法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2019-07-19
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C09K11/78 授权公告日:20141022 终止日期:20180730 申请日:20130730
专利权的终止
2014-10-22
授权
授权
2013-12-18
实质审查的生效 IPC(主分类):C09K11/78 申请日:20130730
实质审查的生效
2013-11-20
公开
公开
技术领域
本发明属于发光材料技术领域，涉及一种稀土离子激活的紫外激发富含红光成分的白光发射钨酸盐纳米荧光粉及其制造方法。
背景技术
白光LED在节能、环保及寿命方面具有现有照明设备所不具备的优势，是一种极有希望的新一代固体照明器件。白光LED器件要求荧光粉在半导体GaN或InGaN基LED芯片所发出的近紫外光或蓝光区域有较强的吸收和下转换发光性能。这种白光LED用荧光粉的吸收光谱必须与所采用LED芯片的发射光谱具有较大的光谱重叠，以便获得较高的光转换效率，并且，荧光粉必须具有较高的量子效率、优良的热、化学稳定性、低荧光衰减及高的发光猝灭温度等。迄今为止，能满足这些条件的荧光粉却非常有限，特别缺少高效的红色荧光粉。本发明提供了稀土离子激活的紫外激发富含红光成分的白光发射钨酸盐纳米荧光粉的制备方法。
发明内容
本发明提供了一种在紫外光激发下，富含红光成分的白光发射钨酸盐纳米荧光粉的制造方法，该种荧光体适用于白光LED、显示材料等方面。
一种稀土离子激活的紫外激发富含红光成分的白光发射钨酸盐纳米荧光粉的化学表达式如下：Na2Dy4(WO4)7:Eu3+，选择Na2WO4·2H2O和Eu(NO3)3·6H2O、Dy(NO3)3·5H2O作为原料，采用共沉淀法制备。
进一步，其基质为Na2Dy4(WO4)7。
进一步，激活离子采用Eu3+进行掺杂，其中Eu3+离子的浓度范围在0.01-0.4摩尔。
进一步，激活离子Eu3+的最佳浓度为0.3摩尔。
一种稀土离子激活的紫外激发富含红光成分的白光发射钨酸盐纳米荧光粉的制备方法，其特征在于制备方法包括备料、前驱体制备、烧成三个步骤：
1、备料步骤
按本发明紫外激发富含红光成分的白光发射钨酸盐纳米荧光粉的化学表达式Na2Dy4(WO4)7:Eu3+的计量比称取分析纯Na2WO4·2H2O和自制的Eu(NO3)3·6H2O、Dy(NO3)3·5H2O。
2、前驱体制备步骤
将Eu(NO3)3·6H2O、Dy(NO3)3·5H2O和Na2WO4·2H2O分别溶于去离子水中，待完全溶解后，将Dy(NO3)3溶液、Eu(NO3)3溶液加入至Na2WO4溶液中，然后将产物离心、洗涤并于100℃下干燥10个小时。所得白色沉淀研磨均匀后装于坩埚中。
3、烧成步骤
将上述产物装入氧化铝坩埚中，放入高温烧结炉恒温区，高温烧结炉升至900℃进行焙烧，恒温1小时，高温或随炉降至室温取出。
本发明的特点是：
（1）本发明的紫外激发含红光发射钨酸盐荧光粉是一种紫外或蓝光激发红光发光亮度高，化学性质稳定的含红色荧光粉；
（2）采用共沉淀法合成该荧光体，制造工艺简单，易于操作，适宜批量生产。
（3）此法制备的紫外激发含红光发射钨酸盐荧光粉粒径分布均匀，约为50nm左右，并且形貌为近似球形。
（4）提出满意的基质原料配比
（5）提出满意的激活剂的浓度范围，实验结果显示，激活离子Eu3+的掺杂浓度为0.3摩尔可以得到满意的产品。本产品是应用在白光LED、显示等领域的理想荧光材料。
附图说明
图1：Na2Dy4(WO4)7:xmol%Eu3+(x=1,5,10,15,20,30)纳米晶的XRD谱图；
图2：Na2Dy4(WO4)7:xmol%Eu3+(x=1,5,10,15,20,30)纳米晶的发射光谱（λex=357nm）；
图3：掺杂5mol%Eu3+离子的Na2Dy4(WO4)7:Eu3+纳米晶的SEM图；
图4：掺杂15mol%Eu3+离子的Na2Dy4(WO4)7:Eu3+纳米晶的SEM图；
图5：Na2Dy4(WO4)7:30mol%Eu3+纳米晶的SEM图；
图6：Na2Dy4(WO4)7:xmol%Eu3+(x=1,5,10,15,20,30)纳米晶的色坐标。
具体实施方式
实施例1
(1)称取0.438gDy(NO3)3·5H2O和0.577gNa2WO4·2H2O分别溶于20ml和40ml去离子水中。
(2)将所得Na2WO4溶液滴加至金属硝酸盐溶液中，滴加完毕后，继续反应30min。
(3)所得白色沉淀经离心、去离子水洗涤后于100℃下干燥10个小时并将产物研磨均匀后装于坩埚中。
(4)将上述原料装入氧化铝坩埚中，放入高温烧结炉恒温区，高温烧结炉升至900℃进行焙烧，恒温1小时，高温或随炉降至室温取出。即得到本发明的Na2Dy4(WO4)7荧光体基质。
实施例2
称取0.434gDy(NO3)3·5H2O,0.005gEu(NO3)3·6H2O及0.577gNa2WO4·2H2O分别溶于20ml和40ml去离子水中，其余条件同实施例1，经检测即得到本发明的Na2Dy4(WO4)7:1mol%Eu3+。
实施例3
称取0.425gDy(NO3)3·5H2O,0.013gEu(NO3)3·6H2O及0.577gNa2WO4·2H2O分别溶于20ml和40ml去离子水中，其余条件同实施例1，经检测即得到本发明的Na2Dy4(WO4)7:3mol%Eu3+。
实施例4
称取0.417gDy(NO3)3·5H2O,0.022gEu(NO3)3·6H2O及0.577gNa2WO4·2H2O分别溶于20ml和40ml去离子水中，其余条件同实施例1，经检测即得到本发明的Na2Dy4(WO4)7:5mol%Eu3+。
实施例5
称取0.408gDy(NO3)3·5H2O,0.031gEu(NO3)3·6H2O及0.577gNa2WO4·2H2O分别溶于20ml和40ml去离子水中，其余条件同实施例1，经检测即得到本发明的Na2Dy4(WO4)7:7mol%Eu3+。
实施例6
称取0.394gDy(NO3)3·5H2O,0.045gEu(NO3)3·6H2O及0.577gNa2WO4·2H2O分别溶于20ml和40ml去离子水中，其余条件同实施例1，经检测即得到本发明的Na2Dy4(WO4)7:10mol%Eu3+。
实施例7
称取0.373gDy(NO3)3·5H2O,0.067gEu(NO3)3·6H2O及0.577gNa2WO4·2H2O分别溶于20ml和40ml去离子水中，其余条件同实施例1，经检测即得到本发明的Na2Dy4(WO4)7:15mol%Eu3+。
实施例8
称取0.351gDy(NO3)3·5H2O,0.089gEu(NO3)3·6H2O及0.577gNa2WO4·2H2O分别溶于20ml和40ml去离子水中，其余条件同实施例1，经检测即得到本发明的Na2Dy4(WO4)7:20mol%Eu3+。
实施例9
称取0.307gDy(NO3)3·5H2O,0.134gEu(NO3)3·6H2O及0.577gNa2WO4·2H2O分别溶于20ml和40ml去离子水中，其余条件同实施例1，经检测即得到本发明的Na2Dy4(WO4)7:20mol%Eu3+。
本发明的制备方法简单，合成的钨酸盐荧光体具有紫外吸收强及红光发光亮度高的优点，是应用在白光LED、显示等领域的理想荧光材料。
机译： 白光发射装置具有两个磷光体，它们在被蓝色或蓝绿色LED激发后分别发射具有预定波长的黄光和红光，其中黄光和红光混合为白光
机译： 透明红光发射荧光粉层的制备方法及透明红光发射荧光粉层的制备方法
机译： （54）标题：包含纳米颗粒的复合材料，以及包含季铵盐，五元酚和高阶复合半导体纳米颗粒的光敏层的生产（54）苯乙酮：全脂状全脂状全脂蛋白，其整个蛋白质的分子量为10到10微米。 -NANOPARTKEL Wellenl5nge / nm E = Abb。 4 AA _。纳米粒子发射光谱DD ...强度BB ...纳米粒子激发光谱CC ...激发波长EE„。波长（57）摘要：本发明涉及由至少两种成分组成的复合材料，其中至少一种成分以纳米颗粒的形式存在，所述纳米颗粒由至少三种金属和至少一种非金属制成，并且绞盘的直径为小于一微米，优选小于200nm。根据本发明的复合马氏体特别适合于生产光敏层。 （57）Zusammenfassung：[堡垒
