-10℃～0℃搅拌反应直到析出固体，分离出固体，得到双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷；其中，1,3-二吡啶基溴代丙烷、过一硫酸氢钾复合盐水溶液以及溴化钾的摩尔比为1:1:(4～5)。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

本发明提出的双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷作为一种新的溴代试剂，不仅能够用于溴代反应，而且还能够作为转化试剂用于制备异硫氰酸酯、芳香族硫脲或乙酰苯胺。在制备异硫氰酸酯、芳香族硫脲或乙酰苯胺的过程中，双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷在反应中被还原成1,3-二吡啶基溴代丙烷(DPDBP)，由于还原生成的DPDBP的水溶性良好，脂溶性差，而生成的DPTBP脂溶性好，水溶性差，所以反应结束后DPDBP能够从水中沉出来，然后通过过滤、收集滤饼就能够将DPDBP回收出来，接着将DPDBP经过一硫酸氢钾复合盐氧化，重新生成双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷，实现了双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的循环使用，有利于环保。

另外，本发明双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷是将1,3-二吡啶基溴代丙烷用水溶解后加入溴化钾，待溴化钾溶解后再加入过一硫酸氢钾复合盐水溶液反应得到的。因此，将双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷应用于制备异硫氰酸酯、芳香族硫脲或乙酰苯胺的过程中，实际被消耗掉的试剂不是溴素，而是溴化钾和过一硫酸氢钾复合盐(化学式：2KHSO₅·KHSO₄·K₂SO₄，又称Oxone)，因此，本发明避免使用毒性较大的试剂如氯甲酸甲酯，溴素；Oxone中的氧能够提供一种十分有效的非氯氧化作用，后处理非常安全，该氧化剂的合成已工业化、商品试剂化，价格低廉，广泛应用于酸性氧化剂、消毒剂、石油、电镀、纺织印、染助剂、造纸漂白、羊毛防缩、贵重金属提炼，聚合反应引发等相关的诸多领域，而且Oxone性质稳定，处理简单，具有无毒，价廉等诸多优点。同时，本发明双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的制备及使用过程中原料易得，条件温和，反应过程操作简单，所用试剂便宜易得，还能够提高反应效率。

具体实施方式

本发明所提供的双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷结构具有双取代的吡啶鎓盐结构，化学结构式如式1)所示：

(一)双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的制备方法的实施例

实施例1：

1)1,3-二吡啶基溴代丙烷的制备：

将100mmol的吡啶和50.0mmol的1,3-二溴丙烷加入100mL单颈瓶中，加热回流反应0.5小时，此时反应的内部温度达到1,3-二溴丙烷的沸点(bp:167℃)，反应完毕得到浅白色大块状固体，将固体用乙醚洗涤两次，每次乙醚用量为20.0mL，得到1,3-二吡啶基溴代丙烷(产率99.0％)，反应路线见式2)；

2)双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的制备：

将50mmol的1,3-二吡啶基溴代丙烷用50mL水溶解，然后加入溴化钾，待225mmol溴化钾溶解后，再加入50mmol质量浓度为0.2mol/L的过一硫酸氢钾复合盐水溶液配成澄清溶液，然后在0℃搅拌反应10min，此时析出固体，将得到的反应液在冰浴中静置，然后抽滤，再将抽滤出的固体于真空干燥器中干燥，并用2mL乙腈重结晶，得到双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷(产率80％)，反应路线见式3)；其中，1,3-二吡啶基溴代丙烷、过一硫酸氢钾复合盐水溶液以及溴化钾的摩尔比为1:1:5，每升水中溶解1mol的1,3-二吡啶基溴代丙烷；本实施例制备的双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷：m.p.74～75℃.UV(CH3CN)254nm.¹H NMR(400MHz,DMSO)δ9.09(d,4H,2,6-pyridyl-CH),8.66(t,2H,4-pyridyl-CH),8.22(t,4H,3,5-pyridyl-CH),4.73(t,4H,CH₂CH₂CH₂),2.69～2.64(m,2H,CH₂CH₂CH₂),¹³C NMR(100MHz,DMSO)δ145.98(2C,3-C of pyridine),145.45(4C,2,6-C of pyridine),128.55(4C,3,5-Cof pyridine),58.0(2C,CH₂CH₂CH₂),32.23(1C,CH₂CH₂CH₂).

实施例2：

1)1,3-二吡啶基溴代丙烷的制备：

将125mmol的吡啶和50.0mmol的1,3-二溴丙烷加入100mL单颈瓶中，加热回流反应1.0小时，此时反应的内部温度达到1,3-二溴丙烷的沸点(bp:167℃)，反应完毕得到浅白色大块状固体，将固体用乙醚洗涤两次，每次乙醚用量为20.0mL，得到1,3-二吡啶基溴代丙烷；反应路线见式2)；

2)双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的制备：

将50mmol的1,3-二吡啶基溴代丙烷用50mL水溶解，然后加入溴化钾，待200mmol溴化钾溶解后，再加入50mmol质量浓度为0.2mol/L的过一硫酸氢钾复合盐水溶液配成澄清溶液，然后在-5℃搅拌反应10min，此时析出固体，将得到的反应液在冰浴中静置，然后抽滤，再将抽滤出的固体于真空干燥器中干燥，并用2mL乙腈重结晶，得到双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷，反应路线见式3)。

实施例3：

1)1,3-二吡啶基溴代丙烷的制备：

将120mmol的吡啶和50.0mmol的1,3-二溴丙烷加入100mL单颈瓶中，加热回流反应0.8小时，此时反应的内部温度达到1,3-二溴丙烷的沸点(bp:167℃)，反应完毕得到浅白色大块状固体，将固体用乙醚洗涤两次，每次乙醚用量为20.0mL，得到1,3-二吡啶基溴代丙烷；反应路线见式2)；

2)双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的制备：

将50mmol的1,3-二吡啶基溴代丙烷用50mL水溶解，然后加入溴化钾，待250mmol溴化钾溶解后，再加入50mmol质量浓度为0.2mol/L的过一硫酸氢钾复合盐水溶液配成澄清溶液，然后在-10℃搅拌反应10min，此时析出固体，将得到的反应液在冰浴中静置，然后抽滤，再将抽滤出的固体于真空干燥器中干燥，并用2mL乙腈重结晶，得到双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷。反应路线见式3)。

实施例4：

1)1,3-二吡啶基溴代丙烷(DPDBP)的制备：

将50.0mmol1,3-二溴丙烷与100mmol吡啶在2.00mL的甲醇中混合均匀，回流24h，此时析出固体，然后抽滤，将得到的滤饼用乙醚洗三次，每次乙醚用量为5.00mL，得到白色固体即1,3-二吡啶基溴代丙烷(73.3％)，反应路线见式2)。

2)与实施例3步骤相同。

实施例5：

1)1,3-二吡啶基溴代丙烷(DPDBP)的制备：

将50.0mmol1,3-二溴丙烷与125mmol吡啶在2.00mL的甲醇中混合均匀，回流24h，此时析出固体，然后抽滤，将得到的滤饼用乙醚洗三次，每次乙醚用量为5.00mL，得到白色固体即1,3-二吡啶基溴代丙烷(73.3％)，反应路线见式2)。

2)与实施例3步骤相同。

实施例6：

1)1,3-二吡啶基溴代丙烷(DPDBP)的制备：

将50.0mmol1,3-二溴丙烷与120mmol吡啶在2.00mL的甲醇中混合均匀，回流24h，此时析出固体，然后抽滤，将得到的滤饼用乙醚洗三次，每次乙醚用量为5.00mL，得到白色固体即1,3-二吡啶基溴代丙烷；反应路线见式2)。

2)与实施例3步骤相同。

实施例7：

1)1,3-二吡啶基溴代丙烷(DPDBP)的制备：

将50.0mmol1,3-二溴丙烷与100mmol吡啶在2.00mL乙醇中混合均匀，常温搅拌24h后析出固体，然后抽滤，用乙醚分三次洗涤抽滤得到的固体，每次乙醚的用量为5.00mL，得到白色固体，即1,3-二吡啶基溴代丙烷(11.2g,32.9％)；反应路线见式2)。

2)与实施例3步骤相同。

实施例8：

1)1,3-二吡啶基溴代丙烷(DPDBP)的制备：

将50.0mmol1,3-二溴丙烷与120mmol吡啶在2.00mL乙醇中混合均匀，35℃搅拌24h后析出固体，然后抽滤，用乙醚分三次洗涤抽滤得到的固体，每次乙醚的用量为5.00mL，得到白色固体，即1,3-二吡啶基溴代丙烷；反应路线见式2)。

2)与实施例3步骤相同。

实施例9：

1)1,3-二吡啶基溴代丙烷(DPDBP)的制备：

将50.0mmol1,3-二溴丙烷与125mmol吡啶在2.00mL乙醇中混合均匀，常温搅拌24h后析出固体，然后抽滤，用乙醚分三次洗涤抽滤得到的固体，每次乙醚的用量为5.00mL，得到白色固体，即1,3-二吡啶基溴代丙烷；反应路线见式2)。

2)与实施例3步骤相同。

(二)双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷在制备异硫氰酸酯、芳香族硫脲或乙酰苯胺中作为转化试剂的应用，其具体的使用双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷制备异硫氰酸酯、芳香族硫脲或乙酰苯胺的方法如下实施例所示，下述实施例知识是对本发明的解释而不是限定。

注1：实施例1至实施例26为制备异硫氰酸酯的方法，实施例25至实施例至实施例27为制备苯基硫脲的方法，实施例28为制备乙酰苯胺的方法。

注2：实施例1至实施例27中所采用的中间体的制备方法是参考文献制备(Ogata M,Watanabe Tawara K.Phenyl isothiocyanate derivatives and theirproduction[P].US4248869.1981-2-3.)。

实施例1：

1)将25.0mmol苯胺、50mmol三乙胺加入到100mL茄形瓶中，再加入15.0mL乙醚，并在室温下开动搅拌，同时滴加3.80mL的CS₂，接着室温搅拌10h，抽滤，将抽滤得到的固体自然晾干，得黄色粉末苯基二硫代甲酸三乙铵盐(6.04g,89.0％)；反应路线见式4)。

2)将2.00mmol苯基二硫代甲酸三乙铵盐加入到50mL茄形瓶，依次加入8.00mL乙腈、4.0mmol三乙胺，然后在0℃搅拌，搅拌过程中分批加入1.00mmol的双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷，加完后在0℃下保温30min，再升至室温搅拌反应，反应过程中用TLC(薄层色谱，展开剂：石油醚)检测反应完全，反应16小时时，TLC检测发现反应完全，然后抽滤，得到的滤饼回收(回收方法参见双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的回收实施例)，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到黄色油状物的苯基异硫氰酸酯(0.135g,50.0％)，反应路线见式5)；IR(KBr):2061(ν_N＝C＝S)cm^-1,1594cm^-1,1489[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1)；¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:7.21-7.37(m,5H,Ar-H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ:125.8(2C),127.4,129.6(2C),131.3,135.3(N＝C＝S).其中，柱层析时采用的硅胶为300-400目，洗脱剂为石油醚。

实施例2：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为4-甲基苯胺，其他条件相同，制得黄色粉末状的4-甲基苯基二硫代甲酸三乙铵盐(4.20g,59.1％)，反应路线见式6)。

2)将0.666mmol4-甲基苯基二硫代甲酸三乙铵盐加入到50mL茄形瓶，依次加入8.00mL乙腈，1.50mmol三乙胺，然后在0℃搅拌，搅拌过程中分批加入0.333mmol的双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷，加完后在0℃下保温30min，再升至室温搅拌反应，反应过程中用TLC(薄层色谱，展开剂：石油醚)检测反应完全，反应16小时时，TLC检测发现反应完全，然后抽滤，得到的滤饼回收(回收方法参见双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的回收实施例)，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到白色固体物的苯基异硫氰酸酯((0.089g,90.0％)，反应路线见式7)；m.p.＝25-26℃，(文献：25-26℃)(Prakash,L.；Journal of Fluorine Chemistry1988,41(3),303-310)。IR(KBr):2010(ν_N＝C＝S)cm^-1,1500[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1)；其中，柱层析时采用的硅胶为300-400目，洗脱剂为石油醚。

实施例3：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为4-甲氧基苯胺，其他条件相同，制得黄色粉末状的4-甲氧基苯基二硫代甲酸三乙铵盐(4.00g,53.3％)；反应路线见式8)。

2)将实施例2步骤2)中的4-甲基苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为4-甲氧基苯基二硫代甲酸三乙铵盐，将三乙胺的加入量1.5mmol替换为1.33mmol，其他条件相同，制备得到白色固体状4-甲氧基苯基异硫氰酸酯(0.100g,90.9％)；反应路线见式9)。m.p.＝21-22℃，(文献：21-22℃)(Cymerman-Craig,J.；Australian Journal of Chemistry1960,13,341-346)。(KBr):2110(ν_N＝C＝S)cm^-1,1504[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1,2930(ν_C-H(甲基))cm^-1,1250(ν＝_C-O-C)cm^-1。

实施例4：

1)将实施例1步骤1)中的25.0mmol苯胺替换为22.4mmol4-氯苯胺，其他条件相同，得到黄色粉末的4-氯苯基二硫代甲酸三乙铵盐(5.88g,77.2％)；反应路线见式10)。

2)将实施例2步骤2)中的4-甲基苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为4-氯苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，得到白色固体状的4-氯苯基异硫氰酸酯(0.110g,98.2％)；反应路线见式11),m.p.＝41-42℃，(文献：42℃)(Bian,Gaofeng；Phosphorus,Sulfur and Silicon and the Related Elements2007,182(3),503-508)。IR(KBr):2044(ν_N＝C＝S)cm^-1,1504cm^-1,1482[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1，¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:7.12-7.18(m,2H),7.31-7.36(m,2H).

实施例5：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为2-氯苯胺，其他条件相同，得到黄色粉末的2-氯苯基二硫代甲酸三乙铵盐(1.46g,19.1％)；反应路线见式12)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为2-氯苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备黄色油状物2-氯苯基异硫氰酸酯(0.230_g,67.8％)；反应路线见式13)，IR(KBr):2050(ν_N＝C＝S)cm^-1,1474cm^-1,1442[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1。

实施例6：

1)将40.0mmol3-氯苯胺、100mmol三乙胺加入到100mL茄形瓶中，再加入20.0mL乙醚，并在室温下开动搅拌，同时滴加7.5mL CS₂，接着室温搅拌10h，抽滤，抽滤得到的固体自然晾干，得黄色粉末3-氯苯基二硫代甲酸三乙铵盐(8.11g,66.8％)；反应路线见式14)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为3-氯苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备黄色油状物3-氯苯基异硫氰酸酯(0.257g,80.3％)；反应路线见式15)，IR(KBr):2040(ν_N＝C＝S)cm^-1,1588cm^-1,1574[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1。

实施例7：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为4-溴苯胺，其他条件相同，制备黄色粉末状的4-溴苯基二硫代甲酸三乙铵盐(7.37g,84.4％)；反应路线见式16)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为4-溴苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，得到类白色固体4-溴苯基异硫氰酸酯(0.371g,86.7％)；反应路线见式17)；m.p.＝51～52℃，(文献：51-53℃(Kokorev,G.I.；Zhurnal Obshchei Khimii1988,58(4),829-836)。IR(KBr):2043(ν_N＝C＝S)cm^-1,1581cm^-1,1479[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1。

实施例8：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为3-溴苯胺其他条件相同，制备黄色粉末状的3-溴苯基二硫代甲酸三乙铵盐(7.07g,81.0％)；反应路线见式18)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为3-溴苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备黄色油状物3-溴苯基异硫氰酸酯(0.420g,98.1％)；反应路线见式19)。IR(KBr):2010(ν_N＝C＝S)cm^-1,1600cm^-1,1450[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1。

实施例9：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为4-氟苯胺，其他条件相同，得到黄色粉末状的4-氟苯基二硫代甲酸三乙铵盐(6.84g,94.8％)；反应路线见式20)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为4-氟苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备得到黄色油状物4-氟苯基异硫氰酸酯(0.442g,43.8％)；反应路线见式21)；IR(KBr):2922(ν_N＝C＝S)cm^-1,1465cm^-1,1458[ν_{c＝c(苯环碳架)}]cm^-1。

实施例10：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为2-氟苯胺，其他条件相同，制备黄色粉末的2-氟苯基二硫代甲酸三乙铵盐(3.93g,45.7％)；反应路线见式22)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为2-氟苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备黄色油状物2-氟苯基异硫氰酸酯(0.171g,55.9％)，反应路线见式23)；IR(KBr):2000(ν_N＝C＝S)cm^-1,1500cm^-1,1450[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1。

实施例11：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为3-三氟甲基苯胺，其他条件相同，制备黄色粉末3-氟苯基二硫代甲酸三乙铵盐(4.01g,47.4％)；反应路线见式24)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为黄色油状物3-三氟甲基苯基异硫氰酸酯(0.430g,65.4％)，反应路线见式25)；IR(KBr):2359(ν_N＝C＝S)cm^-1,1650cm^-1,1400[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1。

实施例12：

1)将14.2mmol的3-乙炔基苯胺、28.0mmol三乙胺加入到50mL茄形瓶中，再加入8.00mL乙醚，并在室温下开动搅拌，同时滴加2.13mL,CS₂，接着室温搅拌10h，抽滤，抽滤得到的固体自然晾干，得到灰黄色粉末3-乙炔基苯基二硫代甲酸三乙铵盐(4.05g,97.1％)，反应路线见式26)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为3-乙炔基苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，得到黄色油状物3-乙炔基苯基异硫氰酸酯(0.153g,47.8％)，反应路线见式27)，IR(KBr):2010(ν_N＝C＝S)cm^-1,1650cm^-1,1400[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1,3295(ν_≡CH)cm^-1。

实施例13：

1)将30.0mmol2-三氟甲基苯胺、10.0mmol三乙烯二胺加入到50mL茄形瓶中，再加入15.0mL甲苯，并在室温下开动搅拌，同时滴加1.80mLCS₂，接着室温搅拌10h，抽滤，抽滤得到的固体自然晾干得黄色粉末2-三氟甲基苯基二硫代甲酸三乙铵盐(1.32g,12.6％)，反应路线见式28)。

2)将3.88mmol2-三氟甲基苯基异硫氰酸酯加入到50mL茄形瓶，依次加入16.0mL乙腈、7.90mmol三乙胺，然后在0℃搅拌，搅拌过程中分批加入2.00mmol的双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷，加完后在0℃下保温30min，再升至室温搅拌反应，反应过程中用TLC(薄层色谱，展开剂：石油醚)检测反应完全，反应16小时时，TLC检测发现反应完全，然后抽滤，得到的滤饼回收(回收方法参见双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的回收实施例)，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到黄色油状物的2-三氟甲基苯基异硫氰酸酯(0.063g,7.75％)，反应路线见式29)。IR(KBr):2028(ν_N＝C＝S)cm^-1,1579cm^-1,1471[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1。

实施例14：

1)将实施例13步骤1)中的2-三氟甲基苯胺替换为2,6-二氯苯胺，其他条件相同，制备黄色粉末状的2,6-二氯苯基二硫代甲酸三乙铵盐(14,1.82g,17.3％)，反应路线见式30)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为2,6-二氯苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，得到黄色固体2,6-二氯苯基异硫氰酸酯(0.129g,29.5％)，反应路线见式31)，m.p.＝40-41℃，(文献：42-43℃)(FR，15282491968)IR(KBr):2358(ν_N＝C＝S)cm^-1,1600cm^-1,1500[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1。

实施例15：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为4-叔丁基苯胺，其他条件相同，得到黄色粉末4-叔丁基二硫代甲酸三乙铵盐(7.51g,97％)，反应路线见式32)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为4-叔丁基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备白色固体4-叔丁基苯基异硫氰酸酯(0.314g,82％)，反应路线见式33)。m.p.32-35℃(文献：38℃)(Quast,Helmut；European Journal of Organic Chemistry2009,(23),P3940-3952,S3940/1-S3940/57)IR(KBr):2100(ν_N＝C＝S)cm^-1,1500cm^-1,1400[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1,2980[ν_C-H(甲基)]cm^-1,1380cm^-1,1370[ν_{C-C(叔丁基)}]cm^-1。

实施例16：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为2,6-二甲基苯胺，其他条件相同，制备黄色粉末状2,6-二甲基苯基二硫代甲酸三乙铵盐(7.07g,95％)，反应路线见式34)。

2)将4.00mmol2,6-二甲基苯基二硫代甲酸三乙铵盐加入到50mL茄形瓶，依次加入16.0mL乙腈、8.0mmol三乙胺，然后在0℃搅拌，搅拌过程中分批加入2.00mmol的双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷，加完后在0℃下保温30min，再升至室温搅拌反应，反应过程中用TLC(薄层色谱，展开剂：石油醚)检测反应完全，反应16小时时，TLC检测发现反应完全，然后抽滤，得到的滤饼回收(回收方法参见双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的回收实施例)，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到浅黄色固体2,6-二甲基苯基异硫氰酸酯(0.601g,92％)，反应路线见式35)。IR(KBr):2100(ν_N＝C＝S)cm^-1,1600cm^-1,1495[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1,2900[ν_C-H(甲基)]cm^-1。

实施例17：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为3,4-二氟苯胺，其他条件相同，得到黄色粉末3,4-二氟二硫代甲酸三乙铵盐(6.32g,83％)，反应路线见式36)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为3,4-二氟二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备浅黄色油状液体3,4-二氟苯基异硫氰酸酯(0.095g,27％)，反应路线见式37)。IR(KBr):2300(ν_N＝C＝S)cm^-1,1600cm^-1,1500[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1。

实施例18：

1)将30.0mmol3-氯-4-甲基苯胺、9.26mmol三乙胺加入到50mL茄形瓶中，再加入15.0mL乙醚，并在室温下开动搅拌，同时滴加7.5mL CS₂，接着室温搅拌10h，抽滤，抽滤得到的固体自然晾干得黄色粉末3-氯-4-甲基苯基二硫代甲酸三乙铵盐(7.90g,99％)，反应路线见式38)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为3-氯-4-甲基苯基二硫代甲酸三乙烯二铵盐，其他条件相同，制备浅黄色油状液体3-氯-4-甲基苯基异硫氰酸酯(0.255g,69％)，反应路线见式39)。IR(KBr):2100(ν_N＝C＝S)cm^-1,1600cm^-1,1500[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1,2910[ν_C-H(甲基)]cm^-1。

实施例19：

1)将30.0mmol3-异丙基苯胺、60.0mmol三乙胺加入到100mL茄形瓶中，再加入15.0mL乙醚，并在室温下开动搅拌，同时滴加3.80mL CS₂，接着室温搅拌10h，抽滤，抽滤得到的固体自然晾干，得黄色粉末3-异丙基苯基二硫代甲酸三乙铵盐(7.41g,95％)，反应路线见式40)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为3-异丙基苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备浅黄色油状液体3-异丙基苯基异硫氰酸酯(0.239g,68％)，反应路线见式41)。IR(KBr):2100(ν_N＝C＝S)cm^-1,1600cm^-1,1550[ν_{C＝C(苯环碳架)}]cm^-1,2980[ν_C-H(甲基)]cm^-1。

实施例20：

1)将30.0mmol2-甲基-3-氯苯胺、9.26mmol三乙烯二胺加入到50mL茄形瓶中，再加入15.0mL甲苯，并在室温下开动搅拌，同时滴加1.80mL的CS₂接着室温搅拌10h，抽滤，抽滤得到的固体自然晾干得黄色粉末2-甲基-3-氯苯基二硫代甲酸三乙烯二铵盐(4.48g,68.2％)，反应路线见式42)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为2-甲基-3-氯苯基二硫代甲酸三乙烯二铵盐，其他条件相同，制备黄色油状物2-甲基-3-氯苯基异硫氰酸酯(0.179g,49％)，反应路线见式43)¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:7.01(m,1H,Ar-H)，7.41(t,1H,Ar-H)，7.71(m,1H,Ar-H).¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ:125.8(2C),127.4,129.6(2C),131.3,135.3(N＝C＝S)。

实施例21：

1)将实施例20步骤1)中的2-甲基-3-氯苯胺替换为3-三氟甲基-4-氯苯，其他条件相同，制备黄色粉末3-三氟甲基-4-氯苯基二硫代甲酸三乙烯二铵盐(4.28g,37.2％)，反应路线见式44)。

2)将实施例1步骤2)中的实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为3-三氟甲基-4-氯苯基二硫代甲酸三乙烯二铵盐，其他条件相同，制备浅黄色油状物3-三氟甲基-4-氯苯基异硫氰酸酯(0.294g,53.7％)，反应路线见式45)¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:7.31-7.34(m,1H),7.42-7.54(m,2H)。

实施例22:

1)将15.0mmol3-硝基苯胺、4.62mmol三乙烯二胺加入到50mL茄形瓶中，再加入10.0mL甲苯，并在室温下开动搅拌，同时滴加0.90mL CS₂，接着室温搅拌10h，抽滤，抽滤得到的固体自然晾干，得到得黄色粉末3-硝基苯基二硫代甲酸三乙烯二铵盐(3.15g,64.7％)，反应路线见式46)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为3-硝基苯基二硫代甲酸三乙烯二铵盐，其他条件相同，制备白色固体3-硝基苯基异硫氰酸酯(0.295g,82％)，反应路线见式47)。m.p.54-55℃(文献：50-60℃)(Sah,Peter P.T.；Journal of the Chinese Chemical Society(Peking)1934,2,153-158).

实施例23：

1)将实施例1步骤1)中的苯胺替换为甲胺，其他条件相同，制备甲基二硫代甲酸三乙铵盐(4.78g,91.7％)，反应路线见48)

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为甲基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备异硫氰酸甲酯(0.095g,65％)。¹H NMR(CDCl₃)δ:3.32(s,3H).反应路线见式49)

实施例24：

1)将实施例1)步骤1)中的苯胺替换为乙胺，其他条件相同，制备乙基二硫代甲酸三乙铵盐(4.78g,91.7％)，反应路线见式50)。

2)将实施例1步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为乙基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备异硫氰酸乙酯(0.115g,66％)。¹H NMR(CDCl₃)δ:3.58(q,2H),1.42(t,3H).反应路线见式51)。

实施例25：

1)将实施例1)步骤1)中的苯胺替换为丙胺，其他条件相同，制备丙基二硫代甲酸三乙铵盐(4.78g,91.7％)，反应路线见式52)。

2)将实施例1)步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为丙基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备异硫氰酸丙酯(0.154g,76.2％)。¹H NMR(CDCl₃)δ:3.44(t,2H,).1.70(s,2H),1.01(t,3H).反应路线见式53)。

实施例26：

1)将实施例1)步骤1)中的苯胺替换为叔丁基胺，其他条件相同，制备叔丁基二硫代甲酸三乙铵盐(5.51g,82.5％)，反应路线见式54)。

2)将实施例1)步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为叔丁基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，制备异硫氰酸叔丁酯(0.152g,66％)。,2077(ν_N＝C＝S)cm^-1,2982[ν_C-H(甲基)]cm^-1。¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ:1.44(s,9H,t-Bu)，反应路线见式55)。

实施例27：

1)将100mmol苯胺、200mmol三乙胺加入到250mL茄形瓶中，再加入100mL乙醚，在室温下开动搅拌，同时滴加15.2mL CS₂，接着室温搅拌10h，抽滤，抽滤得到的固体自然晾干，得黄色粉末苯基二硫代甲酸三乙铵盐(26.7g,98.0％)，反应路线见式56)。

2)将20mmol苯基二硫代甲酸三乙铵盐加入到250mL茄形瓶中，依次加入60mL水、15mL乙腈，在0℃搅拌，搅拌过程中滴加质量浓度为25％的氨水，且氨水中NH₃与苯基二硫代甲酸三乙铵盐的摩尔比为1:1，反应0.5h，然后在0℃的搅拌下分批加入10.0mmol双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷，加完后在0℃反应1h，接着升至室温反应5h，反应过程中用TLC检测反应完全(TLC的展开剂为体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂)，然后抽滤，得到的滤饼回收，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到白色固体苯基硫脲(1.29g,42％)，反应路线见式57)。m.p.156-158℃(文献：153-154℃)(Katritzky,A.R.；Kirichenko,N.；Rogovoy,B.V.；Kister,J.；Tao,H.,Synthesis2004,2004(11),1799-1805.)

实施例28：

1)将50mmol4-甲基苯胺、100mmol三乙胺加入到100mL茄形瓶中，再加入30mL乙醚，在室温下开动搅拌，同时滴加7.6mL CS₂，接着室温搅拌10h，抽滤，抽滤得到的固体自然晾干，得黄色粉末4-甲基苯基二硫代甲酸三乙铵盐(13.9g,98％)，反应路线见式58)。

2)将实施例27步骤2)中的苯基二硫代甲酸三乙铵盐替换为4-甲基苯基二硫代甲酸三乙铵盐，其他条件相同，得到白色固体4-甲基苯基硫脲(0.210g,6.0％)。m.p.188-189℃(文献：188℃)(Tisler,M.；Vrbaski,Z.,J.Org.Chem.1960,25(5),770-773.)，反应路线见式59)。

实施例29：

1)将15.0mmol3-硝基苯胺、4.62mmol三乙烯二胺加入到50mL茄形瓶中，再加入10.0mL甲苯，在室温下开动搅拌，同时滴加0.90mL CS₂，接着室温搅拌10h，抽滤，抽滤得到的固体自然晾干，得黄色粉末3-硝基苯基二硫代甲酸三乙烯二铵盐(3.15g,64.7％)，反应路线见式60)。

2)将1.00mmol3-硝基苯基二硫代甲酸三乙烯二铵盐加入到50mL茄形瓶中，依次加入3.00mL水、2.00mL乙腈，在0℃搅拌，搅拌过程中滴加质量浓度为25％的氨水，且氨水中NH₃与苯基二硫代甲酸三乙铵盐的摩尔比为1:2，反应0.5h，然后在0℃的搅拌下分批加入0.50mmol双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷，加完后在0℃反应1h，接着升至室温反应5h，反应过程中用TLC检测反应完全(TLC的展开剂为体积比为2:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂)，然后抽滤，得到的滤饼回收，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到白色固体3-硝基苯基硫脲(0.053g,27％)，反应路线见式61)。m.p.150-151℃(文献：153-154℃)(Hay,M.P.；Turcotte,S.；Flanagan,J.U.；Bonnet,M.；Chan,D.A.；Sutphin,P.D.；Nguyen,P.；Giaccia,A.J.；Denny,W.A.,Journal of Medicinal Chemistry2009,53(2),787-797.)

实施例30：

1)与实施例29的步骤1)相同；

2)将实施例30步骤2)中的0℃替换为-2℃；将氨水中NH₃与苯基二硫代甲酸三乙铵盐的摩尔比为1:2替换成氨水中NH₃与苯基二硫代甲酸三乙铵盐的摩尔比为1:1.8，其他条件相同。

实施例31：

1)与实施例29的步骤1)相同；

2)将实施例29步骤2)中的0℃替换为-5℃；将氨水中NH₃与苯基二硫代甲酸三乙铵盐的摩尔比为1:2替换成氨水中NH₃与苯基二硫代甲酸三乙铵盐的摩尔比为1:1.2，其他条件相同。

实施例32：

将10.0mmol苯胺加入到50mL茄型瓶,再依次加入0.500mmol双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷、10.0mL乙腈以及10.0mmol乙酸酐，然后升温至90℃回流2h，反应过程中用TLC检测反应完全(展开剂是体积比为3:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂)，然后抽滤，得到的滤饼回收，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到白色固体乙酰苯胺(1.02g,76％)，反应路线见式62)。m.p.114-115℃(文献：114-115℃)(Buchi,G.；Journal of the AmericanChemical Society1956,V78,P689-90).其中，柱层析采用的硅胶为300-400目，柱层析的洗脱剂是体积比为3:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。

实施例33：将实施例32中0.500mmol双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷替换为1.00mmol双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷替换，其他条件相同。

实施例33：将实施例32中0.500mmol双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷替换为0.8mmol双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷替换，其他条件相同。

(三)双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷的回收方法

不管是制备异硫氰酸酯、制备芳香族硫脲还是制备乙酰苯胺，最终抽滤得到的额滤饼均为灰白色沉淀，该灰白色沉淀为双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷(DPTBP)的还原产物1,3-二吡啶基溴代丙烷(DPDBP)。

将1,3-二吡啶基溴代丙烷干燥后置于茄形瓶中并用水溶解，再加入KBr，搅拌使KBr溶解，接着加入过一硫酸氢钾复合盐水溶液，然后在-10℃～0℃搅拌反应直到析出固体，分离出固体，得到双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷；其中，1,3-二吡啶基溴代丙烷、过一硫酸氢钾复合盐水溶液以及溴化钾的摩尔比为1:1:(4～5)，反应路线见式66)。

本发明所制备的双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷熔点相对较高，性质稳定，可长期储存，在反应过程中由该新型试剂所生成的副产物可直接从反应体系沉淀出来，通过简单过滤洗涤即可与主产物分离，操作过程得到大大简化，产品异硫氰酸酯的纯度和产率有所提高，可以降低异硫氰酸酯的制备成本，提高竞争力。另一方面，分离之后所得的副产物又可通过和商业易得的试剂Oxone和溴化钾通过简单的水相反应，重新转化回收的该试剂由于水溶性较差，又可从水相沉淀出来，通过简单的过滤洗涤后又可得到该试剂，该通过该回收方法制备的该试剂又可成功用于的转化，并可以多次循环回收套用，实验证明，经过多次回收之后的试剂依然可以成功用于的制备，回收过程所消耗的试剂皆为无毒无害。