17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮在制备海洋污损生物防除剂中的应用

摘要

本发明公开了17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮在制备海洋污损生物防除剂中的应用，所述的17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮的结构式如式（Ⅰ）所示。本发明的17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮当低剂量涂覆于固体表面时，即有明显的抑制海洋生物附着的作用，因此能够用于制备海洋污损生物防除剂。并且其为天然存在的有机化合物，不会污染水体环境和通过食物链传递导致其在生物体中的富集，对环境友好，安全性高，在有效抑制海洋生物附着的同时，不含铜和锡等重金属元素，从环境保护角度而言具有良好的社会效益，并且其分离制备途径简便，适合于大规模生产，推广应用潜力大，在海洋污损生物防除中具有良好的应用前景。

说明书

技术领域：

本发明属于天然产物领域，具体涉及17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮在制备海洋污损 生物防除剂中的应用。

背景技术：

海洋污损生物是指固着或栖息在船舶和海洋设施水下部位的各类生物，其产生的危害主 要为增大阻力，降低航速，增加燃料消耗和CO₂排放；堵塞海水管道系统，改变金属腐蚀过 程，引发局部腐蚀或穿孔腐蚀；增大动力载荷效应，造成设施的漂移、失衡甚至导致倾覆； 与养殖对象（如贝类）争夺附着基和饵料，妨碍其生长发育，降低产品的品质。

防污涂料在海洋污损生物防除中是应用最为广泛的技术方法之一。然而，传统防污涂料 以毒料释放为主要途径，通过毒杀作用抑制污损生物的附着，具有毒性大，有效期短等缺陷， 释放出来的防污剂还存在着危害海洋生态环境的风险，因此，开发新型、高效、低毒、环保 防污剂已成为当前急需解决的问题和研究热点。

由于海洋污损生物由动物、植物和微生物组成，其中危害较大且难以清除的种类主要是 具石灰质外壳、营固着生活的无柄蔓足类（藤壶）和双壳类软体动物（贻贝和牡蛎）。因此， 防污化合物筛选测试工作多以无柄蔓足类和双壳类为测试对象。

在热带沿岸海域，网纹藤壶是无柄蔓足类的典型代表，并且是污损生物群落中占绝对优 势的种类；翡翠贻贝则是东海和南海常见的双壳类软体动物，也是附着在船舶、航（浮） 标和水产养殖设施上重要的污损生物种类。因此，本发明的验证试验采用网纹藤壶和翡翠 贻贝作为实验对象，所获得的研究成果将具有广泛的代表性。

污损生物通常分为两个生活阶段，从幼虫脱出卵膜发育至时断时续地探索物体表面准备 附着变态为止，为浮游生活阶段；一旦幼虫选好定居位置，在附着基表面附着、变态形成幼 体后，则为固着或附着生活阶段。从污损角度来看，其对人类产生危害始于固着或附着以后。 如能有效地抑制幼虫的附着变态，就能达到防除的目的。因此，本发明采用该两类海洋生物 的幼虫为实验对象来检验化合物的防污效果，是具有科学合理性和代表性意义的。

弄清海洋生物天然化学防污作用机制可为开发无公害防污技术提供借鉴，而且海洋生物 本身也应是新型防污剂的重要来源。基于相关物质在海洋生物体中的含量比较少，且结构相 对复杂，不便于深入开发和广泛应用。故从资源量大，便于种植栽培的陆生植物中寻找天然 防污剂，不仅是一种全新的尝试，而且具有重要的理论和现实意义。

查耳酮是一类分子量较小、具有苯并色原酮母核结构、广泛分布于植物中的化合物，其 具有抗氧化、抗肿瘤、抗菌及杀虫作用等生物活性，然而，在海洋污损生物防除领域，未见 任何有关报道公开过其抗附着作用和将其用于污损生物防除方面。

17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮，其分子式为C₁₈H₁₄O₄，分子量为294，化学结构式如 式（Ⅰ）所示，该化合物最早公开于简洁,黄仁彬.17-甲氧基-7-羟基-苯并呋喃查尔酮（即为本 发明的17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮）的分离及晶体结构[J].安徽农业科学,2011,39(15):89 20-8921,8993。

式（Ⅰ）。

发明内容：

本发明的目的是提供17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮在制备海洋污损生物防除剂中的 应用。

本发明的17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮在涂覆量为0.1μg/cm²以上时，即对藤壶幼虫 的附着产生明显的抑制作用。其优选的涂覆量为0.1～1μg/cm²。试验表明，在该作用剂量的 范围内下，17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮对藤壶幼虫没有明显的毒性。17-氧甲基-7-羟基- 苯-呋喃-查耳酮在在涂覆量为1μg/cm²时，贻贝幼虫的附着率仅为6.0%，远远低于对照组， 差异极其显著（p<0.01），表明17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮能有效地抑制翡翠贻贝幼虫 的附着。由此可见17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮对蔓足类和双壳类的附着有很好的抑制 作用。

因此，本发明提供了17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮在制备海洋污损生物防除剂中的 应用。

所述的海洋污损生物防除剂优选为藤壶幼虫防除剂或者贻贝幼虫防除剂。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明的17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮当低剂量涂覆于固体表面时，即有明显的抑 制海洋生物附着的作用，因此能够用于制备海洋污损生物防除剂。并且17-氧甲基-7-羟基-苯- 呋喃-查耳酮为天然存在的有机化合物，不会污染水体环境和通过食物链传递导致其在生物体 中的富集，对环境友好，安全性高，在有效抑制海洋生物附着的同时，不含铜和锡等重金属 元素，从环境保护角度而言具有良好的社会效益，并且17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮其 分离制备途径简便，适合于大规模生产，推广应用潜力大，在海洋污损生物防除中具有良好 的应用前景。

具体实施方式：

以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。

实施例1：

实验组I：将17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮用氯仿溶解，配制浓度为28.26μg/ml的溶 液。在直径为6cm的培养皿中加入1ml该溶液，并使其均匀覆盖培养皿底部。待溶剂完全挥 发后，涂覆于培养皿底部的17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮的含量为1μg/cm²。加入10ml 海水。

实验组II：将17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮用氯仿溶解，配制浓度为2.826μg/ml的 溶液。在直径为6cm的培养皿中加入1ml该溶液，并使其均匀覆盖培养皿底部。待溶剂完全 挥发后，涂覆于培养皿底部的17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮含量为0.1μg/cm²。加入10ml 海水。

对照组：加1ml氯仿，使其均匀分布于培养皿底部，待挥发完全再加入10ml海水。

空白组：加入10ml海水。

实验组、空白组和对照组各设5个平行样。于各样品中分别加入30只网纹藤壶金星幼虫。 置于温度为29℃左右的恒温培养箱内于黑暗环境中培养。每隔24小时观察一次。培养72小 时后对各组幼虫最终的附着和死亡状况进行统计分析。

表1列出了实验组、对照组和空白组金星幼虫的附着和死亡率。可见，在恒温培养箱中 培养72小时后，空白组的幼虫附着率为85%，对照组83%，空白组和对照组金星幼虫的附 着率无显著差异（p>0.05），表明作为溶剂的氯仿挥发后不会遗留影响金星幼虫活性的有害物 质，适于溶解该化合物。至于经17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮处理的实验组，其金星幼 虫的附着率低于25%，远远小于对照组，且差异极其显著（p<0.01）；另外，空白组、对照组 和实验组的幼虫死亡率均为0，表明这种化合物能有效地抑制网纹藤壶金星幼虫的附着且该 剂量不会对幼虫产生毒杀作用。

表1：网纹藤壶金星幼虫附着状况

组别 测试剂量 附着率（%） 死亡率（%） 空白组 － 85.0 0 对照组 － 83.0 0 实验组I 1μg/cm²21.0 0 实验组II 0.1μg/cm²19.0 0

实施例2

实验组：将17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮用氯仿溶解，配制浓度为28.26μg/ml的溶 液。在直径为6cm的培养皿中加入1ml该溶液并使其均匀覆盖培养皿底部。待溶剂完全挥发 后，涂覆于培养皿底部的17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮含量为1.0μg/cm²。加入10ml海 水。

对照组：加1ml氯仿，使溶液均匀分布于培养皿底部，待溶剂挥发完全，再加入10ml 海水。

空白组：加入10ml海水。

幼虫数量的确定：从育苗池取含翡翠贻贝面盘幼虫的水体并用筛绢浓缩。分三次各取50 ml，滴入1-2滴福尔马林溶液杀死幼虫后于显微镜下计数，所得平均值即为水体中幼虫的密 度。

实验组、空白组和对照组均设5个平行样，在各样品中加入约30个幼虫。在温度约为26℃ 的培养箱中于黑暗环境下培养。每隔24小时观察一次。培养72小时后对各组幼虫最终的附 着和死亡状况进行统计分析。

表2列出了实验组、对照组和空白组翡翠贻贝幼虫的附着和死亡率。可见，在恒温培养 箱中培养72小时后，空白组的幼虫附着率约为30%，对照组约31%，空白组和对照组面盘 幼虫的附着率无显著差异（p>0.05），表明作为溶剂的氯仿挥发后不会遗留影响面盘幼虫活性 的有害物质，适于溶解该化合物。而经17-氧甲基-7-羟基-苯-呋喃-查耳酮处理的实验组，其 幼虫的附着率仅为6.0%，远远低于对照组，差异极其显著（p<0.01），表明这种化合物能有效 地抑制翡翠贻贝幼虫的附着。

表2：翡翠贻贝面盘幼虫附着状况

组别 测试剂量 附着率% 死亡率% 空白组 － 30.0 0 对照组 － 31.2 0 实验组 1.0μg/cm²6.0 0