公开/公告号CN103781878A
专利类型发明专利
公开/公告日2014-05-07
原文格式PDF
申请/专利权人 富士胶片株式会社;
申请/专利号CN201280044094.1
申请日2012-09-05
分类号C09K19/20(20060101);B32B7/02(20060101);B32B7/10(20060101);C09K3/00(20060101);C09K19/32(20060101);C09K19/38(20060101);C09K19/54(20060101);G02B5/26(20060101);G02B5/30(20060101);
代理机构11127 北京三友知识产权代理有限公司;
代理人丁香兰;庞东成
地址 日本东京都
入库时间 2023-12-17 00:06:05
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2016-08-17
授权
授权
2014-06-11
实质审查的生效 IPC(主分类):C09K19/20 申请日:20120905
实质审查的生效
2014-05-07
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种胆甾型液晶混合物、膜、选择性反射板、层叠体和层叠玻璃。
背景技术
在两个玻璃片之间夹持有热屏蔽膜的层叠玻璃用于车辆的挡风玻璃和建筑物的 窗玻璃。这些应用中使用的热屏蔽膜需要是平坦且不混浊的，并具有良好的可见度。
作为热屏蔽膜，已知的是包含通过在支持体上固定胆甾型液晶相而形成的液晶膜 的热屏蔽膜。此类液晶膜可以例如通过以下过程形成：将包含聚合性胆甾型液晶化合 物的涂布液涂覆在支持体上，并在其上干燥，然后进行聚合从而固定该胆甾型液晶层。 此处，在涂布和干燥过程中通常会有包含液晶化合物的固体沉积物的问题。包含液晶 化合物的固体沉积物将引起所得热屏蔽膜的光学不均匀问题，因此需要得到解决。
另一方面，除了此类单一类型的液晶化合物以外，还已知下述液晶混合物，其进 一步包含在聚合后表现出液晶性的单体或液晶作为混合在其中的第二液晶化合物，并 包含进一步添加到其中的水平取向剂、聚合引发剂和手性剂等(参见专利文献1和2)。 在这些文献中，公开了一种液晶混合物，其包含各自满足其中描述的通式(Ia)和通式 (Ib)的液晶化合物。另外，作为此类液晶化合物的制造方法，这些文献描述了以下方 法：使特定的化合物反应以生成具有两个聚合性基团的一种液晶化合物、各自具有一 个聚合性基团的两种液晶化合物和不具有聚合性基团的一种液晶化合物的混合物，也 就是说，总计四种不同的液晶化合物的混合物，例如，在专利文献1的实施例中。
引用清单
专利文献
专利文献1：日本特表2002-536529号公报
专利文献2：日本特开2011-138147号公报
发明内容
技术问题
本发明人研究了专利文献1和2中所述的液晶混合物的特性，并发现混合这些液 晶混合物可以防止包含液晶化合物的固体沉积物。
不过，本发明人还研究了满足这些文献中所述的通式(Ia)和通式(Ib)的液晶化合物 的特性，结果发现，专利文献1和2中所述的构造会增加混浊度(haze)，因而不能用 于需要降低混浊度的热屏蔽膜(车辆挡风玻璃和建筑物窗玻璃等)的应用中。
另外，专利文献1和2中未研究与其中固定有胆甾型液晶层的热屏蔽膜的应用有 关的内容。因此，目前的情况是，迄今为止还没有研究过与使用这些文献中所述的液 晶混合物制造热屏蔽膜时的特征性反射峰的反射宽度有关的内容。
另外，除了上述用于特征性地反射IR线的热屏蔽膜以外，近年来还需要研究UV 线和可见光的特征性反射；不过，迄今为止还没有研究过与上述问题以及与其中固定 有胆甾型液晶层的特征性反射膜的相关特性有关的内容。
本发明的一个目的是解决上述问题，并改进本领域迄今为止已经研究过的特性。 具体而言，本发明关注的技术问题在于提供一种胆甾型液晶混合物以及使用该混合物 的膜，该混合物能够形成防止其中的液晶化合物析出的膜，所述膜的混浊度得到降低 并且具有较宽的反射宽度。
问题解决方案
为了解决上述问题，本发明人已经进行了潜心研究，结果发现，在将专利文献1 和2中使用的取向剂变为含氟的水平取向剂时，能够降低所形成膜的混浊度。
另外，本发明人还发现了一些新问题。简言之，满足专利文献1和2中所述的通 式(Ia)和通式(Ib)的液晶化合物的混合物能够确定地防止包含液晶化合物的固体析出 物；不过，尽管不拘泥于任何理论，但是这些文献中描述的一些类型的液晶化合物(单 体或液晶)在以下方面是有问题的：在形成其中固定有胆甾型液晶层的膜时，由于其 中的液晶分子的取向变得无序而降低了△n，因而特征性反射宽度变小，因此膜的热屏 蔽性能也由此降低。
针对上述问题，本发明人发现，在使用各自具有比专利文献1和2中描述的通式 (Ia)和通式(Ib)更具体限定的特定结构的液晶化合物的组合、并且另外向其中添加含氟 的水平取向剂时，能够获得一种胆甾型液晶混合物，该混合物在形成为其中固定有胆 甾型液晶层的液晶膜时，能够防止包含液晶化合物的固体析出物；并且所形成膜的特 征性反射宽度变宽，且该膜的混浊度降低。
提供解决上述问题的技术手段的本发明如下所述：
[1]一种胆甾型液晶混合物，所述混合物包含由以下通式(Ia)表示的化合物、由以 下通式(Ib)表示的化合物、含氟的水平取向剂和聚合引发剂：
通式(Ia)：
Z1-Y1-A1-Y3-M1-Y4-A2-Y2-Z2
通式(Ib)：
Z3-Y5-A3-Y7-M2-P
(在通式(Ia)和(Ib)中，Z1、Z2和Z3各自独立地表示聚合性基团；A1、A2和A3各 自独立地表示原子键接链长为1～30的间隔基，其中，该间隔基表示亚烷基或多个亚 烷基经由-O-或-CO-而彼此键接的连接基团；M1和M2各自独立地表示(-T1-Y8)n-T2-； n表示自然数；当n为2以上时，多个-T1-Y8可以相同或不同；T1和T2各自独立地表 示饱和或不饱和的烃环、或者饱和或不饱和的杂环，其中，该烃环或杂环可以具有取 代基；Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y7和Y8各自独立地表示单键、-O-、-CO-、-O-CO-、 -CO-O-或-O-CO-O-；P表示氢原子或具有1～15个碳原子的烷基。)
[2]优选的是，在[1]所述的胆甾型液晶混合物中，通式(Ia)和(Ib)中的T1和T2各 自独立地表示饱和或不饱和的烃环或者饱和或不饱和的杂环，其中，所述烃环和杂环 可以具有烷基或烷氧基作为取代基。
[3]优选的是，在[1]或[2]所述的胆甾型液晶混合物中，由通式(Ib)表示的化合物 的含量相对于由通式(Ia)表示的化合物的含量为5质量%～40质量%。
[4]优选的是，在[1]～[3]中任一项所述的胆甾型液晶混合物中，由通式(Ia)表示 的化合物是T1和T2所表示的烃环和杂环中的至少一个烃环或杂环具有烷基或烷氧基 的化合物，由通式(Ib)表示的化合物是T1和T2所表示的烃环和杂环各自是未经取代 的烃环或杂环的化合物。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的胆甾型液晶混合物，其中，在由通式(Ia)表示的化 合物中，用于指示M1的n为2～4。
[6]一种膜，所述膜包含支持体和在所述支持体上形成的液晶层，所述液晶层中 固定有胆甾型液晶相，所述胆甾型液晶相通过使[1]～[5]中任一项所述的胆甾型液晶 混合物聚合而形成。
[7]优选的是，[6]所述的膜包含两个以上液晶层，所述液晶层各自具有固定于其 中的胆甾型液晶相。
[8]优选的是，[6]或[7]所述的膜表现出在IR波长区的选择性反射特性。
[9]优选的是，[6]或[7]所述的膜表现出在UV或可见光波长区的选择性反射特 性。
[10]一种选择性反射板，所述反射板包含[6]～[9]中任一项所述的膜。
[11]优选的是，[10]所述的选择性反射板包含λ/2板。
[12]优选的是，第[10]或[11]方面所述的选择性反射板具有高粘层作为最外层。
[13]一种层叠体，所述层叠体是使用[10]～[12]中任一项所述的选择性反射板形 成的，所述层叠体至少具有通过固定所述选择性反射板的胆甾型液晶相而形成的液晶 层。
[14]一种层叠玻璃，所述层叠玻璃包含[13]所述的层叠体和至少两个玻璃片，其 中，所述层叠体夹在所述两个玻璃片之间。
[15]一种车辆挡风玻璃，所述车辆挡风玻璃包含[14]所述的层叠玻璃。
[16]一种建筑材料用玻璃，所述建筑材料用玻璃包含[14]所述的层叠玻璃。
本发明的有益效果
根据本发明，提供了一种能够形成膜的胆甾型液晶混合物以及使用该混合物的 膜，所述膜防止其中的液晶化合物析出，所述膜的混浊度降低，且所述膜具有较宽的 反射宽度。
附图说明
图1是示出了本发明的层叠玻璃的一个实例的截面的示意图；
图2是示出了本发明的层叠玻璃的另一实例的截面的示意图；
图3是示出了本发明的层叠玻璃的又一实例的截面的示意图；
图4是示出了包含在本发明的膜中的液晶层的一个实例的截面的示意图，在所述 液晶层中固定有胆甾型液晶相。
具体实施方式
以下将详细描述本发明。
下文给出的对本发明构成要素的描述仅是为了描述本发明的部分典型实施方式， 不过本发明并不限于此。在本说明书中，由短语“某一数字～另一数字”表达的数值范 围表示落入前一数字(表示该范围的下限)和后一数字(表示该范围的上限)之间的范 围。
在本说明书中，包含液晶化合物的固体可以包含液晶化合物的晶体，或者可以是 非晶性无定形物。该固体可以包含任何其他成分，例如聚合引发剂、手性剂等。这些 物质的全部或部分可以混合在该固体中。
[胆甾型液晶混合物]
本发明的胆甾型液晶混合物包含由以下通式(Ia)表示的化合物、由以下通式(Ib) 表示的化合物、含氟的水平取向剂和聚合引发剂。
通式(Ia)：
Z1-Y1-A1-Y3-M1-Y4-A2-Y2-Z2
通式(Ib)：
Z3-Y5-A3-Y7-M2-P
(在通式(Ia)和(Ib)中，Z1、Z2和Z3各自独立地表示聚合性基团；A1、A2和A3各 自独立地表示原子键接链长为1～30的间隔基，其中，该间隔基表示亚烷基或多个亚 烷基经由-O-或-CO-而彼此键接的连接基团；M1和M2各自独立地表示(-T1-Y8)n-T2-； n表示自然数；当n为2以上时，则多个-T1-Y8可以相同或不同；T1和T2各自独立地 表示饱和或不饱和的烃环、或者饱和或不饱和的杂环，其中，该烃环或杂环可以具有 取代基；Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y7和Y8各自独立地表示单键、-O-、-CO-、-O-CO-、 -CO-O-或-O-CO-O-；P表示氢原子或具有1～15个碳原子的烷基。)
由于具有以上构造，本发明的胆甾型液晶混合物可以形成防止其中的液晶化合物 析出的膜，所述膜的混浊度降低，且具有较宽的反射宽度。本发明的胆甾型液晶混合 物的成分如下所述。
<由通式(Ia)表示的化合物、由通式(Ib)表示的化合物>
本发明的胆甾型液晶混合物包含由上述通式(Ia)表示的化合物和由上述通式(Ib) 表示的化合物。首先描述这些化合物。
(Z1、Z2和Z3)
在以上通式(Ia)和(Ib)中，Z1、Z2和Z3各自独立地表示聚合性基团。
与交联成分Y1～Y8相关的聚合性基团Z1～Z4对应于例如以下基团：
[化1]
[在上式中，Y表示交联基团Y1～Y8的定义，或者说，化学单键、氧、硫、-O-CO-、 -CO-O-、-O-CO-O-、-CO-NR-、-NR-CO-、-O-CO-NR-、-NR-CO-O-或-NR-CO-NR-； R表示氢或C1-C4烷基，也就是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲 丁基或叔丁基；Y'表示化学单键(下文将聚合性基团Z1～Z4表示为与交联成分Y1～Y8相关的聚合性单元和Z-Y和/或Z-Y')。]
在上述聚合性单元中，氰酸酯可以自发地三聚成氰脲酸酯。马来酰亚胺基团特别 适合与具有苯乙烯基作为其中的聚合性基团的通式Ia和/或Ib的液晶化合物进行自由 基共聚。
具有环氧基团、氧杂环丁烷基团、羧基、磺酸基团、硫杂环丙烷基团、氮杂环丙 烷基团、异氰酸酯基团和异硫氰酸酯基团中任一基团的通式Ia和/或Ib的化合物需要 具有互补反应性单元的任何其他化合物来进行聚合。具体而言，例如，适合的异氰酸 酯可以与醇聚合生成氨基甲酸酯，或者可以与胺聚合生成脲衍生物。同样的情况可应 用于相应的硫杂环丙烷和氮杂环丙烷。
互补反应性单元可以包含在由与液晶物质混合物中的成分A)的通式Ia和/或Ib 相似的液晶化合物构成的液晶化合物中。不过，这些化合物包含羟基、巯基或NHR 基团(其中最后的R表示氢或C1-C4烷基)来代替基团Z1-Y1-、Z2-Y2-、Z3-Y5-和/或 Z4-Y6-。另外，互补反应性单元也可以包含在加入液晶物质混合物中的辅助化合物中。
根据成分A)是否可以包含式Ib的含有一个或两个聚合性单元的液晶化合物，或 者视情况与这些化合物的比例相关(尤其是与具有聚合性单元的液晶化合物的量与具 有互补单元的液晶化合物的量之比相关，以及与具有聚合性单元的液晶化合物的量与 具有互补单元的辅助化合物的量之比相关)，可以获得交联程度不同且由此能够满足 相应需求的聚合物产物。
(A1、A2和A3)
在上述通式(Ia)和(Ib)中，A1、A2和A3各自独立地表示原子键接链长为1～30的 间隔基，其中，该间隔基表示亚烷基、或多个亚烷基经由-O-或-CO-而彼此键接的连 接基团。
优选的是，A1、A2和A3各自独立地是原子键接链长为1～12的间隔基。更优选 的是，A1、A2和A3各自独立地是具有1～12个碳原子的间隔基(其中，该间隔基是未 经取代的亚烷基)，进一步优选的是具有2～8个碳原子的间隔基(其中，该间隔基是 未经取代的亚烷基)。
A1和A2间隔基通常具有1～30个碳原子，不过有利的是1～12个碳原子，并且 主要由直链脂肪族基团构成。另外，碳链可以由一个或多个甲基、氟、氯或溴和/或 醚官能团中的氧或硫醚官能团中的硫打断，或者由不相邻的亚氨基或C1-C4烷基亚氨 基打断。对于后者，C1-C4烷基对应于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁 基、仲丁基和叔丁基。
常见的间隔基包括例如：
[化2]
[在上式中，p表示1～30的整数，有利的是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、 11或12；m表示1～14的整数，有利的是1、2或3。]
(P)
在上述通式(Ib)中，P表示氢原子或具有1～15个碳原子的烷基。
P的C1-C15烷基有利的是非支化的烷基，例如，为甲基、乙基、正丙基、正丁基、 正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正 十三烷基、正十四烷基或正十五烷基。
其中，P优选为具有1～15个碳原子的烷基。C1-C15烷基可以取代有甲基、氟、 氯和碘中的一个或多个、通常至多3个取代基。因此，例如，P包括：异丙基(“1-甲 基乙基”)、仲丁基(“1-甲基丙基”)、异丁基(“2-甲基丙基”)、叔丁基(“1,1-二甲基乙基”)、 1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲 基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2- 二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、 1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基，或取代有1个、2个或3个甲基的正己基、正 庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷 基或正十五烷基，以及它们的异构体。上述示例性取代基中的甲基经外部取代有氟、 氯或溴后将生成相对应的卤代C1-C15烷基。
在本发明的通式(Ib)所示的上述化合物中，优选的是以下化合物：其中，P为具 有1～15个碳原子的未经取代的烷基，更优选为具有2～8个碳原子的未经取代的烷 基，进一步优选为具有5～8个碳原子的未经取代的烷基。
与日本特表2002-129162号公报和日本特开2011-138147号公报中所述通式表示 的化合物不同，在本发明的通式(Ib)表示的化合物中，P的C1-C15烷基中的不相邻基 团CH2-未被氧、硫、-CO-、-O-CO-、-CO-O-或-O-CO-O-打断。当在成膜时使用其中 P是不相邻基团CH2-被氧、硫、-CO-、-O-CO-、-CO-O-或-O-CO-O-打断的C1-C15烷 基的这种化合物时，所形成的膜将具有较小的反射宽度。另外，在P包含硫原子时， 由通式(Ib)表示的化合物的耐光性趋于较差。
(M1和M2)
在通式(Ia)和(Ib)中，M1和M2各自独立地表示(-T1-Y8)n-T2-。
n表示自然数；当n为2以上时，多个-T1-Y8可以相同或不同。
在本发明的胆甾型液晶混合物中，上述通式(Ia)的M1中的n优选为1～5，更优 选为2～5，进一步优选为2～4，再进一步优选为2或3，更进一步优选为2。
上述通式(Ib)的M2中的n优选为1～5，更优选为2～5，进一步优选为2～4，再 进一步优选为2或3，更进一步更优选为2。
基团T1和T2可以具有可能的范围内的取代基，例如，该基团可以取代有选自以 下取代基中的相同或不同的3个以下取代基：C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷 氧基羰基、C1-C20单烷基氨基羰基、C1-C20烷基羰基、C1-C20烷基氨基羰基氧基、C1-C20烷基羰基氨基、甲酰基、卤素、氰基、羟基或硝基。烃环和杂环优选具有烷基或烷氧 基作为取代基。不过，有利的是，T1和/或T2的取代基是单取代的。
具体而言，基团T1和T2为以下基团：
[化3]
特别有利的是，液晶基团M1和M2各自独立地表示以下式：
[化4]
在上式中，环Z独立地可以具有选自以下取代基中的相同或不同的3个以下取代 基：C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷氧基羰基、C1-C20单烷基氨基羰基、C1-C20烷基羰基、C1-C20烷基羰基氧基、C1-C20烷基羰基氨基、甲酰基、卤素、氰基、羟基 或硝基。
苯环Z的有利的取代基包括氟、氯、溴、氰基、甲酰基、羟基、短链脂肪族基团 (优选具有1～4个碳原子，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔 丁基)以及包含此种烷基的烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷基羰 基氨基和单烷基氨基羰基。
有利的是，对M1而言特别有利的苯环Z和对M2而言特别有利的苯环Z可以具 有下述取代基样式：
[化5]
上述基团还可以取代有下述取代基中的任一种来代替Cl：F、Br、烷基(优选具有 1～4碳原子的烷基、更优选为CH3)、烷氧基(优选具有1～4碳原子的烷氧基、更优 选为OCH3)、CHO、COCH3、OCOCH3或CN。可选的是，该环上可以取代有这些取 代基中的两个以上。还优选的是以下结构：
[化6]
在上述基团中，s表示2～20的整数，有利的是8、9、10、11、12、13、14或 15。
M1中苯环Z和M2中苯环的更有利的取代基包括下述基团：
[化7]
优选的是，在本发明的胆甾型液晶混合物中，由上述通式(Ia)表示的化合物是这 样的化合物：其中，T1和T2所表示的烃环和杂环中的至少一个烃环或杂环具有烷基 或烷氧基。
尤其更优选的是，由上述通式(Ia)表示的化合物是T1和T2所表示的烃环和杂环 中的一个烃环或杂环具有烷基或烷氧基的化合物。还更优选的是其中一个烃环具有烷 基(优选为具有1～4碳原子的烷基，更优选为CH3)或烷氧基(优选为具有1～4碳原子 的烷氧基，更优选为OCH3)的化合物；进一步优选的是其中一个烃环或杂环具有烷基 的化合物。
当通式(Ia)所示的化合物的M1中的n为2时，优选的是，所述烃环和杂环中居中 的一个烃环或杂环具有烷基或烷氧基，该情形中更优选的范围与上文相同。
另一方面，还优选的是，在本发明的胆甾型液晶混合物中，由上述通式(Ia)表示 的化合物是其中T1和T2所表示的烃环和杂环均是未经取代的烃环或杂环的化合物。
(Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y7和Y8)
在上述通式(Ia)和(Ib)中，Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y7和Y8各自独立地表示单键、 -O-、-CO-、-O-CO-、-CO-O-或-O-CO-O-。
有利的是，在通式(Ia)和(Ib)的化合物中，Y1～Y5、Y7、Y9和Y10以及可选的Y6和Y8各自独立地表示氧、-O-CO-、-CO-O-或-O-CO-O-。
有利的是，所述液晶物质混合物极其有利的实施方式包括通式(Ia)和/或(Ib)的化 合物，其中，聚合性单元Z1-Y1-、Z2-Y2-、Z3-Y5-和可选的Z4-Y6-选自甲基丙烯酰氧 基、丙烯酰氧基和乙烯氧基。
由上述通式(Ia)表示的化合物和由上述通式(Ib)表示的化合物的具体实例如下所 示。不过，本发明中可采用的由上述通式(Ia)表示的化合物和由上述通式(Ib)表示的化 合物不应限制性地解读为以下特定实例。
[化8]
由通式(Ia)表示的化合物
[化9]
[化10]
[化11]
[化12]
由通式(Ib)表示的化合物
[化13]
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
[化23]
[化24]
[化25]
[化26]
[化27]
[化28]
优选的是，在本发明的胆甾型液晶混合物中，由上述通式(Ib)表示的化合物的含 量是由上述通式(Ia)表示的化合物的含量的5质量%～40质量%，从降低混浊度的角 度考虑，更优选为10质量%～30质量%，进一步优选为15质量%～25质量%。该混 合物可以包含除通式(Ia)和通式(Ib)的化合物以外的任何其他液晶化合物。
<含氟的水平取向剂>
在本发明的胆甾型液晶混合物中，添加了有助于稳定且快速形成液晶相(如胆甾 型液晶相)的取向控制剂。
含氟的取向控制剂的实例包括氟代(甲基)丙烯酸聚合物。上述混合物可以包含两 种以上含氟的取向控制剂。含氟的取向控制剂可以降低液晶化合物分子的倾角，或者 可以使其分子在该层的空气界面中基本呈水平取向。在本说明书中，“水平取向”是指 液晶分子的主轴与膜表面平行，但并不需要二者彼此严格平行。在本说明书中，该取 向是指分子相对于水平面的倾角小于20°。在液晶化合物于空气界面附近呈水平取向 的情况中，几乎不会出现取向缺陷，因此可见光区的透明度可以较高。另一方面，当 液晶化合物的分子在例如胆甾型液晶相中以较大的倾角取向时，其螺旋轴将偏离膜平 面的法线方向，结果反射率将降低，并且可能形成指纹图案，因而将不利地引起混浊 度增大和衍射。
日本特开2007-272185号公报第[0018]～[0043]段等描述了能够用作上述含氟取 向控制剂的氟代(甲基)丙烯酸聚合物的实例。
日本特开2002-129162号公报中描述了也能够用作上述含氟取向控制剂的包含碟 形核并且在末端具有长链氟代烷基的液晶取向促进剂的实例。
作为含氟的取向控制剂，此处还优选的是由以下通式(1)表示的化合物：
[化29]
通式(1)
在通式(1)中，X独立地表示氢原子或具有1～4个碳原子的烷基；Cy独立地表示 具有环结构的二价基团，其可以可选地具有取代基；L独立地表示单键、-O-、-CO-、 -S-、-NR-(R表示氢原子或具有1～6个碳原子的烷基)、-SO2-、-C=N-、-C=C-、-C≡C-、 亚烷基或氟代亚烷基、或这些基团的组合基团；Hb独立地表示具有2～30个碳原子 的氟代亚烷基；n1独立地表示1或2。该式中，多个Hb、L、Cy、X和n1各自可以 相同或不同。
优选的是由下述通式(2)表示的化合物：
[化30]
通式(2)
在通式(2)中，X'独立地表示氢原子或具有1～4个碳原子的烷基；Cy'独立地表示 具有环结构的二价基团，其可以可选地具有取代基；L'独立地表示单键、-O-、-CO-、 -S-、-NR'-(R'表示氢原子或具有1～6个碳原子的烷基)、-SO2-、-C=N-、-C=C-、-C≡C-、 亚烷基或氟代亚烷基、或这些基团的组合基团；Hb'独立地表示具有2～6个碳原子的 氟代亚烷基；n'独立地表示1或2。该式中，多个Hb'、L'、Cy'、X'和n'各自可以相同 或不同。
通式(2)中的L'、CY'、X'、n'和R'的优选范围与下文所述的通式(1)中的L、Cy、 X、n1和R的优选范围相同。除了通式(2)中Hb'的碳原子数落入2～6的范围以外， 通式(2)中Hb'的优选范围也与下文所述的通式(1)中Hb的优选范围相同。
由上述通式(1)表示的本发明的混浊度降低剂的优选结构的细节如下所述。
在通式(1)中，X独立地表示氢原子或具有1～4个碳原子的烷基。X可以表示的 具有1～4个碳原子的烷基可以是直链的或支化的。例如，可以举出甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基。其中，X优选是氢原子、甲基、乙基或正丁基，更优选为氢 原子、甲基或乙基，进一步优选为乙基或氢原子。优选的是，通式(1)具有多个X。
在通式(1)中，Cy独立地表示可以可选地具有取代基的具有环结构的二价基团， 优选为可以具有取代基的二价芳香族烃基(下文称作芳香族基团)或二价杂环基，更优 选为可选地具有取代基的二价芳香族烃基。优选的是，所述二价芳香族烃基的碳数为 6～22，更优选为6～14，进一步优选为6～10。进一步优选的是亚苯基。在Cy为亚 苯基的情况中，优选的是，该基团在间位或对位(更优选在对位)处具有化学键。所述 二价杂环基优选具有5元、6元或7元杂环。更优选的是5元杂环或6元杂环；最优 选的是6元杂环。构成杂环的杂原子优选为氮原子、氧原子和硫原子。杂环优选为芳 香族杂环。芳香族杂环通常为不饱和杂环。更优选的是具有最大数目的双键的不饱和 杂环。杂环的实例包括呋喃环、噻吩环、吡咯环、吡咯啉环、吡咯烷环、噁唑环、异 噁唑环、噻唑环、异噻唑环、咪唑环、咪唑啉环、咪唑烷环、吡唑环、吡唑啉环、吡 唑烷环、三唑环、呋咱环、四唑环、吡喃环、噻喃(thiine)环、吡啶环、哌啶环、噁嗪 环、吗啉环、噻嗪环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、哌嗪环和三嗪环。
除上述两个化学键以外，由Cy表示的环结构(优选为二价芳香族烃基或二价杂环 基)可以具有取代基。取代基的取代位置优选为吖嗪键合位置的邻位以外的任何其他 位置。在n1=1的情况中，更优选的取代基位置是吖嗪键合位置的间位。
上述取代基的实例包括具有1～8碳原子的烷基、烷氧基、卤原子、氰基、酯基 和结构与通式(1)中的Hb-L-相同的那些基团。
作为Cy的取代基的烷基可以是直链、支化或环状的，不过优选为直链或支化的。 所述烷基的碳数优选为1～5，更优选为1～3。具体而言，可以举出甲基、乙基、正 丙基和异丙基等。对于作为取代基的烷氧基中的烷基部分及其优选范围，可参照上文 对作为Cy的取代基的烷基的描述。具体而言，可以举出甲氧基和乙氧基。作为Cy 的取代基的卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。特别优选的是氯原子和氟 原子。作为Cy的取代基的酯基的实例包括R0COO-或-COOR0所示的基团。R0可以 是具有1～8个碳原子的烷基。对于R0的烷基的描述和优选范围，可参照上文的作为 Cy的取代基的烷基的描述和优选范围。作为Cy的取代基的酯基的具体实例包括 CH3COO-、C2H5COO-和-COOCH3。作为Cy的取代基的、结构与通式(1)中的Hb-L- 相同的取代基的优选范围与下文所述的L和Hb的优选范围的组合相同。在该情况中， Cy优选二取代或三取代有两个或三个Hb-L-，并且这些Hb-L-可以相同或不同。在 n1为2的情况中，多个Cy各自可以具有结构与通式(1)中的Hb-L-相同的取代基。
由Cy表示的环结构(优选为二价芳香族烃基或二价杂环基)的取代基的具体实例 包括甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟原子、氯原子、氰基和通式(1)中的Hb-L-等。 通式(1)中的多个Cy优选是相同的。特别优选的是甲氧基、乙氧基和通式(1)中的 Hb-L-；进一步优选的是通式(1)中的Hb-L-。
在该基团具有通式(1)中的Hb-L-作为其取代基的情况中，优选的是，该取代基位 于通式(1)中的第一Hb-L-的邻位。在通式(1)的该基团具有两个Hb-L-作为其中的取代 基时，优选的是，这两个取代基均取代在通式(1)中的第一Hb-L-的邻位上。
在通式(1)中，L独立地表示单键、-O-、-CO-、-S-、-NR-(R表示氢原子或具有1～ 6个碳原子的烷基)、-SO2-、-C=N-、-C=C-、-C≡C-、亚烷基或氟代亚烷基、或这些 基团的组合基团，并且优选为-O-、-CO-、-C=C-、亚烷基或氟代亚烷基、或这些基团 的组合基团，更优选为-O-、-CO-、亚烷基或这些基团的组合基团。
L可以表示的亚烷基和氟代亚烷基的碳数优选为1～10，更优选为1～7、进一步 优选为1～4、更进一步优选为2或3。
R可以表示的烷基可以是直链或支化的。优选的是，R可以表示的烷基的碳数为 1～3。作为该烷基，可以举出甲基、乙基和正丙基。
L可以是上述具体基团的组合基团。整个L的原子键接链长优选为1～30个原子， 更优选为1～20个原子、进一步优选为1～10个原子。
L优选为*-L1-Sp-L2-#(其中，*表示与Hb连接的键，#表示与Cy连接的键)。优 选的是，L1和L2各自独立地表示单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、 -SCO-、-NR"CO-、-CONR"-(R"表示氢原子或具有1～6个碳原子的烷基)，更优选为 -O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-或-SCO-，进一步优选为-O-、-CO-、-COO- 或-OCO-。特别而言，L1优选为-O-或-OCO-，而L2优选为-COO-或-OCO-。R"可以表 示的烷基的含义与R可以表示的烷基的含义相同，前者的优选范围也与后者的优选 范围相同。
Sp表示单键、具有1～10个碳原子的亚烷基或具有1～10个碳原子的氟代亚烷 基，更优选为单键、具有1～7个碳原子的亚烷基或具有1～7个碳原子的氟代亚烷基， 进一步优选为单键、具有1～4个碳原子的亚烷基或具有1～4个碳原子的氟代亚烷基， 再进一步优选的是单键或具有1～4个碳原子的亚烷基，更进一步优选的是单键或具 有2或3个碳原子的亚烷基。Sp表示的亚烷基或氟代亚烷基可以是支化或未支化的， 不过优选为未支化的直链亚烷基或支化的氟代亚烷基，更优选为非支化的直链亚烷 基。
在通式(1)中，Hb表示具有2～30个碳原子的氟代烷基，优选为具有2～20个碳 原子的氟代烷基，更优选为具有2～10个碳原子的氟代烷基，进一步优选为具有2～ 6个碳原子的氟代烷基。此处，在氟代烷基中，三氟甲基端基的至多两个氟原子或氟 代亚烷基链的一个氟原子可以被氢原子取代或未经取代。氟代烷基可以是直链、支化 或环状的，不过优选为直链或支化的，更优选为直链的。氟代烷基的优选实例包括： 包含其端基在内完全为全氟烷基的那些基团，以及其端基为CHF2而其他非端基部分 为全氟亚烷基的那些基团。具体而言，优选的是由以下通式表示的基团：
F-(CpF2p)-
H-(CpF2p)-
在上式中，p优选为2～30，更优选为2～20，进一步优选为2～10，更进一步优 选为2～6。
在通式(1)中，n1独立地表示1或2。当n1为2时，括号内的多个结构可以相同 或不同。例如，当n1为2时，该分子中存在的四个括号内的结构可以相同或不同。 在通式(1)中，从取向剂的混溶性较佳的角度考虑，n1优选为1。
由通式(1)表示的化合物可以具有对称分子结构，或者其分子结构可以不对称， 不过优选是对称的，更优选相对于某点对称。此处对称性包括点对称、线对称或旋转 对称中的任一种；不对称性包括不是点对称、线对称或旋转对称中任一种的任何情况。 此处，如果存在，式(1)中的多个Hb、L、Cy、X和n1各自可以相同或不同。不过， 由于通式(1)表示的混浊度降低剂优选是上述点对称，因此优选的是，该式中由 -CR(X)=N-N=C(X)-表示的核的左侧基团和右侧基团形成对称结构。具体而言，优选 的是，位于由-CR(X)=N-N=C(X)-表示的核的左侧的Hb、L、Cy、X和n1的组合与位 于该核的右侧的Hb、L、Cy、X和n1的组合相同。
由通式(1)表示的化合物是包含上述氟代烷基(Hb)、连接基团(-L-Cy-和-Cy-L-)、 取代基X和核部分的二价吖嗪骨架的组合的化合物。存在于该分子中的两个氟代烷 基(Hb)优选是相同的。
还优选的是，存在于该分子中的连接基团-L-Cy-和-Cy-L-是相同的。不过，当n1 为2时，优选的是各连接基团-L-Cy-彼此不同；类似地，各基团-Cy-L-也彼此不同。 优选的是，端基Hb-L-(优选为Hb-L1-Sp-L2-)是由以下通式中的任一个表示的基团：
(CpF2p+1)-(CqH2q)-
(CpF2p+1)-(CqH2q)-O
(CpF2p+1)-(CqH2q)-COO-
(CpF2p+1)-(CqH2q)-O-(CrH2r)-
(CpF2p+1)-(CqH2q)-O-(CrH2r)-O-
(CpF2p+1)-(CqH2q)-COO-(CrH2r)-
(CpF2p+1)-(CqH2q)-COO-(CrH2r)-COO-
(CpF2p+1)-(CqH2q)-OCO-(CrH2r)-
(CpF2p+1)-(CqH2q)-OCO-(CrH2r)-COO-
在上式中，p优选为2～30，更优选为2～20，进一步优选为2～10，更进一步优 选为2～6。q优选为0～20，更优选为0～10，进一步优选为0～5。(p+q)优选为3～ 30。r优选为1～10，更优选为1～4。
作为含氟的取向控制剂，还优选的是由以下通式(I)表示的化合物：
通式(I)
(Hb11-Sp11-L11-Sp12-L12)m11-A11-L13-T11-L14-A12-(L15-Sp13-L16-Sp14-Hb11)n11
在通式(I)中，L11、L12、L13、L14、L15和L16各自独立地表示单键、-O-、-S-、-CO-、 -COO-、-OCO-、-COS-、-SCO-、-NRCO-、-CONR-(通式(I)中的R表示氢原子或具 有1～6个碳原子的烷基)。由于-NRCO-和-CONR-具有降低化合物溶解度的效应，并 在成膜时易于增大混浊度，因而优选的是-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS- 和-SCO-。从化合物的稳定性的角度考虑，更优选的是-O-、-CO-、-COO-和-OCO-。 R可以表示的烷基可以是直链或支化的。该基团的碳数优选为1～3；可以举出甲基、 乙基和正丙基。
Sp11、Sp12、Sp13和Sp14各自独立地表示单键或具有1～10个碳原子的亚烷基， 优选为单键或具有1～7个碳原子的亚烷基，更优选为单键或具有1～4个碳原子的亚 烷基。不过，该亚烷基的氢原子可以被氟原子取代。该亚烷基可以是支化或未支化的， 不过优选为未支化的直链亚烷基。从制备该化合物的角度考虑，优选的是Sp11和Sp14相同且Sp12和Sp13相同。
A11和A12各自表示三价或四价芳香族烃。优选的是，该三价或四价芳香族烃基 的碳数为6～22，更优选为6～14，进一步优选为6～10，更进一步优选为6。由A11和A12表示的三价或四价芳香族烃基可以具有取代基。取代基的实例包括具有1～8 个碳原子的烷基、烷氧基、卤原子、氰基和酯基。对于这些基团的描述和优选范围， 参照下文对T的相应描述。由A11和A12表示的三价或四价芳香族烃基的取代基包括 例如甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、溴原子、氯原子、氰基等。具有多个全氟烷基部 分的分子可以使液晶分子取向良好，即使在其添加量很少时也是如此，因此，添加这 种分子能够使混浊度下降。因此，优选的是，A11和A12各自为四价基团，从而使分 子中全氟烷基能够占大部分。从容易制备化合物的角度考虑，优选的是，A11和A12相同。
T11表示由任何下式表示的二价基团，或者表示二价芳香族杂环。
[化32]
(以上T11中的X表示具有1～8个碳原子的烷基、烷氧基、卤原子、氰基或酯基； Ya、Yb、Yc和Yd各自独立地表示氢原子或具有1～4个碳原子的烷基。)更优选的 是，T11表示：
[化33]
进一步优选的是，T11表示：
[化34]
再进一步优选的是，T11表示：
[化35]
以上T11中的X可以表示的烷基的碳数为1～8，优选为1～5，更优选为1～3。 该烷基可以是直链、支化或环状的，不过优选为直链或支化的。烷基的优选实例包括 甲基、乙基、正丙基、异丙基等。其中，优选的是甲基。对于以上T11中的X可以表 示的烷氧基中的烷基部分的描述和优选范围，参照以上T11中的X可以表示的烷基的 描述和优选范围。以上T11中X可以表示的卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘 原子。优选的是氯原子和氟原子。作为以上T11中的X可以表示的酯基，可以举出由 R'COO-表示的基团。R'可以是具有1～8个碳原子的烷基。对于R'可以表示的烷基的 描述和优选范围，参照以上T11中的X可以表示的烷基的描述和优选范围。酯基的具 体实例包括CH3COO-和C2H5COO-。Ya、Yb、Yc和Yd各自可以表示的具有1～4 个碳原子的烷基可以是直链或支化的。例如，可以举出甲基、乙基、正丙基和异丙基 等。
优选的是，上述二价芳香族杂环基优选具有5元、6元或7元杂环。更优选的是 5元杂环或6元杂环；最优选的是6元杂环。构成杂环的杂原子优选为氮原子、氧原 子和硫原子。该杂环优选为芳香族杂环。芳香族杂环通常为不饱和杂环。更优选的是 具有最大数目的双键的不饱和杂环。该杂环的实例包括呋喃环、噻吩环、吡咯环、吡 咯啉环、吡咯烷环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环、异噻唑环、咪唑环、咪唑啉环、咪 唑烷环、吡唑环、吡唑啉环、吡唑烷环、三唑环、呋咱环、四唑环、吡喃环、噻喃环、 吡啶环、哌啶环、噁嗪环、吗啉环、噻嗪环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、哌嗪环和三 嗪环。该二价杂环基团可以具有取代基。对于该取代基的描述和优选范围，参照以上 A1和A2的三价或四价芳香族烃可以具有的取代基的相关描述。
Hb11表示具有2～30个碳原子的全氟烷基，优选为具有3～20个碳原子的全氟烷 基，更优选为具有3～10个碳原子的全氟烷基。全氟烷基可以是直链、支化或环状的， 不过优选为直链或支化的，更优选为直链的。
m11和n11各自独立地表示0～3，且m11+n11≧1。如果存在，多个括号内的 结构可以相同或不同，不过优选相同。通式(I)中的m11和n11由以上A11和A212 的价态确定，其优选范围也由A11和A212的价态确定。
T11中包含的o和p各自独立地表示0以上的整数。当该式具有2个以上o和p 时，多个X可以相同或不同。优选的是，T11中的o为1或2。优选的是，T11中的p 是1～4的整数，更优选为1或2。
由通式(I)表示的化合物可以具有对称分子结构，或者可以是不对称的。此处对称 性包括点对称、线对称或旋转对称中的任一种；不对称性包括不是点对称、线对称或 旋转对称中的任一种的任一情况。
由通式(I)表示的化合物是包含上述全氟烷基(Hb11)、连接基团 -(-Sp11-L11-Sp12-L12)m11-A11-L13-和-L14-A12-(L15-Sp13-L16-Sp14-)n11-以及二价基团T(优选 具有己占体积效应)的组合的化合物。该分子中存在的两个全氟烷基(Hb11)优选是相同 的；该分子中存在的连接基团-(-Sp11-L11-Sp12-L12)m11-A11-L13-和 -L14-A12-(L15-Sp13-L16-Sp14-)n11-优选也是相同的。优选的是，端基Hb11-Sp11-L11-Sp12- 和-Sp13-L16-Sp14-Hb11各自是由以下通式中的任一个表示的基团：
(CaF2a+1)-(CbH2b)-
(CaF2a+1)-(CbH2b)-O-(CrH2r)-
(CaF2a+1)-(CbH2b)-COO-(CrH2r)-
(CaF2a+1)-(CbH2b)-OCO-(CrH2r)-
在上式中，a优选是2～30，更优选为3～20，进一步优选为3～10。b优选为0～ 20，更优选为0～10，进一步优选为0～5。a+b为3～30。r优选为1～10，更优选为 1～4。
通式(I)中的端基Hb11-Sp11-L11-Sp12-L12-和-L14-Sp13-L16-Sp14-Hb11各自优选为由以 下通式中的任一个表示的基团：
(CaF2a+1)-(CbH2b)-O
(CaF2a+1)-(CbH2b)-COO-
(CaF2a+1)-(CbH2b)-O-(CrH2r)-O-
(CaF2a+1)-(CbH2b)-COO-(CrH2r)-COO-
(CaF2a+1)-(CbH2b)-OCO-(CrH2r)-COO-
在上式中，a、b和r的定义与上文给出的其定义相同。
在构成本发明的层叠体所使用的液晶膜的光反射层中，含氟的水平取向剂的添加 量相对于其中的聚合性液晶化合物优选为0.01质量%～10质量%，更优选为0.01质 量%～1质量%，进一步优选为0.01质量%～0.09质量%，更进一步优选为0.01质量 %～0.06质量%。
在构成本发明的层叠体所使用的液晶膜的光反射层中，从将含氟的水平取向剂的 添加量控制在上述范围内的角度考虑，更优选的是，含氟的水平取向剂包含全氟烷基， 更优选的是，该取向剂包含具有3～10个碳原子的全氟烷基。
(3)聚合引发剂
优选的是，本发明的组合物包含聚合引发剂。例如，在通过UV射线照射促进固 化反应而生成固化膜的实施方式中，所采用的聚合引发剂优选是能够通过UV射线照 射而引发聚合的光聚合引发剂。光聚合引发剂的实例包括α-羰基化合物(如USP第 2367661号、第2367670号所描述)、偶姻醚(如USP第2448828号所描述)、α-烃取代 的芳香族偶姻化合物(如USP第2722512号所描述)、多核醌化合物(如USP第3046127、 2951758号所描述)、三芳基咪唑二聚物和对氨基苯基酮的组合(如USP第3549367号 所描述)、吖啶和吩嗪化合物(如日本特开昭60-105667号公报、USP第4239850号所 描述)、噁二唑化合物(如USP第4212970号所描述)、酰基氧化膦化合物(如日本特公 昭63-40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报、日 本特开平10-29997号公报所描述)等。
光聚合引发剂的使用量优选为组合物(在组合物为涂布液的情况下，其固体含量) 的0.1质量%～20质量%，更优选为1质量%～8质量%。
(4)其他成分
除了由上述通式(Ia)和(Ib)表示的化合物、含氟的水平取向控制剂和聚合引发剂以 外，必要时，本发明的液晶混合物可以包含溶剂、含有不对称碳原子的光活性化合物 (手性剂)和任何其他添加剂(例如纤维素酯)。
溶剂：
作为本发明的液晶混合物的溶剂，优选的是使用有机溶剂。有机溶剂的实例包括： 酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲基亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例 如苯、己烷)、卤化烷(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如 丙酮、甲基乙基酮、环己酮)、醚(例如四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷)。优选的是卤化 烷和酮。此处可以组合使用两种以上不同类型的有机溶剂。
光活性化合物(手性剂)：
优选的是，本发明的液晶混合物表现出胆甾型液晶相，为此，该混合物优选包含 光活性化合物。不过，当上述棒状液晶化合物是具有不对称碳原子的分子时，即使不 向其中添加光活性化合物，该混合物也能够稳定地形成胆甾型液晶相。光活性化合物 可以选自各种类型的已知手性剂(例如，描述于以下文献的手性剂：液晶装置手册， 第3章，第4-3节，TN、STN手性剂，第199页，日本学术振兴会第142委员会编， 1989)。光活性化合物通常包含不对称碳，不过此处也可以使用轴不对称性化合物或 面不对称性化合物作为手性剂。轴不对称性化合物或面不对称性化合物的实例包括联 萘、螺烯、对环芳烷及其衍生物。光活性化合物(手性剂)可以具有聚合性基团。在光 活性化合物具有聚合性基团以及在此处与光活性化合物一起使用的棒状液晶化合物 也具有聚合性基团的情况下，聚合性光活性化合物和聚合性棒状化合物的聚合反应将 生成具有来源于棒状液晶化合物的重复单元和来源于光活性化合物的重复单元的聚 合物。在这种实施方式中，优选的是，聚合性光活性化合物的聚合性基团与聚合性棒 状液晶化合物的聚合性基团的类型相同。因此，优选的是，光活性化合物的聚合性基 团也是不饱和聚合性基团、环氧基团或丫丙啶基团，更优选是不饱和聚合性基团，进 一步优选是烯键式不饱和聚合性基团。
光活性化合物可以是液晶化合物。
优选的是，本发明的液晶混合物中的光活性化合物的量相对于该混合物中的液晶 化合物为1摩尔%～30摩尔%。优选的是，光活性化合物的用量少至能够降低该化合 物对液晶性的影响。因此，在此用作手性剂的光活性化合物优选是具有高扭转强度的 化合物，以便即使在其量较少时也能够获得所需的螺距扭转取向。作为具有此种高扭 转强度的手性剂，例如，可以提到日本特开2003-287623号公报中描述的手性剂，而 且本发明可有利地使用这些手性剂。
[膜]
本发明的膜包含支持体和形成在该支持体上的液晶层，该液晶层中固定有胆甾型 液晶相，该液晶相通过使本发明的胆甾型液晶混合物聚合而形成。
该膜可以通过使用本发明的液晶混合物进行涂布的方法来形成。本发明的液晶混 合物可以涂覆在取向膜上，以在其上形成液晶层，从而制得光学各向异性的器件。本 发明的膜优选表现出光学各向异性。
使用本发明的液晶混合物进行的涂布可以用已知方法(例如挤出涂布法、直接凹 版涂布法、反向凹版涂布法、模具涂布法、棒涂法)来实现。优选的是，液晶分子在 维持其取向状态不变时得到固定。优选的是，所述固定通过使引入液晶分子中的聚合 性基团聚合而实现。
聚合包括使用热聚合引发剂的热聚合和使用光聚合引发剂的光聚合。优选光聚 合。
优选的是，使用UV射线进行光照射以使液晶分子聚合。优选的是，照射能为 20mJ/cm2～50J/cm2，更优选为100mJ/cm2～800mJ/cm2。为了促进光聚合，可以在 加热下进行光照射。优选的是，液晶层的厚度为0.1μm～50μm，更优选为1μm～30 μm，最优选为2μm～20μm。液晶层中的由上述通式(1)表示的混浊度降低剂的量优 选为0.1mg/m2～500mg/m2，更优选为0.5mg/m2～450mg/m2，进一步优选为0.75 mg/m2～400mg/m2，最优选为1.0mg/m2～350mg/m2。
制备方法的一个实例至少包括以下步骤：
(A)将包含取向控制剂和聚合性(固化性)液晶化合物的组合物涂覆在支持体(例 如透明的热塑性树脂膜等)的表面上，并制成胆甾型液晶相状态，
(B)通过进行UV射线照射来促进本发明的液晶混合物的固化反应，从而使胆甾 型液晶相固定，以形成光反射层。
在支持体表面上重复步骤(A)和(B)四次，从而在支持体上形成如图4所示的其中 固定有胆甾型液晶相的液晶层(图4中未示出支持体)。进一步重复这些步骤将生成增 加了层叠的层数且固定有胆甾型液晶相的液晶膜(光反射膜)。
优选的是，在诸如透明热塑性树脂膜等支持体的表面上涂布形成底涂层。涂布方 法没有具体限制，可以使用任何已知的方法。
取向层可以根据以下手段提供：对有机化合物(优选为聚合物)进行摩擦处理、倾 斜气相沉积无机化合物和形成具有微槽的层等。另外，已知的是通过向其施予电场或 施予磁场或通过光照射而能够赋予取向功能的取向层。优选的是，取向层通过摩擦聚 合物膜表面而形成。还优选的是，如下所述，取向膜与支持体一起剥除。
步骤(A)
在上述步骤(A)中，首先，将本发明的液晶混合物涂覆在基板表面或涂覆在下层 光反射层的表面上。优选的是，通过将本发明的液晶混合物溶解和/或分散在溶剂中 而将该材料制备为涂布液。使用该涂布液进行的涂布可以以多种方法来实现，例如线 棒涂布法、挤出涂布法、直接凹版涂覆法、反向凹版涂覆法、模具涂布法等。此处还 可以采用的是喷墨装置，其中通过喷嘴喷射本发明的液晶混合物以形成涂布膜。
接下来，将涂覆至表面上成为涂布膜的本发明的液晶混合物处理为胆甾型液晶 相。在将本发明的液晶混合物制备成包含溶剂的涂布液的实施方式中，干燥涂布膜并 除去溶剂，由此可以将涂布膜转化为具有胆甾型液晶相的状态。为了使涂布膜具有使 涂布膜转化为胆甾型液晶相的转变温度，可以可选地加热涂布膜。例如，在将涂布膜 加热升至其各向同性相的温度、并随后冷却至胆甾型液晶相转变温度时，由此可以将 涂布膜稳定地转化为胆甾型液晶相的状态。从生产能力的角度考虑，本发明的液晶混 合物的液晶相转变温度优选为10℃～250℃，更优选为10℃～150℃。当该温度低于 10℃时，制备过程将需要冷却步骤来使涂布膜降温至该膜能够表现出液晶相的温度范 围。另一方面，当该温度高于200℃时，制备过程将需要较高的温度以使涂布膜可以 在比该膜原本可以处于液晶相的温度范围更高的温度下达到各向同性的液晶状态，这 从热能浪费、基板变形和分解等的角度考虑是不利的。
步骤(B)
接下来，在步骤(B)中，通过进行UV射线照射来使已变为胆甾型液晶相状态的 涂布膜固化。为了进行UV照射，可以使用的是UV灯等光源。在该步骤中，使用 UV射线照射涂布膜，由此使本发明的液晶混合物固化，并由此使胆甾型液晶相固定 以形成光反射层。
UV射线照射的能量剂量不受具体限制。通常，优选的剂量是100mJ/cm2～800 mJ/cm2。对用UV射线照射涂布膜的时间也没有具体限制。可以从固化膜的足够的强 度及其生产率的角度考虑来确定该时间。
为了加速固化反应，可以在加热下进行UV照射。优选的是，将UV射线照射时 的温度保持在液晶相温度的范围内，从而不扰乱膜的液晶相。气氛中的氧浓度影响聚 合度，因此，在空气中的反应不能确保所需的聚合度且因此使膜强度不足的情况下， 优选的是根据吹氮法等降低气氛中的氧浓度。氧浓度优选为10%以下，更优选为7% 以下，最优选为3%以下。从保持层的机械强度、抑制未反应物质从层中流出等角度 考虑，UV射线照射所促进的固化反应(例如聚合反应)的反应收率优选为70%以上， 更优选为80%以上，进一步优选为90%以上。为了提高反应收率，有效的是提高UV 射线的照射剂量、或者在氮气气氛下或加热条件下进行聚合的方法。另外，还可以使 用将组合物暂时聚合、然后保持在比聚合温度高的温度状态下从而通过热聚合进一步 推进反应的方法，或使用再次照射UV射线的方法(在此情况下，UV射线应当在满足 本发明的条件下照射)。反应收率可以通过比较反应前后的反应性基团(例如聚合性基 团)的IR振动光谱的吸收强度来测量。
在上述步骤中，使胆甾型液晶相固定以形成光反射层。此处，关于液晶相的“固 定”状态，使表现出胆甾型液晶相的液晶化合物的取向保持不变的条件是最典型和优 选的实施方式。不过，不具体限于此，该固定状态是指该层在通常为0℃～50℃的温 度范围内(不过在更为苛刻的条件下为-30℃～70℃)不具有流动性，而且能够继续稳定 地保持其固定的取向状态而不因任何外场或外力而发生取向状态的任何改变。在本发 明中，胆甾型液晶相的取向状态通过UV射线照射所促进的固化反应来固定。
在本发明中，保持层中的胆甾型液晶相的光学性质就足够，并且最终光反射层中 的液晶混合物无需再表现出液晶性。例如，使液晶混合物聚合，以通过固化反应而具 有提高的分子量，由此不再具有液晶性。
下文所述的用于选择性反射板的本发明的层叠体和层叠玻璃的其他重要性质是 可见光透射率及其混浊度。根据选择性反射板的计划用途而适当地选择材料和控制制 造条件，可以提供表现出优选的可见光透射率和优选的混浊度的选择性反射板。例如， 在需要较高的可见光透射率的应用的实施方式中，可以提供可见光透射率为90%以上 且光反射率满足上述反应的选择性反射板。
(膜的其他构成层)
除了上述构造以外，本发明的膜可以具有包含有机材料和/或无机材料的非光反 射性层。本发明可以使用的非光反射性层的实例包括促进膜与其他部件(例如玻璃片) 粘合的粘性改进层和粘合层，以及固定有胆甾型液晶相的形成在液晶层上的保护层。
本发明可以使用的非光反射性层的其他实例可以包括：在形成固定有胆甾型液晶 相的液晶层时可以设置的底层，以及在形成固定有胆甾型液晶相的液晶层时使用的取 向层，以更准确地限定液晶化合物在液晶层中的取向条件。
粘合层：
如上所述，本发明的膜可以具有粘合层。
在不违背本发明范围的情况下，本发明使用的粘合剂可以是常用的粘结剂，包括 丙烯酸类材料、聚酯、聚氨酯、聚烯烃、聚乙烯醇等。其中，本发明中特别优选使用 的是聚酯和丙烯酸类材料；更优选的是丙烯酸类材料。
粘结剂可以是市售产品；本发明优选使用的粘合剂的实例包括Sanritz's PET-W和 Panac's PD-S1。
粘合层的厚度可以是例如0.1μm～5.0μm。
粘性改进层：
粘性改进层具有改善固定有胆甾型液晶相的液晶层与粘合层之间的粘合力的作 用。用于形成粘性改进层的材料包括聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂。聚乙烯醇缩丁醛树 脂是通过聚乙烯醇(PVA)和丁醛在酸催化剂的存在下的反应而形成的一类聚乙烯醇缩 醛，并具有结构如下所示的重复单元：
[化36]
粘性改进层还可以是包含丙烯酸类树脂、苯乙烯/丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂 或聚酯树脂等的所谓的底涂层。该材料的粘性改进树脂可以涂布形成。一些市售的膜 可以具有形成在其中的底涂层，且可以使用此类市售品作为本发明的基板。另外，该 粘性改进层中可以添加UV吸收剂、抗静电剂、润滑剂或粘连抑制剂等。
粘性改进层的厚度优选为0.1μm～5.0μm。
底涂层：
本发明的膜在固定有胆甾型液晶相的液晶层一侧上可以具有底涂层。通常，优选 将固定有胆甾型液晶相的液晶层设置在支持体上，这是因为，根据该情况中采用的支 持体的类型，通常优选的是将固定有胆甾型液晶相的液晶层设置在形成在支持体上的 底涂层上。
可用于形成底涂层的材料的实例包括丙烯酸酯共聚物、聚偏二氯乙烯、苯乙烯- 丁二烯橡胶(SBR)和水性聚酯等。在底涂层的表面粘结于中间层的实施方式中，优选 的是底涂层和中间层之间的粘合力较佳；从这一角度考虑，优选的是，除了上述材料 外，底涂层还包含聚乙烯醇缩丁醛树脂。另外，由于必须如上所述适当地控制底涂层 的粘合力，因而优选的是，使用合适的固化剂使该层固化，例如，使用二醛(例如戊 二醛)、2,3-二羟基-1,4-二噁烷等或硼酸等。固化剂的添加量优选为底涂层干重的0.2 质量%～3.0质量%。
优选的是，底涂层的厚度为0.05μm～0.5μm。
取向层：
本发明的膜在液晶层和中间层之间可以具有取向层；不过，在剥除了支持体的本 发明的层叠体的制备方法中，该层可以与支持体一起剥离。
在形成固定有胆甾型液晶相的液晶层时，取向层必须与液晶层相邻，因而优选的 是，将取向层设置在固定有胆甾型液晶相的液晶层与基板或底涂层之间。不过，底涂 层可以额外地具有取向层的功能。视情况，可以在固定有胆甾型液晶相的多个液晶层 之间设置取向层。
保护层：
为了赋予固定有胆甾型液晶相的液晶层的表面抗刮擦性(硬涂层性能)，并且为了 赋予其耐UV射线退化性，可以在固定有胆甾型液晶相的液晶层上形成保护层。对保 护层的构成没有具体限制，不过，其优选的是在至少一种粘合剂中均匀分散有UV吸 收剂等。
<<粘合剂[赋予硬涂层性能]>>
为了制成具有硬涂层性能的保护层，优选使用通过下述方法制成的层：对包含作 为其中的粘合剂的高Tg聚合物或至少一种双官能以上的多官能性聚合性单体和/或 聚合性聚合物的层进行光照射或加热，以使之聚合。还优选的是，使用通过下述方法 制成的层：对除了包含作为其中的粘合剂的高Tg聚合物外还包含至少一种双官能以 上的多官能性聚合性单体(以及可选的聚合性聚合物)的层进行光照射或加热，以使之 聚合。
高Tg聚合物的Tg优选不低于50℃，更优选不低于80℃，进一步优选不低于 100℃。为了商购获得如此高Tg的聚合物，例如，可以提到MH-101-5(Fujikura Chemical制造)等。为了提高聚合物的Tg，推荐向该聚合物中引入极性基团，如羟基、 羧酸基或氨基。高Tg聚合物的实例包括：(甲基)丙烯酸烷基酯的反应产物，例如聚(甲 基)丙烯酸甲酯和聚(甲基)丙烯酸乙酯等；(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸的共聚 物；含羟基的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙 酯等)的反应产物；(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯和酸酐(例如琥珀酸 酐、邻苯二甲酸酐等)的反应产物，即，半酯的共聚物等。
所述双官能以上的多官能性聚合性单体是在一个分子中具有两个以上反应性基 团的化合物。反应性基团包括乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯基、环氧基、氧杂环丁烷 基和乙烯基醚基等。作为双官能以上的多官能性聚合性单体，此处优选使用的是二季 戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯等。在商购获得双官能以上的多官能性聚 合性单体时，例如，可以提到KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku制造)等。
聚合性聚合物的实例包括：含聚合性基团的丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲 基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、1,3-二(甲基) 丙烯酸甘油酯等)的反应产物；其与(甲基)丙烯酸的共聚物；以及其与任何其他单体的 多元共聚物。
<<聚合引发剂>>
在粘合剂包含至少一种双官能以上的多官能性聚合性单体和/或聚合性聚合物的 情况下，优选的是包含至少一种双官能以上的多官能性聚合性单体和/或聚合性聚合 物的层还包含光聚合引发剂或热聚合引发剂，更优选光聚合引发剂。为了商购获得聚 合引发剂，例如，可以提到IRGACURE819(BASF制造)。还优选的是使用本说明书 上文“(3)聚合引发剂”中提到的聚合引发剂。
<<UV吸收剂[赋予耐UV退化性]>>
为了防止UV退化，优选的是使用UV吸收剂。例如，可以提到以下文献中描述 的UV吸收剂：Yasukazu Ohkatsu指导的“高分子添加剂的开发与环境对策”(CMC Publishing，2003)，第2章；东丽开发中心研发部编辑的“聚合物用功能添加剂的新进 展”(东丽开发中心，1999)，2.3.1等。更具体而言，可以提到已知作为UV吸收剂结 构的三嗪化合物、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、部花青化合物、青蓝化合物、 二苯甲酰甲烷化合物、肉桂酸化合物、丙烯酸酯化合物、苯甲酸酯化合物和草酸二酰 胺化合物等。例如，此种化合物描述于以下文献：Fine Chemical,May2004,第28-38 页；东丽开发中心研发部编辑的“聚合物用功能添加剂的新进展”(东丽开发中心， 1999)，第96-140页；Yasukazu Ohkatsu指导的“高分子添加剂的开发与环境对策”(CMC Publishing，2003)，第54-64页；等等。
作为本发明的保护层中使用的UV吸收剂，优选的是苯并三唑化合物、二苯甲酮 化合物、水杨酸化合物、丙烯酸酯化合物和三嗪化合物。更优选的是苯并三唑化合物、 二苯甲酮化合物和三嗪化合物。进一步优选的是苯并三唑化合物和三嗪化合物。
为了提高UV吸收剂的吸收性能，优选其添加量较高；不过，当添加量过多时， 将出现渗出问题。因此，UV吸收剂的添加量优选为保护层的质量的至多25质量%。
苯并三唑化合物优选是以下通式(IIa)、(IIb)或(IIc)中的任一种，其具有约270nm～ 380nm的有效吸收波长。
[化37]
[在以上通式(IIa)中，R11表示氢原子、具有1～24个碳原子的烷基、烷基部分具有1～ 4个碳原子的苯基烷基、具有5～8个碳原子的环烷基或由以下通式表示的基团：
[化38]
(其中，R14和R15各自独立地表示具有1～5个碳原子的烷基。R14可以与基团-CvH2v+1-w-一起形成具有5～12个碳原子的环烷基。w表示1或2。v表示2～20的整数。M表 示-COOR16(其中，R16表示氢原子、具有1～12个碳原子的烷基、烷基部分和烷氧基 部分具有1～20个碳原子的烷氧基烷基、或烷基部分具有1～4个碳原子的苯基烷 基))。
R13表示氢原子、卤原子、具有1～18个碳原子的烷基或烷基部分具有1～4个碳 原子的苯基烷基。
R12表示氢原子、氯原子、具有1～4个碳原子的烷基或烷氧基、或-COOR16(R16的定义如上所述)。不过，R11和R12中的至少一个不是氢原子。]
[在上述通式(IIb)中，T20表示氢原子或具有1～6个碳原子的烷基；T21表示氢原 子、氯原子、或具有1～4个碳原子的烷基或烷氧基；j表示1或2，并且，当j为1 时，T22表示氯原子、-OT23或下式：
而当j为2时，T22表示下式：
或基团-O-T29-O-。
(上文中，T23表示氢原子、具有1～18个碳原子的烷基(其未经取代或取代有1～3个 羟基或-OCOT26)、具有3～18个碳原子的烷基(其中连续的碳碳键被-O-或-NT26-打断 一次或多次，且其未经取代或取代有羟基或-OCOT26)、具有5～12个碳原子的环烷基 (其未经取代或取代有羟基和/或具有1～4个碳原子的烷基)、具有2～18个碳原子的 烯基(其未经取代或取代有羟基)、烷基部分具有1～4个碳原子的苯基烷基、 -CH2CH(OH)-T27或
[化41]
T24和T25各自独立地表示氢原子、具有1～18个碳原子的烷基、具有3～18个 碳原子且其中连续的碳碳键被-O-或-NT26-打断一次或多次的烷基、具有5～12个碳原 子的环烷基、苯基、取代有具有1～4个碳原子的烷基的苯基、具有3～8个碳原子的 烯基、烷基部分具有1～4个碳原子的苯基烷基或具有2～4个碳原子的羟基烷基；
T26表示氢原子、具有1～18个碳原子的烷基、具有5～12个碳原子的环烷基、 具有3～8个碳原子的烯基、苯基、取代有具有1～4个碳原子的烷基的苯基、或烷基 部分具有1～4个碳原子的苯基烷基；
T27表示氢原子、具有1～18个碳原子的烷基、未经取代或取代有羟基的苯基、 烷基部分具有1～4个碳原子的苯基烷基、或-CH2OT28；T28表示具有1～18个碳原子 的烷基、具有3～8个碳原子的烯基、具有5～10个碳原子的环烷基、苯基、取代有 具有1～4个碳原子的烷基的苯基、或烷基部分具有1～4个碳原子的苯基烷基；
T29表示具有2～8个碳原子的亚烷基、具有4～8个碳原子的亚烯基、具有4个 碳原子的亚炔基、亚环己基、具有2～8个碳原子且其中连续的碳碳键被-O-打断一次 或多次的亚烷基、-CH2CH(OH)CH2O-T31-OCH2CH(OH)CH2-或 -CH2-C(CH2OH)2-CH2-；
T30表示具有2～20个碳原子且其中连续的碳碳键被-O-打断一次或多次的亚烷基 或亚环己基；
T31表示具有2～8个碳原子的亚烷基、具有2～18个碳原子且其中连续的碳碳键 被-O-打断一次或多次的亚烷基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、1,3-亚苯基或1,4-亚苯 基；或者T30和T26与两个氮原子一起形成哌嗪环)]。
[在上式(IIc)中，R2’表示C1～C12烷基，k表示1～4的数字。]
以上通式(IIa)～(IIc)中任一个表示的化合物的常见实例包括：2-(2'-羟基-5'-甲基苯 基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5- 氯代苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-十二烷 基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基 -5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟 基-3'-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5'-甲基苄基)苯基)苯并三唑、2-(3'-仲丁基 -5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、 2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3'-叔丁基 -5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基 -5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基 乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'- 叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基 -5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、 2,2'-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧 基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑和聚乙二醇300的酯交换产物；
(其中，R=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基)，2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲 基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁 基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑，等等。
作为三嗪化合物，优选的是由通式(III)表示的、有效吸收波长为约270nm～380 nm的化合物。
[在上述通式(III)中，i表示1或2，h表示1～3的整数；取代基Y101各自独立地表示 氢原子、羟基、苯基、卤原子、卤代甲基、具有1～12个碳原子的烷基、具有1～18 个碳原子的烷氧基、具有1～18个碳原子且取代有-COO-(C1～C18烷基)基团的烷氧 基。
当i为1时，Y102表示：具有1～18个碳原子的烷基、未经取代或取代有羟基的 苯基、卤原子或具有1～18个碳原子的烷基或烷氧基；
具有1～12个碳原子且取代有-COOH、-COOY108、-CONH2、-CONHY109、 -CONY109Y110、-NH2、-NHY109、-NY109Y110、-NHCOY111、-CN和/或-OCOY111的烷 基；
具有4～20个碳原子且其中连续的碳碳键被一个或多个氧原子打断的、未经取代 或取代有羟基或具有1～12个碳原子的烷氧基的烷基，具有3～6个碳原子的烯基， 缩水甘油基，未经取代或取代有具有1～4个碳原子的烷基和/或-OCOY111的环己基， 烷基部分具有1～5个碳原子的、未经取代或取代有羟基、氯原子和/或甲基的苯基烷 基，-COY112或-SO2Y113。
当u为2时，Y2表示具有2～16个碳原子的亚烷基、具有4～12个碳原子的亚 烯基、亚二甲苯基、具有3～20个碳原子且其中连续的碳碳键被一个或多个-O-原子 打断且/或取代有羟基的亚烷基、-CH2CH(OH)CH2-O-Y115-OCH2CH(OH)CH2、 -CO-Y116-CO-、-CO-NH-Y117-NH-CO-或-(CH2)m21-CO2-Y118-OCO-(CH2)m21。
(上文中，m21表示1、2或3；Y108表示具有1～18个碳原子的烷基、具有3～ 18个碳原子的烯基、具有3～20个碳原子且其中连续的碳碳键被一个或多个氧或硫 原子或-NT26-打断的且/或取代有羟基的烷基、具有1～4个碳原子且取代有 -P(O)(OY114)2、-NY109Y110、-OCOY111和/或羟基的烷基、具有3～18个碳原子的烯基、 缩水甘油基、或烷基部分具有1～5个碳原子的苯基烷基；Y109和Y110各自独立地表 示具有1～12个碳原子的烷基、具有3～12个碳原子的烷氧基烷基、具有4～16个碳 原子的二烷基氨基烷基、或具有5～12个碳原子的环己基；或者Y109和Y110可以一 起形成具有3～9个碳原子的亚烷基、氧杂亚烷基或氮杂亚烷基；Y111表示具有1～18 个碳原子的烷基、具有2～18个碳原子的烯基、或苯基；Y112表示具有1～18个碳原 子的烷基、具有2～18个碳原子的烯基、苯基、具有1～12个碳原子的烷氧基、苯氧 基、具有1～12个碳原子的烷基氨基、或苯基氨基；Y113表示具有1～18个碳原子的 烷基、苯基、或其中的烷基具有1～8个碳原子的烷基苯基；Y114表示具有1～12个 碳原子的烷基、或苯基；Y115表示具有2～10个碳原子的亚烷基、亚苯基或-亚苯基-M- 亚苯基-(其中M表示-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-)；Y116表示具有2～10个碳 原子的亚烷基、氧杂亚烷基或硫杂亚烷基，或表示亚苯基或具有2～6个碳原子的亚 烯基；Y117表示具有2～10个碳原子的亚烷基、亚苯基、或烷基部分具有1～11个碳 原子的烷基亚苯基；Y118表示具有2～10个碳原子的亚烷基、或具有4～20个碳原子 且其中连续的碳碳键被氧原子打断一次或多次的亚烷基)]。
由以上通式(III)表示的化合物的常见实例包括：2-(4-丁氧基-2-羟基苯基)-4,6-二 (4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-丁氧基-2-羟基苯基)-4,6-二(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5- 三嗪、2,4-二(4-丁氧基-2-羟基苯基)-6-(4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-丁氧基-2- 羟基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三 嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯 基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯 基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4- 十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯 基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯 基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双 (2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯 基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯 基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三 嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-(3-丁氧基-2- 羟基丙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、 2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基-丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯 基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基)苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪等。
作为二苯甲酮化合物，优选的是有效吸收波长为约270nm～380nm的那些化合 物，其常见的实例包括：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4- 辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-癸氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基 -4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-羟基-3-甲基丙烯基氧基丙氧基)二苯甲酮、2-羟基-4- 甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮三水合物、2-羟基-4-甲氧 基-2'-羧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-二乙基氨基-2'-己氧基 羰基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟 基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、1,4-双(4-苄氧基-3-羟基苯氧基)丁烷等。
作为水杨酸化合物，优选的是有效吸收波长为约290nm～330nm的那些化合物； 其常见实例包括：水杨酸苯酯、水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸4-辛基苯酯、二苯甲 酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二叔丁基苯 基-3,5-二叔丁基-4-羟基水杨酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基水杨酸酯等。
作为丙烯酸酯化合物，优选的是有效吸收波长为约270nm～350nm的那些化合 物；其常见实例包括：2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯 酸乙酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸异辛酯、2-氰基-3-(4-甲基苯基)丙烯酸十六烷基酯、 2-氰基-3-甲基-3-(4-甲氧基苯基)肉桂酸甲酯、2-氰基-3-甲基-3-(4-甲氧基苯基)肉桂酸 丁酯、2-甲酯基-3-(4-甲氧基苯基)肉桂酸甲酯、2-氰基-3-(4-甲基苯基)丙烯酸盐、1,3- 双(2'-氰基-3,3'-二苯基丙烯酰基)氧基)-2,2-双(((2'-氰基-3,3'-二苯基丙烯酰基)氧基)甲 基)丙烷、N-(2-甲酯基-2-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉等。
作为草酸二酰胺化合物，优选的是有效吸收波长为约250nm～350nm的那些化 合物；其常见的实例包括：4,4'-二辛氧基草酰二苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草 酰二苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺、 N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰二苯胺、2-乙氧基 -2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰二苯胺等。
为了商购获得UV吸收剂，例如，可以提到TINUVIN326(BASF制造)等。
在形成保护层时可使用的其他材料的实例包括表面活性剂等。作为表面活性剂， 优选的是含氟表面活性剂。为了商购获得表面活性剂，例如，可以提到MEGAFAC F-780F(DIC制造)等。另外，还可以使用的是本说明书上文的“<含氟的水平取向剂>” 部分示出的含氟的水平取向剂。
在涂布形成保护层时，可以将形成保护层用的材料(如上述粘合剂和其他物质)分 散或溶解在任何所需的溶剂中，以制备涂布液。优选使用的是本说明书上文“(4)其 他成分”中的“溶剂”部分示出的溶剂。
随后，优选的是根据已知方法将涂布液涂覆在固定有胆甾型液晶相的液晶层上并 在其上干燥，由此形成包含作为粘合剂的高Tg聚合物或至少一种双官能以上的多官 能性聚合性单体和/或聚合性聚合物的层。优选的是，通过光照射或加热使由此形成 的层聚合。
优选的是，保护层的厚度为0.1μm～20μm，更优选为0.5μm～5μm。
(通过固定胆甾型液晶相而形成的液晶层)
如上所述，本发明的膜具有固定有胆甾型液晶相的液晶层(该层在下文中可简称 为液晶层)。
在本发明中，优选的是层叠体具有四个以上的液晶层，每个液晶层具有固定于其 中的胆甾型液晶相。具体而言，优选的是液晶层包含四个以上的层，每层具有固定于 其中的胆甾型液晶相。图4示出了固定有胆甾型液晶相的液晶层的层叠构造的一个实 例，其中，1为固定有胆甾型液晶相的液晶层，15a、15b、16a和16b各自表示光反 射层。
优选的是，光反射层15a、15b、16a和16b为各自具有固定于其中的胆甾型液晶 相的液晶层，还优选的是，这些层表现出反射特定波长的光的选择性反射特性。在本 发明的一个实施方式中，在相邻的光反射层15a和15b中，胆甾型液晶相的螺旋方向 彼此相反，并且这两个层的反射中心波长λ15相同。类似地，在相邻的光反射层16a 和16b中，胆甾型液晶相的螺旋方向彼此相反，并且这两个层的反射中心波长λ16相 同。在该实施方式中，构成层满足λ15≠λ16，因此光反射层15a和15b选择性地反射 预定波长λ15的左旋圆偏振光和右旋圆偏振光，而光反射层16a和16b选择性地反射 不同于波长λ15的波长λ16的左旋圆偏振光和右旋圆偏振光，从而在总体上该实施方式 的液晶层表现出宽谱反射特性。
在图4中，光反射层15a和15b的选择性反射中心波长λ15可以为例如1010nm～ 1070nm，而光反射层16a和16b的选择性反射中心波长λ16可以为例如1190nm～1290 nm；也就是，两个波长可以彼此不同。使用这两对IR反射层(其选择性反射波长落入 上述不同的范围)，可以提高层叠结构体的IR反射效率。阳光能量强度的光谱分布所 显示的通常趋势是：波长越短、能级越高，而IR波长区的光谱分布在波长950nm～ 1130nm和波长1130nm～1350nm处具有两个能量强度峰。因此，使用选择性反射 中心波长为1010nm～1070nm(更优选为1020nm～1060nm)的至少一对IR反射层和 选择性反射中心波长为1190nm～1290nm(更优选为1200nm～1280nm)的至少一对 IR反射层，可以更高效地反射对应于上述两个峰的光，结果，此类层叠结构体的热 屏蔽能力可以由此得到更多提高。
当波长λ15处于上述1010nm～1070nm的范围时，反射中心波长落入上述IR区 域的胆甾型液晶相的螺距通常为约650nm～690nm，当波长λ16处于上述1190nm～ 1290nm的范围时，其螺距为约760nm～840nm。
另一方面，在本发明的膜表现出UV波长区内的选择性反射特性的情况下，优选 的是使用选择性反射中心波长落入10nm～400nm、更优选315nm～400nm(UVA区 域)、进一步优选370nm～400nm的UV区域的一对光反射层。通常，使用UV吸收 剂作为UV拦截材料。不过，许多能够有效吸收400nm的UV射线的UV吸收剂是 淡黄色的，因此，市场上主要销售的是此类淡黄色UV吸收剂或能够透过400nm的 UV射线的其他UV吸收剂。因此，在370nm～400nm的UV波长区内的选择性反 射满足400-nm UV屏蔽性并防止发黄。另外，与包含普通UV吸收剂(TINUVIN326 (BASF制造)等)的层一起使用，可以阻挡整个UVA区域。
在本发明的膜表现出可见光区域的选择性反射特性的情况下，优选的是使用选择 性反射中心波长落入380nm～780nm的可见光区域的至少一对光反射层。
各个光反射层的厚度为约1μm～8μm(优选约3μm～7μm)。不过，该厚度并不 限于该范围。通过适当地选择用于形成上述层的材料类型并适当地控制其浓度，可以 形成具有所需螺距的光反射层。另外，通过控制层的涂布量，可以将上述层的厚度控 制在所需范围内。
如上所述，优选的是，在相邻的光反射层15a和15b中，胆甾型液晶相的螺旋方 向彼此相反，相似地，在相邻的光反射层16a和16b中，胆甾型液晶相的螺旋方向彼 此相反。以此方式，将胆甾型液晶相的方向彼此相反但其选择性反射中心波长相同的 光反射层设置成彼此邻近，可保证反射相同波长的左旋圆偏振光和右旋圆偏振光。
例如，在已穿过光反射层16b(其已反射了波长为λ16的右旋圆偏振光并仅使具有 该波长的左旋圆偏振光透过)的光接下来不穿过16b而是穿过选择性反射中心波长不 为λ16的15a或15b的情况下，波长为λ16的左旋圆偏振光分量应当穿过螺距尺寸不同 的胆甾型液晶层。在这种情况下，尽管仅为轻微程度，左旋圆偏振光分量仍受到其他 光反射层中的胆甾型液晶相的旋光性的影响，由此将产生左旋圆偏振光分量的波长发 生偏移的变化。自然地，该现象不限于波长为λ16的左旋圆偏振光分量，也就是，该 现象是在一定波长的圆偏振光穿过螺距不同的胆甾型液晶相的任何情况下均可能出 现的变化。本发明人做出各种研究，结果通过实验规律数据发现，当一种圆偏振光分 量(其不被具有预定螺距的胆甾型液晶层反射)穿过螺距不同的其他任何胆甾型液晶 层时，并且在该光所穿过的层数为3以上时，对穿过该层的圆偏振光分量的负面影响 会增大，此后，即使该圆偏振光可以达到能够反射该光的胆甾型液晶层，该层的反射 率也会极大降低。在本发明中，即使选择性反射中心波长相同但螺旋方向彼此不同的 一对光反射层并不彼此相邻地设置，该构造也能够享有本发明的有利效果；不过，优 选的是，这一对光反射层之间设置的其他光反射层(也就是，通过固定螺距不同的胆 甾型液晶相而形成的、选择性反射中心波长不同的反射层)的数目为2以下。毫无疑 问，优选的是这一对光反射层彼此相邻。
在本发明的具有λ/2层的构造中，优选的是，固定有胆甾型液晶相的液晶层是2 层以上的层叠体。该构造由“固定有胆甾型液晶相的液晶层:λ/2层:固定有胆甾型液 晶相的液晶层”构成，这总体上是4层以上胆甾型液晶层的层叠体。
胆甾型液晶相的实施方式不限于上述实施方式。上述层可以具有在基板的一个表 面上层叠5层以上光反射层的层叠构造，或者可以具有在基板的两个表面上都具有至 少一对光反射层(总计至少5层)的层叠构造。另外，上述层可以具有其他构造实施方 式，即，具有至少两对光反射层，每对具有相同的反射中心波长。
构成固定有胆甾型液晶相的液晶层的各个光反射层的厚度优选为1μm～10μm， 更优选为2μm～7μm。液晶层的总厚度优选为10μm～50μm，更优选为20μm～40 μm。
(膜的特性)
在下文所述的制备本发明的层叠玻璃的方法中，固定有胆甾型液晶相的液晶层在 热压本发明的层叠体(其中液晶层夹持在上述玻璃片之间)的步骤前后的热收缩率在 该阶段的加热温度范围内优选为0.1%～5%，更优选为0.1%～3%，进一步优选为 0.5%～2%。
视层叠的光反射层的数量而变，膜的厚度优选为5μm～100μm，更优选为10 μm～50μm，进一步优选为20μm～40μm。
在本发明中，固定有胆甾型液晶相的液晶层所用的材料可以是脆性材料。此类脆 性液晶层包括例如上述胆甾型液晶层的光反射层。
(支持体)
本发明的制备方法中，在制备夹在玻璃片之间的层叠体的步骤中，从稳定地形成 固定有胆甾型液晶相的液晶层的反射层的角度考虑，优选的是，树脂膜包括透明热塑 性树脂膜等的支持体。不过，支持体可以保留或不保留在下文所述的本发明的层叠体 或本发明的层叠玻璃中。
特别而言，在下文所述的本发明的层叠体或本发明的层叠玻璃中，优选的是支持 体不保留在本发明的膜中。具体而言，在下文所述的本发明的层叠体或本发明的层叠 玻璃中，优选的是，使固定有胆甾型液晶相的液晶膜保持与下文所述的第一中间层接 触，并且使固定有胆甾型液晶相的液晶膜还保持与下文所述的第二中间层接触。不过， 下文所述的本发明的层叠体或本发明的层叠玻璃在固定有胆甾型液晶相的液晶层与 第二中间层之间可以具有支持体或任何其他热塑性树脂；这种类型的实施方式也可以 充分享有本发明的有利效果。
不受具体限制，所述支持体可以是具有自支撑能力并能够支持上述光反射层的任 何支持体。特别是，在层叠多个光反射膜来形成光反射层的情况下，支持体可以包括 下层的光反射层，而且可以在下层的光反射层上顺次层叠上层的光反射层。
在本发明的制备方法中，从辊对辊制备支持体的角度考虑，优选的是，支持体是 塑料。
支持体可以是透明的，也可以不透明。特别而言，支持体优选为透明的热塑性树 脂膜。不过，在本发明的制备方法中剥离支持体的情况下，支持体可以是不透明的。 支持体的混浊度优选为至多3%，更优选为至多1%。支持体可以是在受控过程中制 备的特殊相位延迟板(例如λ/2板等)，或者还可以是具有较大的面内相位延迟波动水 平的聚合物膜等，具体而言，以波长1000nm处的板相位延迟Re(1000)波动计，支持 体可以是Re(1000)波动水平为至少20nm、甚至至少100nm的聚合物膜等，该聚合 物膜等因而不能用作预定的相位延迟板。另外，支持体的面内相位延迟也不受具体限 制，例如，此处可以使用波长1000nm处的面内相位延迟Re(1000)为800nm～13000 nm的相位延迟板等。
优选的是，本发明使用的支持体具有足够的刚性来抵抗其与聚乙烯醇缩丁醛树脂 膜等的第一和第二中间层的粘合压力，或者在支持体保留在树脂膜中的情况下，抵抗 在层叠玻璃变形的过程中聚乙烯醇缩丁醛树脂的收缩或拉长；而且，优选的是，支持 体的杨氏模量为聚乙烯醇缩丁醛树脂的约100～1000倍。由于具有这种构造，可以防 止包括其外周部分在内的树脂膜开裂或起皱，因此可以更有效地抑制所得层叠玻璃的 反射不均匀性。
作为具有高可见光透射率的聚合物膜，可以提到用作显示器件(例如液晶显示器 件等)的部件的各种光学膜用聚合物膜。透明热塑性树脂膜的实例包括例如包含下述 聚合物作为其主要成分的膜：聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁 二酯、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等)；聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯；聚烯烃(例如 聚乙烯、聚丙烯等)；聚酰亚胺、三乙酰纤维素(TAC)等。其中，优选的是包含聚对苯 二甲酸乙二酯和/或三乙酰纤维素作为其主要成分的膜。
根据支持体是光学各向同性的支持体还是光学各向异性的支持体来确定形成支 持体的材料。对于光学各向同性的支持体，通常使用玻璃或纤维素酯。对于光学各向 异性的支持体，通常使用合成聚合物(例如聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚丙烯酸酯、 聚甲基丙烯酸酯、降冰片烯树脂)。不过，如EP0911656A2所述，可以根据以下要点 制备光学各向异性(高相位延迟)的纤维素酯膜：(1)使用相位延迟增强剂、(2)降低纤维 素乙酸酯的乙酰化程度或(3)在冷却溶解法中成膜。优选的是，根据溶剂流延法来制 备由聚合物膜形成的支持体。
为了获得光学各向异性的支持体，优选的是，对聚合物膜进行拉伸。在制备光学 单轴支持体时，可以采用任何常用的单轴拉伸处理或双轴拉伸处理。为了制备光学双 轴支持体，优选的是非平衡双轴拉伸处理。在非平衡双轴拉伸处理中，将聚合物膜沿 特定方向以预定的拉伸比(例如3%～100%，优选5%～30%)进行拉伸，然后沿着与前 一方向垂直的方向以高于前一拉伸比的拉伸比(例如6%～200%，更优选10%～90%) 进一步拉伸。可以同时进行双向拉伸处理。优选的是，经拉伸的膜的拉伸方向(在非 平衡双轴拉伸中，为拉伸比较高的方向)和面内慢轴可以基本上是同一方向。优选的 是，拉伸方向和慢轴之间的角度小于10°，更优选小于5°，最优选小于3°。
可以使光学各向异性的支持体具有所需的相位延迟，并可用作λ/2板。在这种情 况中，相位延迟优选为350nm～700nm，更优选为400nm～650nm。
优选的是，支持体的厚度为30μm～200μm，更优选为100μm～200μm。使用 具有上述范围的厚度的支持体可以稳定地制备上述IR反射层。在玻璃板之间夹持的 层叠体包含支持体的情况中，可以防止包含其外周部分在内的树脂膜开裂或起皱，因 此可以有效防止所得的层叠玻璃具有反射率不均匀的问题。
为了改善支持体与上层(粘结层、取向层或光学各向异性层)的粘结力，支持体可 以经受表面处理(例如辉光放电处理、电晕放电处理、UV处理或火焰处理)。支持体 中可以添加UV吸收剂。支持体上可以形成粘结层(底涂层)。粘结层描述于日本特开 平7-333433号公报。粘结层的厚度优选为0.1μm～2μm，更优选为0.2μm～1μm。
(本发明的膜的用途)
本发明的膜的一个实施方式是光学各向异性膜，其中固定了本发明的聚合性组合 物的液晶相的取向(例如水平取向、垂直取向、混合取向等)。此类型的膜用作反射膜、 液晶显示器件中的光学补偿膜等。
本发明的膜的一个实施方式是下述的膜：其中固定有本发明的聚合性组合物的胆 甾型液晶相，并且对落入预定波长区的光表现出选择性反射特性。
表现出在IR波长区(波长为800nm～1300nm)的选择性反射特性的一类膜可用作 例如粘结到建筑物或车辆的窗玻璃或加入层叠玻璃中的热屏蔽部件。
本发明的膜的另一实施方式是表现出在UV波长区的选择性反射特性的膜。表现 出在UV波长区的选择性反射特性的膜可以用作例如粘结到建筑物或车辆的窗玻璃 或加入层叠玻璃中的UV拦截部件等。
本发明的膜的另一实施方式是表现出在可见光波长区的选择性反射特性的膜。表 现出在可见光波长区的选择性反射特性的膜可用作例如滤色片等。
另外，本发明的膜还可用于多种其他应用中，例如，作为光学器件的构成元件的 偏振元件、选择性反射膜、减反射膜、视角补偿膜、全息应用和取向膜等。
[选择性反射板]
本发明的选择性反射板包含本发明的膜。
优选的是，本发明的选择性反射板包含λ/2板。不受具体限制，λ/2板可以是根 据其预定用途适当选择的任何板。
1/2波长板例如通过拉伸透明树脂膜而获得。
不受具体限制，透明树脂可以是在0.1mm膜的情况下整体透光率为至少80%的 任何树脂，可以提到乙酸酯树脂(例如三乙酰纤维素)、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚碳 酸酯树脂、线性聚烯烃树脂、具有脂环族结构的聚合物树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯 醇树脂和聚氯乙烯树脂等。特别优选的是聚碳酸酯树脂和具有脂环族结构的聚合物树 脂。具体而言，具有脂环族结构的聚合物树脂包括(1)降冰片烯聚合物、(2)单环烯烃 聚合物、(3)环式共轭二烯聚合物、(4)乙烯基-脂环族烃聚合物及其氢化衍生物。
必要时，该树脂中可以添加任何已知的添加剂，例如抗氧化剂、热稳定剂、光稳 定剂、UV吸收剂、抗静电剂、分散剂、除氯剂、阻燃剂、结晶成核剂、抗粘连剂、 防雾剂、脱模剂、颜料、有机或无机填料、中和剂、润滑剂、分解剂、金属钝化剂、 防污剂、抗微生物剂和热塑性弹性体等。
另外，作为1/2波长板，此处还可以使用以下产品：通过将液晶化合物涂覆到透 明树脂并在其上取向和固定而制得的1/2波长板；无机晶体，例如石英或蓝宝石等； 以及通过加工树脂或玻璃基板的表面以使其上具有微小的不规则物而制得的结构性 双折射板。
为了代替夹持选择性反射板的玻璃片，此处还可以使用玻璃替代性树脂成型品， 以及玻璃替代性树脂成型品与玻璃的组合。玻璃替代性树脂的实例包括聚碳酸酯树 脂、丙烯酸类树脂和甲基丙烯酸类树脂等。此处还可以使用通过用硬涂层涂布此类玻 璃替代性树脂而制得的产品。硬涂层的实例包括丙烯酸类硬涂层材料、硅酮硬涂层材 料、三聚氰胺硬涂层材料以及在这些硬涂层材料中分散二氧化硅、二氧化钛、氧化铝 或氧化锆等的无机颗粒而制得的材料。
[层叠体]
本发明的层叠体通过使用本发明的选择性反射板而形成，并至少具有通过固定选 择性反射板的胆甾型液晶相而形成的液晶层。从方便制备层叠玻璃的角度考虑，优选 的是，本发明的层叠体在其至少一个最外层中包含中间层。
(中间层)
优选的是，本发明的层叠体包含中间层，还包含第二中间层。在常用层叠玻璃中， 其中位于液晶层两侧的第一和第二中间层具有相同的厚度；不过，本发明不限于上述 实施方式的层叠玻璃的层叠体的制备方法。在本发明中，可以制备第一中间层与第二 中间层的厚度不同的实施方式的层叠体。在这种实施方式中，第一中间层的组成可以 与第二中间层的组成相同或不同。
第一和第二中间层在加热热压层叠体的步骤前后的热收缩率在该阶段的加热温 度下优选为1%～20%、更优选为2%～15%、特别优选为2%～10%。
优选的是，第一和第二中间层的厚度各自为100μm～1000μm，更优选为200 μm～800μm，进一步优选为300μm～500μm。第一和第二中间层可以通过层叠多个 片来加厚。
关于第一和第二中间层的脆性标准，优选的是，每个膜在拉伸测试中的断裂伸长 率为100%～800%，更优选为100%～600%，进一步优选为200%～500%。
优选的是，第一和第二中间层为树脂中间层。优选的是，树脂中间层是以聚乙烯 醇缩醛树脂为主要成分的树脂膜。对聚乙烯醇缩醛树脂膜没有具体限制，例如本文可 使用的是日本特开平6-000926号公报和日本特开2007-008797号公报中描述的那些 树脂。在聚乙烯醇缩醛树脂膜中，本文更优选使用的是聚乙烯醇缩丁醛树脂膜。不受 具体限制，聚乙烯醇缩丁醛树脂膜可以是以聚乙烯醇缩丁醛为主要成分的任何树脂 膜。此处可以使用在本领域中广为人知的用于层叠玻璃的任何聚乙烯醇缩丁醛树脂 膜。特别而言，在本发明中，中间层优选是聚乙烯醇缩丁醛或乙烯乙酸乙烯酯。作为 主要成分的树脂是指至少占树脂中间层的50质量%的树脂。
添加剂：
在不脱离本发明的实质和范畴的范围内，第一和第二中间层可以包含添加剂。
添加剂包括例如热射线屏蔽性微粒、声屏蔽性微粒和塑化剂。作为热射线屏蔽性 微粒和声屏蔽性微粒，例如，此处可使用无机微粒和金属微粒。在第一或第二中间层 的弹性材料中分散混合此类微粒会提供所需的热屏蔽效应。同时，这种构造将抑制声 波传播，因此可有利地提供额外的振动衰减效应。微粒优选为球形颗粒，不过也可以 不是真球形颗粒。其形状可以适当地改变或变更。优选的是，微粒分散在中间层(优 选为PVB)中，并且其可以通过包封在合适的囊中而添加到该膜中，或者可以与分散 剂一起添加到该膜中。在这种情况下，对添加量没有具体限制。优选的是，添加量为 树脂组分的0.1质量%～10质量%。
作为微粒，可以提到碳酸钙、氧化铝、高岭土、硅酸钙、氧化镁、氢氧化镁、氢 氧化铝、碳酸镁、滑石、长石粉、云母、重晶石、碳酸钡、钛氧化物、二氧化硅和玻 璃珠等。此处可以单独使用一种类型的上述微粒，或组合使用两种以上不同类型的上 述微粒。
作为热射线屏蔽性微粒，可以提到锡掺杂的氧化铟(ITO)、锑掺杂的氧化锡(ATO)、 铝掺杂的氧化锌(AZO)、铟掺杂的氧化锌(IZO)、锡掺杂的氧化锌、硅掺杂的氧化锌、 锑酸锌、六硼化镧、六硼化铈、金粉、银粉、铂粉、铝粉、铁、镍、铜、不锈钢、锡、 钴以及包含这些金属的合金粉末等。作为光屏蔽剂，可以提到炭黑和红氧化铁等。作 为颜料，可以提到通过将黑色颜料炭黑、红色颜料(C.I.颜料红)、蓝色颜料(C.I.颜料蓝) 和黄色颜料(C.I.颜料黄)这四色颜料混合而制得的暗红色混合颜料等。
对塑化剂没有具体限制。此处可使用通常用作此类中间层的塑化剂的任何已知的 塑化剂。例如，可以提到三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3GH)、三乙二醇二(2-乙基己酸 酯)(3GO)、三乙二醇二正庚酸酯(3G7)、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)(4GO)、四乙二醇 二正庚酸酯(4G7)、低聚乙二醇二(2-乙基己酸酯)(NGO)等。通常，以树脂中间层的主 要成分树脂(优选为聚乙烯醇缩醛树脂)为100质量份计，此处塑化剂的使用量为为25 质量份～70质量份。
<将中间层与本发明的膜的液晶层热粘合的步骤>
优选的是，本发明的层叠体制备方法在依次层叠支持体/液晶层/中间层的步骤后 还包括将中间层热粘合到附着有液晶层的支持体上的步骤。在本发明的层叠体制备方 法中，热粘合步骤在下文所述的支持体剥除步骤之前进行，因而在该制备方法中，在 剥除支持体时可以避免产生位置间隙。
对热粘合方法没有具体限制，此处可使用的是利用加热单元的热压粘合或利用激 光照射的热熔接等。特别而言，在本发明的层叠体的制备方法中，优选的是，热粘合 液晶层与中间层的步骤通过热压粘合来进行。
对热压粘合法没有具体限制。例如，优选的是用80℃～140℃的加热单元按压膜 的方法。加热单元可以是平坦的或弯曲的单元，或者可以是辊。为了进行热压粘合， 可以应用多个加热辊、可加热式平坦挤按(pinching)表面以及其组合。热压粘合可以 施加在支持体/液晶层/中间层的一侧上，也就是可以仅施加在其一个表面上；在这种 情况中，热压粘合所使用的一个辊可以是未加热的辊或挤按表面。其中，优选的是， 在本发明的层叠体的制备方法中，在热压粘合步骤中使用加热辊，更优选的是，组合 使用加热辊和非加热辊。
在本发明的层叠体的制备方法中，优选的是，热压粘合步骤包括热粘合支持体的 起始位置的步骤，该起始位置是剥除步骤中剥除支持体的位置。此处，优选的是，在 剥除步骤中剥除支持体的支持体起始位置具体为从支持体边缘起10mm内，更优选 为5mm内，进一步优选为1.5mm内。
在所需的位置对依次层叠的支持体/液晶层/中间层的层叠体进行点层叠可以防止 在剥除支持体时出现位置间隙，并且在本发明中，在支持体边缘的可以触发剥除的特 定位置处进行层叠，由此更有利于支持体的剥除。
(将中间层与附着有液晶层的支持体的液晶层热压粘合的方法的细节)
优选的是，可以在压力下使用热压粘合辊将中间层与附着有液晶层的支持体的液 晶层热粘合。
通常，温度为室温。在液晶层1与第一中间层3彼此相邻时，热压粘合辊的温度 可以是例如60℃～120℃。
通常，通过凹凸印压加工来使中间层的表面粗糙化，以使空气能够容易地在粘合 时逸出。粘合表面可以顺应其所粘合的表面而是光滑的，由此可以具有更好的光学性 质；不过，另一表面必须保持粗糙化，以使其粘合至玻璃片等。因此，优选的是，在 热压粘合辊中，使保持与中间层接触的辊表面粗糙化，以确保中间层具有粗糙表面。 具体而言，优选的是，对中间层的至少一个表面进行凹凸印压，并且在层叠各层时使 中间层的经凹凸印压的表面与本发明的膜的液晶层保持接触。在热压粘合后，有利的 是，可以对中间层的未与液晶层接触的表面进行凹凸印压。
<从液晶层上剥除支持体的步骤>
优选的是，本发明的层叠体的制备方法在热压粘合后包括从液晶层上剥除支持体 的步骤。
优选的是，在本发明的层叠体的制备方法中，至少从支持体的一角开始剥除支持 体。在使用剥除辊连续剥除支持体的情况下，更优选的是，从支持体的整个一侧开始 剥除支持体。
<第二中间层的层叠步骤>
优选的是，本发明的层叠体的制备方法在剥除其中的支持体的步骤后还包括在剥 除了支持体后的液晶层的一侧上层叠第二中间层的步骤。具体而言，优选的是，本发 明的层叠体还具有第二中间层。
液晶层1和第二中间层3'可以彼此相邻，或者其间可以具有任何其他构成层。不 过，优选的是，液晶层1和第二中间层3'彼此相邻。此种情况下的其他构成层可以是 粘结层。通常，将粘结层设置在第二中间层一侧。
优选的是，使用热压粘合辊对层叠体进行加压热粘合。
在这种情况中，温度通常为室温。在液晶层1和第二中间层彼此相邻的情况下， 热压粘合辊的温度可以是例如60℃～120℃。
在加工时，可以使用带刃工具切割包含液晶层和中间层的层叠体，或者可以通过 激光、喷水或加热来切割该层叠体。
[层叠玻璃]
对本发明的层叠玻璃的用途没有具体限制。优选的是，层叠玻璃用于房屋或车辆 等的窗玻璃。
本发明的层叠玻璃具有以上获得的本发明的层叠体和至少两个玻璃片，其中，层 叠体插入在两个玻璃片间。优选的是，玻璃片是第一和第二玻璃片。该情况的优选实 施方式如下所述。
可以有利地将本发明的层叠玻璃切割至任何所需尺寸，而且在这种情况下，可防 止本发明的层叠玻璃中的液晶层(包括其外周部分)破裂，因此，即使在将本发明的层 叠玻璃切割至所需尺寸时，起皱和开裂也几乎不能在层叠玻璃的整个区域内传播。
将包含上述液晶层和中间层的本发明的层叠体与第一和第二玻璃片层叠的方法 不受具体限制。可根据已知方法将层叠体插入两个玻璃片中以进行所需的层叠。
由此夹持在玻璃片之间的层叠体具有以下构造：其中，玻璃片/中间层/固定有胆 甾型液晶相的液晶层/中间层/玻璃片依次层叠。
图1～图3是示出了根据本发明的制备方法获得的层叠玻璃的构造实例的示意 图，该层叠玻璃包含夹持在玻璃片之间的层叠体7。在图1～图3中，1是固定有胆 甾型液晶相的液晶层；3是中间层；3'是第二中间层；4是第一玻璃片；4'是第二玻璃 片。图2示出了以下实施方式：在玻璃片间夹持的层叠体7中，固定有胆甾型液晶相 的液晶层的边缘位于玻璃片4和4'的边缘和第一中间层3和第二中间层3'的边缘的内 侧。玻璃片4和4'的边缘可以与第一中间层3和第二中间层3'的边缘位于同一位置， 或者它们中的任何层可以相对于其他层突出。
在玻璃片之间夹持的层叠体7中，如图1所示，固定有胆甾型液晶相的液晶层的 边缘可以与玻璃片的边缘和中间层的边缘位于同一位置。例如，如图2所示，在玻璃 片之间夹持的层叠体7具有四个侧边的一类构造中，固定有胆甾型液晶相的液晶层1 在其所有四个侧边的边缘均与玻璃片4和4'的边缘和第一中间层3和第二中间层3' 的边缘处于同一位置。
另一方面，本发明具有如图3所示的另一构造：其中，固定有胆甾型液晶相的液 晶层1在其所有四个侧边的边缘均突出于玻璃片4和4'的边缘和第一中间层3和第二 中间层3'的边缘。
在玻璃片之间夹持的层叠体中，固定有胆甾型液晶相的液晶层1和第一中间层3 以及固定有胆甾型液晶相的液晶层1和第一中间层3'均可以彼此相邻，或者在其间可 以具有任何其他构成层。在固定有胆甾型液晶相的液晶层1包含下文所述的光反射层 并且本发明的层叠体的制备方法包括上述的基板剥除步骤时，可以使该层叠体进一步 变薄。不包含透明塑料支持体的一类层叠体是脆性的，因而认为其制备较为困难，不 过，本发明的制备方法可以解决这一问题。
玻璃片之间夹持的层叠体可以具有以下构造：其中依次层叠了玻璃片/中间层/固 定有胆甾型液晶相的液晶层/λ/2膜/固定有胆甾型液晶相的液晶层/中间层/玻璃片。在 这种情况中，优选的是，在位于λ/2膜两侧的固定有胆甾型液晶相的液晶层的反射中 心波长相同时，其螺旋方向为相同的方向。
(玻璃片)
在本发明的层叠玻璃的制备方法中，玻璃片可以不具有曲率，不过优选的是曲面 玻璃片。在玻璃片不具有曲率的情况中，特别是在层叠玻璃的尺寸较大时，层叠玻璃 的外周部分可能会经常起皱或开裂；而本发明的层叠玻璃的制备方法可有利地应用于 这种情况中。
另一方面，在玻璃片是曲面玻璃的情况中，与玻璃片不具有曲率的其他情况相比， 固定有胆甾型液晶相的液晶层将更容易起皱或开裂。在本发明的层叠玻璃的制备方法 中，特别是在玻璃片具有曲面表面时(也就是当玻璃片为曲面玻璃片时)，可以防止起 皱或开裂的问题。
夹持固定有胆甾型液晶相的液晶层的两个玻璃片可以具有不同的厚度，或者可以 具有颜色。特别是，在为了屏蔽热而将层叠玻璃用于车辆挡风玻璃等中的情况下，可 以在玻璃中混入例如金属等着色组分，其混入程度使得所得的层叠玻璃的可见光透射 率不低于JIS-R3211规定的70%；通常，使用绿色玻璃可有效地提高层叠玻璃的热屏 蔽能力。优选的是，通过控制金属组分的添加量或控制玻璃的厚度，将本文使用的绿 色玻璃的颜色浓度控制在所需的水平。
可以通过在不低于其软化点的温度下加热用浮法工艺制得的钠钙玻璃并使之弯 曲而获得曲面玻璃片；此处较为简单的是，使用通过弯曲获得的三维曲面玻璃片。
关于其形状，三维曲面玻璃片是其中不同位置的曲率半径不同的玻璃片，例如球 面玻璃片、椭球面玻璃片或车辆用挡风玻璃片。
不受具体限制，曲面玻璃片的曲率半径优选为0.9m～3m。当曲率半径小于0.9m 时，通常树脂膜在层叠过程中容易起皱。不过，根据本发明的制备方法，即使曲率半 径小于0.9m，也可以防止树脂膜起皱。另一方面，当曲率半径较大时，玻璃板的形 状将为近平坦状，因而通常树脂膜几乎不会起皱，不过树脂膜的外周部分可能开裂。 因此，在本发明的制备方法中，甚至是曲率半径为3m以上的曲面玻璃也能够享有本 发明的有利效果；不过，从防止树脂膜开裂并还防止起皱的角度考虑，本发明使用的 曲面玻璃片的曲率半径特别优选为3m。
根据本发明的层叠玻璃制备方法获得的层叠玻璃包括至少两个上述玻璃片。即使 这两个玻璃片的曲率半径不同，本发明的层叠玻璃制备方法也可应用于这种情况。
<对玻璃片之间夹持的层叠体进行热压的步骤>
优选的是，本发明的层叠玻璃制备方法包括对玻璃片之间夹持的本发明的层叠体 进行热压的步骤。
可以通过例如以下方法使玻璃片之间夹持的本发明的层叠体与玻璃片粘合：在 80℃～120℃的温度下，使用真空袋等在减压下使其预粘合30～60分钟，然后，在 120℃～150℃的温度下，于1.0MPa～1.5MPa的压力下在高压釜中使其进行粘合， 从而生成两个玻璃片之间夹持有层叠体的层叠玻璃。必要时，可以利用粘结剂等将其 彼此粘合。
在这种情况中，优选的是，压力为1.0MPa～1.5MPa，温度为120℃～150℃， 热粘合时间为20～90分钟。
对热粘合后的冷却模式没有具体限制。在适当地消除压力的同时，所得的层叠玻 璃可以自发地保持冷却。在本发明中，从防止所得的层叠玻璃起皱或开裂的角度考虑， 优选的是在热粘合后在保持其中的压力不变的同时使系统冷却。在保持压力不变的同 时冷却系统的模式是指：使系统冷却以使得40℃时的设备内部的内压为层叠玻璃完 成热粘合时(优选在130℃下)设备内部的内压的75%～100%。在保持其中的压力不变 的同时冷却系统的方法不受具体限制，只要冷却到40℃时的系统压力可以落入上述 范围即可。不过，优选的是以下实施方式：以使设备内部的内压能够随着其中的温度 下降而自然降低的方式，在设备无漏压的情况下使设备的内部区域逐渐冷却；或者以 下实施方式：以使设备内部的内压不随其中的温度下降而降低的方式，在另外的外部 加压下使系统冷却。在保持其中的压力不变的同时冷却系统的情况下，优选的是在 120℃～150℃下使层压玻璃热粘合，并历时1～5小时使之冷却至40℃。
优选的是，本发明的方法包括在保持其中的压力不变的同时冷却系统并随后消除 压力的步骤。具体而言，优选的是，首先在保持其中的压力不变的同时冷却系统，然 后，在高压釜内部的温度达到40℃以下后，通过消除压力来冷却系统。
从上文可见，优选的是，本发明的层叠玻璃制备方法包括：将本发明的层叠体夹 持在至少两个玻璃片中的步骤，在120℃～150℃的温度下和1.0MPa～1.5MPa的压 力下使其热粘合的步骤，在保持其中的压力不变的同时冷却系统的步骤，以及消除压 力的步骤。
本发明的层叠体与玻璃片的热粘合的范围可以是覆盖玻璃片的整个区域的范围， 不过还可以是玻璃片的外周区域。在外周区域使二者热粘合可以防止层叠玻璃起皱。
实施例
将参照下述实施例和比较例来更具体地描述本发明的特性。在下述实施例中，所 用材料、其用量和比例、处理的细节以及处理过程可以适当地修改或改变而不脱离本 发明的实质和范围。因此，本发明的范围不应局限地解释为下述实施例。
[实施例1和2，比较例1～8]
<胆甾型液晶混合物(R1)的制备>
将以下的化合物A、化合物B、含氟的水平取向剂、手性剂、聚合引发剂和溶剂 甲基乙基酮混合以制备具有下述组成的涂布液。将由此获得的涂布液称作实施例和比 较例的胆甾型液晶混合物(R1)。
[化44]
(化合物A)
化合物1
[化45]
(化合物B)
化合物2
化合物3
化合物4
化合物5
[化46]
含氟的水平取向剂：日本特开2005-99248号公报中描述的化合物
[化47]
手性剂(A)
<膜的制备>
(底涂层用涂布液的制备)
制备具有下述组成的底涂层用涂布液(S1)。
底涂层用涂布液(S1)的组成：
丙烯酸酯树脂Jurymer ET-410(Toa Gosei制造，固体浓度30%) 50质量份
甲醇 50质量份
(取向层用涂布液的制备)
制备具有下述组成的取向层用涂布液(H1)。
取向层用涂布液(H1)的组成：
使用线棒，以干燥后的层厚度可以是0.25μm的方式，将底涂层用涂布液(S1)涂 覆在PET膜(无底涂层，Fujifilm制造，厚度：50μm，尺寸：320mm×400mm)表面 上。然后，将其在150℃下加热10分钟，干燥并固化，以形成底涂层。
接下来，还使用线棒涂布器，以干燥后的层厚度可以是1.0μm的方式，将取向 层涂布液(H1)涂覆在以上形成的底涂层上。然后，将其在100℃下加热2分钟，干燥 并固，化以形成取向层。摩擦该取向层(使用人造纤维布，压力：0.1kgf，转数：1000 rpm，输送速度：10m/分钟，摩擦模式：一次往返移动)。
接下来，使用以上制得的含有聚合性液晶的(R1)，根据下述过程固定胆甾型液晶 相，从而制得用作IR反射层的液晶层，其中固定有胆甾型液晶相。
(1)使用线棒，以干燥后的层厚度可以是6μm的方式，在室温下将涂布液(R1)涂 覆到PET膜上。
(2)将其在室温下干燥30秒以除去溶剂，并在125℃的气氛下加热2分钟，然后 在95℃加热以形成胆甾型液晶相。接下来，使用无电极灯Fusion UV Systems"D Bulb" (90mW/cm)，在60%输出功率下对其进行UV照射6～12秒，以固定胆甾型液晶相， 由此形成固定有胆甾型液晶相的液晶层(IR反射层)。
(3)将其冷却至室温，以生成实施例和比较例的膜，其中，PET上形成有具有胆 甾型液晶相的液晶层。
(表面处理)
根据以下过程清洗实施例和比较例的膜的液晶层表面。
将以上制得的层叠体浸入包含2-丁酮的容器中，并在40℃于其中清洗10分钟。
<层叠体(层叠的中间层)的制备>
以使切出的边缘可以处于垂直方向的方式，对包含在PET上形成的液晶层的实 施例和比较例的膜的外周进行修剪。另一方面，单独作为中间层膜，以使切出的边缘 可以处于垂直方向的方式对两个表面均经历了凹凸印压的PVB膜的外周进行修剪。 将中间层膜PVB层叠在实施例和比较例的膜的液晶层上，以生成层叠体。使用设置 在所得的层叠体的表面侧和背侧上的两个层叠热辊，将附着有液晶层的支持体夹持在 两个辊之间距其整个外周(4个侧边)不超过1mm的位置，由此使液晶层和中间层彼 此热粘合。在该阶段，将中间层一侧的层叠热辊控制在25℃以使中间层背部的凹凸 部不会被压平，同时，另一方面，将支持体(PET)上的层叠热辊控制在120℃以使液 晶层表面侧上的中间层的表面上的凹凸部可以被完全压平，从而增大中间层3和液晶 层1之间的粘合力。
随后，层叠作为第二中间层的PVB。
<层叠玻璃的制备>
按照“玻璃/中间层/固定有胆甾型液晶相的液晶层/第二中间层/玻璃”的方式将制 得的层叠体夹持在玻璃之间，从而制得夹持在玻璃片之间的层叠体。此处，玻璃片的 边缘和中间层的边缘位于同一位置。
此处使用的玻璃片的厚度为2mm。曲面玻璃片的曲率半径为0.9m～3.0m。
使由此获得的夹持在玻璃片之间的层叠体在95℃下预粘合30分钟。在预粘合后， 将夹持在玻璃片之间的层叠体在条件为1.3MPa和120℃的高压釜中进行热压，以制 得层叠玻璃。以这种方式，制得了实施例和比较例的层叠玻璃，其中插入有通过将一 个具有胆甾型液晶相的IR反射层(液晶层1)夹持在两个中间层3和3'之间而制得的层 叠体，所述IR反射层通过单独用涂布液(R1)进行涂布而形成。
[实施例3]
以与实施例1和2以及比较例1～8相同的方式制备实施例3的膜和层叠玻璃， 不同之处在于，在制备实施例1和2以及比较例1～8的胆甾型液晶混合物(R1)时， 将下表1所示的化合物A的量变为65质量份，并将下表1所示的化合物B的量变为 35质量份。
[实施例4]
以与实施例1和2以及比较例1～8相同的方式制备实施例4的膜和层叠玻璃， 不同之处在于，在制备实施例1和2以及比较例1～8的胆甾型液晶混合物(R1)时， 将下表1所示的化合物A的量变为90质量份，并将下表1所示的化合物B的量变为 10质量份。
[实施例5]
以与实施例1和2以及比较例1～8相同的方式制备实施例5的膜和层叠玻璃， 不同之处在于，在制备实施例1和2以及比较例1～8的胆甾型液晶混合物(R1)时， 将下表1所示的化合物A的量变为70质量份，并将下表1所示的化合物B的量变为 30质量份。
[实施例6和7]
以与实施例1和2以及比较例1～8相同的方式制备实施例6和7的膜和层叠玻 璃，不同之处在于，在制备实施例1和2以及比较例1～8的胆甾型液晶混合物(R1) 时，将含氟的水平取向剂(日本特开2005-99248号公报中描述的化合物)分别变为0.05 质量份的下述水平取向剂1或2。
[化48]
水平取向剂1
[化49]
水平取向剂2
[实施例8]
以与实施例7相同的方式制备实施例8的膜和层叠玻璃，不同之处在于，在制备 实施例7的胆甾型液晶混合物(R1)时，将下表1所述的含氟的水平取向剂(日本特开 2005-99248号公报中描述的化合物)变为0.005质量份水平取向剂2和0.1质量份下述 水平取向剂3的组合，并将层叠体在75℃的气氛下加热2分钟已形成胆甾型液晶相。
[化50]
水平取向剂3
<评价>
从以下方面评价实施例和比较例中制得的膜：含液晶化合物的固体的析出、混浊 度、胆甾相反射宽度和耐光性；并从耐光性方面评价实施例和比较例中制得的层叠玻 璃。评价结果如下表1所示。
(膜中含液晶化合物的固体的析出)
根据下述标准评价通过单独用涂布液(R1)进行涂布而制得的实施例和比较例的 膜中的含液晶化合物的固体的析出。
确切而言，在实施例和比较例描述的涂布条件下，使用涂布机连续涂覆涂布液， 样品的检查和评价如下：
O：在连续涂布90分钟后，在已涂布的样品上不能目视确认由涂布机周围的含 液晶化合物的固体结晶的析出引起的任何涂布条纹；
△：在连续涂布45分钟后，在已涂布的样品上不能目视确认由涂布机周围的含液 晶化合物的固体结晶的析出引起的任何涂布条纹；不过，在连续涂布90分钟后，在 已涂布的样品上目视确认了存在由涂布机周围的含液晶化合物的固体结晶的析出引 起的涂布条纹。
×：在连续涂布45分钟后，在已涂布的样品上能目视确认存在由涂布机周围的含 液晶化合物的固体结晶的析出引起的任何涂布条纹。
(膜的混浊度)
使用Nippon Denshoku的混浊度计NDH2000，测量通过单独用涂布液(R1)进行涂 布而制得的实施例和比较例的膜的混浊度。根据下述标准评价测量结果。
O：小于0.4%；
×：4%以上。
(膜的反射宽度)
根据下述方法测量通过单独用涂布液(R1)进行涂布而制得的实施例和比较例的 膜的反射宽度。
使用分光光度计生成膜的透射光谱，将胆甾相反射峰透射率为70%的两个端点之 间的波长宽度称为反射宽度。
将由此测得的反射宽度除以各自给出70%透射率的两个端点处的波长的平均值， 再乘以1000nm，以得到样品的每1000nm的反射宽度。
(膜的耐光性)
测量通过单独用涂布液(R1)进行涂布而制得的实施例和比较例的膜在420nm波 长处的光透射率，并将其称为测试前透射率。
使用UV测试仪(Suga Test Instruments制造，H75玻璃用UV照射器)，在45℃使 用UV光照射膜100小时。
UV测试后，测量实施例和比较例的膜在420nm波长处的光透射率，并将其称 为UV照射测试后15分钟的透射率。
(层叠玻璃的耐光性)
测量以上述方式制得的层叠玻璃在UV测试前后的光透射率，并与膜耐光性评价 中相同的方式对其进行评价，不同之处在于，将用UV照射器进行UV照射的时间变 为100小时。结果如下表1中所示。
如上表1所示，实施例1和2显示出，在各自使用本发明的胆甾型液晶混合物的 本发明的膜中，防止了液晶化合物的析出，并且膜的混浊度较低且其反射宽度较宽。
另一方面，可知比较例1的胆甾型液晶混合物(其仅使用了一种化合物1作为液 晶化合物，且其中既未添加满足本发明通式(Ib)的化合物又未添加含氟的取向控制剂) 在成膜时造成了液晶化合物的析出，而且所形成的膜的混浊度较高。比较例2和3 显示出，当成膜时使用其中未添加含氟的取向控制剂的胆甾型液晶混合物时，所形成 的膜的混浊度较高。另一方面，可以看出，当成膜时使用比较例4和5的胆甾型液晶 混合物(其中，使用了未满足本发明通式(Ib)的化合物4或5作为第二液晶化合物，并 且未添加含氟的取向控制剂)时，所形成的膜的混浊度较高。可以看出，比较例6中 的胆甾型液晶混合物(其仅使用了一种化合物1作为液晶化合物)在成膜时造成了液晶 化合物的析出，并且所形成的膜的反射宽度较小。比较例7和8显示出，当成膜时使 用了采用未满足本发明的通式(Ib)的化合物4或5的胆甾型液晶混合物时，所形成的 膜的反射宽度较小。
比较例8使用了包含硫原子作为通式(Ib)中的P的化合物5，而且可知，在此种 情况中，膜的耐光性较差。
[实施例11]
<使用4个层叠的具有胆甾型液晶相的液晶层的层叠玻璃的制备>
(涂布液的制备)
以与实施例1～8相同的方式制备涂布液(L1)，不同之处在于，将含聚合性液晶 的涂布液(R1)中的手性剂(A)变为3.0质量份的LC-756(BASF制造)。
相似地，还以相同的方式制备涂布液(R2)，不同之处在于，将含聚合性液晶的涂 布液(R1)中的手性剂(A)的量变为4.0质量份。
另外，还以相同的方式制备涂布液(L2)，不同之处在于，将含聚合性液晶的涂布 液(L1)中的手性剂LC-756的量变为2.4质量份。
(四层层叠样品的形成)
将实施例1～7的膜冷却到室温，然后在形成在PET膜上的液晶层上，重复进行 实施例1～7中描述的形成液晶层的步骤(1)和(2)，由此制得层叠玻璃制备用的四层层 叠样品，其中在PET上层叠了四个胆甾型液晶相层。
依次涂覆涂布液(R2)、(L1)和(L2)，以制得四层层叠样品。
然后，根据与实施例1～8相同的过程，对由此获得的四层层叠样品的表面进行 清洗。
<层叠体(层叠的中间层)的制备>
以使切出的边缘可以处于垂直方向的方式，对包含在PET上形成的液晶层的四 层层叠液晶膜的外周进行修剪。另一方面，单独作为中间层膜，以使切出的边缘可以 处于垂直方向的方式，对两个表面均经历了凹凸印压的PVB膜的外周进行修剪。将 中间层膜PVB层叠在四层层叠样品的液晶层上，以与实施例1～8相同的方式使液晶 层和中间层热粘合，随后以与实施例1相同的方式在其上层叠第二中间层PVB。
<层叠玻璃的制备>
除了使用了此处制得的层叠体外，以与实施例1～8相同的方式制备实施例11的 层叠玻璃，其中，四层层叠的胆甾型液晶相IR反射层(液晶层1)夹持在两个中间层3 和3'之间，并且将层叠体插入玻璃片中。
<评价>
测试实施例11中制得的层叠玻璃的性能，经确认，该层叠玻璃能够用作不具有 任何明显缺陷或条纹的良好的热屏蔽性玻璃。
[实施例12]
以与上述过程相同的方式制备此处的样品，不同之处在于：在实施例1和2的成 膜中，仅涂覆涂布液(R1)或(R2)，并且在层叠玻璃的制备中，通过依次层叠而制得夹 持在玻璃片之间的层叠体，即“玻璃/中间层/固定有胆甾型液晶相的液晶层/λ/2板 (Nippon Zeon的Zeonoa Film ZF14-100)/固定有胆甾型液晶相的第二液晶层/第二中间 层/玻璃”。
测试如此制得的层叠玻璃的性能，经确认，该层叠玻璃能够用作不具有任何明显 缺陷或条纹的良好的热屏蔽性玻璃。
[实施例14]
以与实施例7相同的方式制备实施例14的膜和层叠玻璃，不同之处在于，在实 施例7中制备胆甾型液晶混合物(R1)时，使用8.0质量份的手性剂。作为反射光谱测 定的结果，反射中心波长为546nm(目视观察为绿色)。胆甾型液晶混合物未析出， 且膜和层叠玻璃的混浊度较低。
[实施例15]
以与实施例7相同的方式制备实施例15的膜和层叠玻璃，不同之处在于，在实 施例7中制备胆甾型液晶混合物(R1)时，使用11.4质量份的手性剂。作为反射光谱测 定的结果，反射中心波长为386nm。胆甾型液晶混合物未析出，且膜和层叠玻璃的 混浊度较低。
[实施例16]
<六层层叠体膜和层叠玻璃的制备>
以与实施例8相同的方式制备胆甾型液晶混合物(L1)、胆甾型液晶混合物(L2)和 胆甾型液晶混合物(L3)，不同之处在于，将实施例8中的胆甾型液晶混合物(R1)中的 手性剂(A)变为3.0质量份、2.5质量份或2.3质量份的LC-756(BASF制造)。还以相 同的方式制备胆甾型液晶混合物(R2)和胆甾型液晶混合物(R3)，不同之处在于，将胆 甾型液晶混合物(R1)中的手性剂(A)的量变为4.2质量份或3.8质量份。
接下来，根据与实施例8中相同的过程，在PET膜上形成使用胆甾型液晶混合 物(L1)的选择性反射层，然后将膜冷却至室温；还以与实施例8相同的过程，在前一 选择性反射层上形成使用胆甾型液晶混合物(L2)的选择性反射层。以这种方式，依次 层叠胆甾型液晶混合物(L3)、胆甾型液晶混合物(R1)、胆甾型液晶混合物(R2)和胆甾 型液晶混合物(R3)，以制得实施例16的六层层叠膜。随后，以与实施例8相同的方 式制备层叠玻璃。由此制得的膜和层叠玻璃不仅是良好的、不具有任何明显缺陷或条 纹，而且经确认它们能够用作热屏蔽性玻璃。
[实施例17]
以与实施例16相同的方式制备实施例17的六层层叠体膜，不同之处在于，将胆 甾型液晶混合物(L1)、胆甾型液晶混合物(L2)和胆甾型液晶混合物(L3)中的LC-756 (BASF制造)的量分别变为6.0质量份、4.8质量份和4.2质量份，并且将将胆甾型液 晶混合物(R1)、胆甾型液晶混合物(R2)和胆甾型液晶混合物(R3)中的手性剂(A)的量分 别变为10.0质量份、8.0质量份和7.0质量份。然后，以与实施例8相同的方式制备 层叠玻璃。由此制得的膜和层叠玻璃不仅是良好的、不具有任何明显缺陷或条纹，而 且经确认其反射颜色为银色。
<双层层叠体膜和层叠玻璃的制备>
[实施例18]
如实施例15那样形成选择性反射层，不过，其中使用通过将实施例16中胆甾型 液晶混合物(L1)中的LC-756(BASF制造)的量变为6.9质量份而制得的混合物来代替 胆甾型液晶混合物(R1)。将膜冷却至室温，然后以与实施例8相同的方式，在前一选 择性反射层上形成使用实施例15中的胆甾型液晶混合物(R1)的选择性反射层，由此 制得实施例18的双层层叠体膜。
[实施例19]
以与实施例18相同的过程制备实施例19的双层层叠体膜，不同之处在于，将实 施例18中的胆甾型液晶混合物(L1)和胆甾型液晶混合物(R1)变为实施例16中的胆甾 型液晶混合物(L1)和胆甾型液晶混合物(R1)。然后，以与实施例8相同的方式制备层 叠玻璃。由此制得的膜良好且不具有任何明显缺陷或条纹。作为反射光谱测量的结果， 反射中心波长为439nm且反射颜色为蓝色。
[实施例20]
以与实施例18相同的过程制备实施例20的双层层叠体膜，不同之处在于，将实 施例18中的胆甾型液晶混合物(L1)和胆甾型液晶混合物(R1)变为实施例16中的胆甾 型液晶混合物(L2)和胆甾型液晶混合物(R2)。然后，以与实施例8相同的方式制备层 叠玻璃。由此制得的膜良好且不具有任何明显缺陷或条纹。反射中心波长为548nm 且反射颜色为绿色。
[实施例21]
以与实施例18相同的过程制备实施例21的双层层叠体膜，不同之处在于，将实 施例18中的胆甾型液晶混合物(L1)和胆甾型液晶混合物(R1)变为实施例16中的胆甾 型液晶混合物(L3)和胆甾型液晶混合物(R3)。然后，以与实施例8相同的方式制备层 叠玻璃。由此制得的膜良好且不具有任何明显缺陷或条纹。反射中心波长为628nm 且反射颜色为红色。
<三层层叠体膜和层叠玻璃的制备>
[实施例22]
此处使用实施例16中的胆甾型液晶混合物(L1)、胆甾型液晶混合物(L2)和胆甾型 液晶混合物(L3)。以与实施例8相同的方式，在PET膜上形成使用胆甾型液晶混合物 (L1)的选择性反射膜。接下来，将膜冷却至室温，然后以与实施例8相同的方式，在 前一选择性反射层上形成使用胆甾型液晶混合物(L2)的选择性反射层。接着，将膜冷 却至室温，然后形成使用胆甾型液晶混合物(L3)的选择性反射层，以生成实施例22 的双层层叠体膜。随后，以与实施例8相同的方式制备层叠玻璃。由此制得的膜和层 叠玻璃良好且不具有任何明显缺陷或条纹。经确认反射颜色为银色。
[实施例23]
此处使用实施例16中的胆甾型液晶混合物(R1)、胆甾型液晶混合物(R2)和胆甾 型液晶混合物(R3)。以与实施例8相同的方式，在PET膜上形成使用胆甾型液晶混合 物(R1)的选择性反射膜。接下来，将膜冷却至室温，然后与实施例8相同的方式，在 前一选择性反射层上形成使用胆甾型液晶混合物(R2)的选择性反射层。接着，将膜冷 却至室温，然后形成使用胆甾型液晶混合物(R3)的选择性反射层，以生成实施例23 的双层层叠体膜。随后，以与实施例8相同的方式制备层叠玻璃。由此制得的膜和层 叠玻璃良好且不具有任何明显缺陷或条纹。经确认反射颜色为银色。
[实施例24]
<保护层用涂布液(OC1)的制备>
使用下述化合物制备具有下述组成的保护层用涂布液(OC1)。
IRGACURE819(BASF制造，光聚合引发剂)1.6质量份
KAYARAD DPHA(Nippon Kayaku制造，6-官能性聚合性单体，二季戊四醇五丙
<保护层的形成>
使用线棒，以干燥后的层厚度可以是6μm的方式，在室温下将保护层用涂布液 (OC1)涂覆到实施例18的双层层叠体膜上，然后在室温干燥30秒以除去溶剂，然后 在125℃的气氛下加热2分钟，随后利用Fusion UV Systems的无电极灯"D Bulb"(90 mW/cm)以60%的输出功率进行UV照射60秒，由此制得实施例24的附着有保护层 的双层选择性反射膜。然后，根据与实施例8相同的过程制得层叠玻璃。作为反射光 谱测量的结果，反射中心波长为386nm，且386nm波长处的透射率小于1%。
附图标记列表
1 固定有胆甾型液晶相的液晶层(可选地包含支持体)
3 中间层
3' 第二中间层
4,4' 玻璃片
6 层叠玻璃
15a 固定有胆甾型液晶相的光反射层
15b 固定有胆甾型液晶相的光反射层
16a 固定有胆甾型液晶相的光反射层
16b 固定有胆甾型液晶相的光反射层
机译： 胆甾型液晶混合物，膜，选择性反射板，层状和层状玻璃
机译： 胆甾型液晶混合物，薄膜，选择性反射板，层压板，夹层玻璃
机译： 胆甾型液晶混合物，薄膜，选择性反射板，层状，层状玻璃
