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海产品提取物的处理方法、海产品提取物以及饮食品

摘要

本发明能够除去海产品提取物中包含的碘或者降低其含量、并且能够保持未处理物所具有的海产品提取物原本的风味、味道、外观等。从阳极(3)侧开始依次配置第一阴离子交换膜(5)和第二阴离子交换膜(6),在两阴离子交换膜(5、6)之间形成提取物收容室(9)来收容海产品提取物(21)。在第一阴离子交换膜(5)的阳极侧形成碘回收室(8)。在第二阴离子交换膜(6)的阴极侧形成补充液收容室(10)来收容含氯离子的补充液(24)。利用电透析,使海产品提取物(21)中包含的碘离子通过第一阴离子交换膜(5)向碘回收室(8)中迁移,使补充液(24)中包含的氯离子通过第二阴离子交换膜(6)向提取物收容室(9)内补充。

著录项

  • 公开/公告号CN103338656A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2013-10-02

    原文格式PDF

  • 申请/专利号CN201180066804.6

  • 发明设计人 田中稔;海野遥;金山裕亮;

    申请日2011-12-06

  • 分类号A23L1/221;B01D61/42;

  • 代理机构中原信达知识产权代理有限责任公司;

  • 代理人金龙河

  • 地址 日本东京

  • 入库时间 2024-02-19 20:30:23

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2015-11-25

    授权

    授权

  • 2014-01-22

    实质审查的生效 IPC(主分类):A23L1/221 申请日:20111206

    实质审查的生效

  • 2013-10-02

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明涉及使用电透析法进行处理的海产品提取物的处理方法, 更详细而言,本发明涉及能够除去海产品提取物中包含的碘或者降低 其含量、并且能够保持未处理物所具有的海产品提取物原本的风味、 味道、外观等的、海产品提取物的处理方法、海产品提取物以及饮食 品。

背景技术

通常,在大海中生活的海藻类、鱼类和贝类等海产品从海水中直 接地或者通过摄食间接地将碘摄入体内并蓄积。已知这些海产品中海 藻类含有大量的碘,例如,已知作为褐藻类的海带含有海水中的碘含 量的约500倍~约60000倍这样高浓度的碘。因此,在使用海带等海产品 作为原料进行提取而得到的海产品提取物中以高浓度含有碘。

这些海产品或以该海产品作为原料得到的海产品提取物在日本被 非常普遍地食用,例如,海带或以海带作为原料得到的海带提取物等 在制造汤汁时被频繁使用,此外,也多用于各种调味料和各种加工食 品。

虽然上述碘在人体中是必须元素,但过量摄取碘时,有可能出现 甲状腺功能降低或甲状腺肿等症状。因此,由日本的厚生劳动省规定 了作为“日本人的饮食摄取基准”的推测必要量和允许上限量。因此, 最近,要求降低海产品提取物中包含的碘含量的方法、和降低了碘含 量的海产品提取物。

以往,作为从水溶液等中分离碘离子的处理方法,有:通过多置 换电透析法从水溶液中分离碘离子的、使用氯离子作为碘离子的平衡 阴离子并且使用一价阴离子选择透过膜作为阴离子交换膜的、碘离子 的分离方法(参考例如专利文献1)。另外,还有从含有Na、Cl、I的盐水 中除去碘的方法,其中,使该盐水的氧化还原电位为400mV(SHE)以下, 利用离子交换树脂除去该盐水中的碘(参考例如专利文献2)。另外,还 提出了在还原性物质存在下对海藻类进行提取而得到岩藻依聚糖的处 理方法(参考例如专利文献3)。

但是,在上述多置换电透析法中,由于也同时除去海产品提取物 中包含的碘以外的成分(食盐成分等),因此,与未处理的海产品提取物 相比,存在得到成分不均的海产品提取物的问题。另外,在使用上述 离子交换树脂的方法中,海产品提取物中含有的特有的风味成分也被 树脂吸附,从而存在大大有损风味的问题。另外,在上述还原性物质 存在下得到从海藻类中减少碘后的提取物的处理方法中,存在通过添 加还原性物质而使海产品提取物的风味发生大幅改变等问题。

因此,要求一种海产品提取物的处理方法,其中,能够除去碘, 并且不破坏作为海产品提取物中含有的呈味成分和美味成分的、食盐 成分或氨基酸的组成平衡,能够得到风味良好的海产品提取物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2008-272602号公报

专利文献2:日本特开2005-305265号公报

专利文献3:国际公开第2002/022140号小册子

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的技术课题在于消除上述问题,并提供能够除去海产品提 取物中包含的碘或者降低其含量、并且能够保持未处理物所具有的海 产品提取物原本的风味、味道、外观等的、海产品提取物的处理方法、 海产品提取物以及饮食品。

用于解决问题的方法

本发明人为了解决上述问题而反复进行了深入的研究,结果发现, 通过使用电透析装置,解决了上述问题。本发明人基于这些见解进一 步反复研究,从而完成了本发明。

即,本发明包括:

(1)一种海产品提取物的处理方法,在阳极、阴极两电极之间配置 阴离子交换膜,在该阴离子交换膜的阴极侧收容海产品提取物,利用 电透析使该海产品提取物中包含的碘离子的至少一部分通过上述阴离 子交换膜而从海产品提取物内除去,所述处理方法的特征在于,从阳 极侧开始依次配置第一阴离子交换膜和第二阴离子交换膜,在上述两 阴离子交换膜之间形成提取物收容室并在该提取物收容室内收容上述 海产品提取物,在上述第一阴离子交换膜的阳极侧形成碘回收室,在 上述第二阴离子交换膜的阴极侧形成补充液收容室并在该补充液收容 室中收容含氯离子的补充液,利用上述电透析,使上述海产品提取物 中包含的碘离子通过上述第一阴离子交换膜向上述碘回收室中迁移, 并且使上述补充液中包含的氯离子通过上述第二阴离子交换膜向上述 提取物收容室内补充;

(2)如上述(1)所述的海产品提取物的处理方法,其中,以上述第一 阴离子交换膜和第二阴离子交换膜作为1组并将该多个组彼此隔着中 间阳离子交换膜配置在上述阳极、阴极两电极之间,在上述碘回收室 中收容水或者水溶性电解质溶液,在上述阳极与最靠近该阳极的上述 第一阴离子交换膜之间配置第一阳离子交换膜并将该第一阳离子交换 膜的阳极侧作为阳极室,在上述阴极与最靠近该阴极的上述第二阴离 子交换膜之间配置第二阳离子交换膜并将该第二阳离子交换膜的阴极 侧作为阴极室;

(3)一种海产品提取物,其特征在于,其通过上述(1)或(2)所述的处 理方法进行处理而得到;

(4)如上述(3)所述的海产品提取物,其特征在于,上述海产品提取 物在固体成分100质量%中的食盐含量为5~50质量%,并且该海产品提 取物固体成分中的食盐含量/碘含量为200以上;

(5)一种饮食品,其特征在于,其配合有上述(3)或(4)所述的海产品 提取物。

发明效果

本发明的海产品提取物的处理方法发挥如下效果。

(1)提取物收容室内的海产品提取物中包含的碘等的阴离子通过第 一阴离子交换膜向碘回收室中迁移,但该海产品提取物中包含的钠等 的阳离子的迁移被第二阴离子交换膜阻止而停留在海产品提取物中。 其结果,能够除去海产品提取物中包含的碘或者降低其含量,并且能 够防止阳离子的流出,能够良好地保持未处理物所具有的海产品提取 物原本的风味、味道、外观等。

(2)对于提取物收容室内的海产品提取物,由补充液收容室内的补 充液补充氯离子等,因此,能够抑制海产品提取物的pH的上升,并且 能够更加良好地保持未处理物所具有的海产品提取物原本的风味、味 道、外观等。

附图说明

图1是表示本发明的实施方式中使用的电透析装置的结构的示意 图。

具体实施方式

以下,基于图1对本发明的实施方式进行说明。

本发明的处理方法中使用的海产品提取物是以在海水区或半咸水 区中生活的鱼类和贝类或者海藻类等海产品作为原料提取而得到的海 产品提取物。

作为上述鱼类和贝类,不限于特定的种类,可以列举例如:扇贝、 蚬子、牡蛎等贝类、乌贼、章鱼等头足类、鲷鱼、鲣鱼、金枪鱼、鲑 鱼、河豚等鱼类、虾、螃蟹、磷虾、虾蛄等甲壳类、海胆、海参等棘 皮动物、鲸鱼等海洋性哺乳类等,优选为贝类、头足类、鱼类等。

另外,上述海藻类也不限于特定的种类,可以列举例如:海带、 裙带菜、羊栖菜、墨角藻、腔昆布、海苔、金鱼藻等褐藻类、礁膜、 石莼等绿藻类、条斑紫菜、角叉菜等红藻类、螺旋藻、红球藻等微细 藻类等,优选作为褐藻类的海带、裙带菜、海苔等。

作为以上述海产品为原料提取其提取物的方法,没有特别限定, 可以列举例如:用水提取的方法、用热水提取的方法、用含水醇提取 的方法、用超临界流体提取的方法等。

例如,以下,对通常的海带提取物的制造方法进行说明。

向日本海带(マコンブ)(阴干品)中加入水,在室温下静置约30分钟 ~约1小时,使其吸水后,升温至约40℃~约100℃、优选约50℃~约70℃, 加热约30分钟~约50分钟,提取海带提取物。然后,取出提取残渣后, 将提取液进行过滤器过滤而分离出夹杂物,根据期望进一步用减压浓 缩机等浓缩至适当的浓度,得到海带提取物。

本发明的处理方法中使用的海产品提取物的形状优选为具有流动 性的液态。在海产品提取物为固态或者具有粘稠性的糊状等的情况下, 可以使用加水溶解或者稀释而成的液体。

虽然根据海产品的种类、提取条件和浓缩条件等而不同,但这些 海产品提取物通常含有约1mg/100g~约1000mg/100g的碘。

关于本发明中用于处理的海产品提取物的固体成分浓度,没有特 别限定,但作为提取物成分的固体成分浓度过稀时,供给到电透析装 置中的液量整体增加,成为在电流密度低的状态下的运转,因此,使 制造效率降低。另一方面,固体成分浓度浓时,粘性增高,另外,有 时会产生结晶性或不溶性的沉淀物而在电透析装置内引起堵塞或在离 子交换膜表面产生污垢。因此,上述海产品提取物根据提取原料的种 类而不同,但通常优选固体成分为1~50质量%的溶液状。

需要说明的是,作为海产品提取物的液态的粘度,优选为0.01Pa· s以下。另外,关于夹杂物多的提取物,引起电透析装置内的堵塞的危 险性高,因此,优选通过过滤等工序预先除去上述夹杂物。

为了提高本发明效果,上述海产品提取物中包含的碘适合为离子 化的状态,可以根据期望用酸或碱调节pH。作为海产品提取物的pH, 通常为约1~约13,优选约2~约8。

本发明中,用电透析法除去上述海产品提取物中包含的碘离子, 但在该本发明中使用的电透析法中,例如,如图1所示,在阳极、阴极 两电极(3、4)之间,从阳极(3)侧开始依次配置第一阴离子交换膜(5)和 第二阴离子交换膜(6)。而且,在该两阴离子交换膜(5、6)之间形成提取 物收容室(9)。另外,在上述第一阴离子交换膜(5)的阳极侧形成碘回收 室(8),在上述第二阴离子交换膜(6)的阴极侧形成补充液收容室(10)。 另外,优选在上述阳极(3)与最靠近该阳极的上述第一阴离子交换膜(5) 之间配置第一阳离子交换膜(11),在阴极(4)与最靠近该阴极的上述第二 阴离子交换膜(6)之间配置第二阳离子交换膜(13)。由此,配置有上述阳 极(3)的阳极室(12)通过第一阳离子交换膜(11)与碘回收室(8)划分开,配 置有阴极(4)的阴极室(14)通过第二阳离子交换膜(13)与补充液收容室 (10)划分开。而且,在上述提取物收容室(9)内收容海产品提取物(21), 在上述补充液收容室(10)中收容含氯离子的补充液(24),进行电透析。 上述两阴离子交换膜(5、6)可以仅设计一组,但在将其作为1组并将该 多个组彼此隔着中间阳离子交换膜(7)配置在上述阳极、阴极两电极(3、 4)之间时,可以在形成在各组的阴离子交换膜(5、6)之间的提取物收容 室(9)中分别收容海产品提取物(21)进行处理,因此,能够同时处理大量 海产品提取物(21),因而优选。该重复组数根据目的设定,但优选为约 10组~约150组。

图1是本发明的处理方法中使用的电透析装置的一例的结构的示 意图。即,该电透析装置(1)在透析槽(2)内配置有阳极(3)和阴极(4),在 该阳极、阴极两电极(3、4)之间,由阳极(3)侧的第一阴离子交换膜(5) 和阴极(4)侧的第二阴离子交换膜(6)构成的一对阴离子交换膜彼此隔着 中间阳离子交换膜(7)配置有多组。

在上述各第一阴离子交换膜(5)的阳极侧形成有碘回收室(8),在两 阴离子交换膜(5、6)之间形成有提取物收容室(9),在上述各第二阴离子 交换膜(6)的阴极侧形成有补充液收容室(10)。另外,彼此相邻接的碘回 收室(8)与补充液收容室(10)由上述中间阳离子交换膜(7)划分开。

上述阳极(3)与上述碘回收室(8)不一定需要由离子交换膜划分开, 但在该碘回收室(8)内,通过电透析,氯离子与碘离子一起从提取物收 容室(9)流入时,该氯离子与阳极接触,发生电氧化而形成氯气,有可 能腐蚀阳极或使离子交换膜变差。因此,在上述阳极(3)与最靠近该阳 极的上述第一阴离子交换膜(5)之间配置有第一阳离子交换膜(11),在该 第一阳离子交换膜(11)的阳极(3)侧形成有阳极室(12)。

另外,上述阴极(4)与上述补充液收容室(10)不一定需要由离子交 换膜划分开,但在该阴极(4)的周围与上述阳极室(12)之间将电极液通过 循环等而共用时,上述补充液收容室(10)内的溶液中包含的氯离子经过 阴极(4)的周围,流入到上述阳极室(12)中,有可能对阳极(3)产生不良 影响。另外,在没有配置第二阳离子交换膜(13)、使用硫酸钠作为电极 液(15)的情况下,硫酸根离子有可能通过第二阴离子交换膜(6)而迁移到 提取物收容室(9)内。因此,在上述阴极(4)与最靠近该阴极的上述第二 阴离子交换膜(6)之间配置第二阳离子交换膜(13),在该第二阳离子交换 膜(13)的阴极(4)侧形成阴极室(14)。

作为上述阳极(3),使用石墨、铂、镀铂的钛等,作为阴极(4),使 用铁、镍、不锈钢等。在配置有这些电极(3、4)的上述阳极室(12)和阴 极室(14)中,收容有约0.1%~约10%(W/V)的水溶性电解质水溶液作为电 极液(15)。该水溶性电解质的成分没有特别限定,使用例如硫酸钠溶液 等。该电极液(15)在与配置在透析槽(2)的外部的电极液贮留容器(16)之 间利用循环泵(17)等进行循环。

作为上述各阳离子交换膜(7、11、13),可以使用公知的阳离子交 换膜,可以使用例如:具有磺酸基、羧酸基、膦酸基、硫酸酯基、磷 酸酯基作为离子交换基团的阳离子交换膜、以及这些离子交换基团多 种混合存在的阳离子交换膜。另外,该阳离子交换膜不论是聚合型、 键合型、均匀型、不均匀型、另外不论加强芯材的有无、烃系的交换 膜、氟系的交换膜等来自材料、制造方法的阳离子交换膜的种类、型 号等,可以为任意一种阳离子交换膜。另外,使2N-食盐溶液以5A/dm2的电流密度进行电透析,只要是电流效率为70%以上的、实质上作为阳 离子交换膜发挥作用的交换膜,则即使是通常称为两性离子交换膜的 交换膜,也可以作为上述阳离子交换膜使用。作为市售的阳离子交换 膜,可以列举例如:ネオセプタCMX(制品名,アストム公司制)、ネオ セプタCIMS(制品名,アストム公司制)等。

另外,作为上述各阴离子交换膜(5、6),可以使用公知的阴离子交 换膜,可以使用例如季铵基、伯氨基、仲氨基、叔氨基、以及这些离 子交换基团多种混合存在的阴离子交换膜。另外,该阴离子交换膜不 论是聚合型、键合型、均匀型、不均匀型、另外不论加强芯材的有无、 烃系的交换膜、氟系的交换膜等来自材料、制造方法的阴离子交换膜 的种类、型号等,可以为任意一种阴离子交换膜。另外,使2N-食盐溶 液以5A/dm2的电流密度进行电透析,只要是电流效率为70%以上的、实 质上作为阴离子交换膜发挥作用的交换膜,则即使是通常称为两性离 子交换膜的交换膜,也可以作为上述阴离子交换膜使用。作为市售的 阴离子交换膜,可以列举例如:ネオセプタAMX(制品名,アストム公 司制)、ネオセプタACS(制品名,アストム公司制)等。

在上述碘回收室(8)中装入水或者稀的水溶性电解质溶液(18)。该 稀的水溶性电解质溶液是为了提高装置工作初期的电极间的导电效率 而使用的,在本发明中可以为水。作为该水溶性电解质溶液,可以列 举例如:氯化钠水溶液、氯化钾水溶液、盐酸溶液等。该水或者稀的 水溶性电解质溶液(18)在与配置在透析槽(2)的外部的电解质溶液贮留 容器(19)之间利用循环泵(20)等进行循环。

在上述提取物收容室(9)中装入海产品提取物(21)。该海产品提取 物(21)在与配置在透析槽(2)的外部的提取物贮留容器(22)之间利用循 环泵(23)等进行循环。

在上述补充液收容室(10)中装入包含氯离子的补充液(24)。作为该 补充液(24),不限于特定成分的补充液,但优选列举:不易以锈的形式 附着在装置内并且能够廉价地获得的盐酸、氯化钠水溶液和氯化钾水 溶液等,进一步优选使用氯化钠水溶液。该补充液(24)中包含的氯离子 的摩尔浓度不限于特定的浓度,优选为约0.1摩尔/升~约6摩尔/升,更优 选为约1摩尔/升~约4.5摩尔/升。该补充液(24)在与配置在透析槽(2)的外 部的补充液贮留容器(25)之间利用循环泵(26)等进行循环。

需要说明的是,该实施方式中,各溶液和海产品提取物向上述提 取物收容室(9)、补充液收容室(10)、碘回收室(8)、阳极室(12)和阴极室 (14)中的供给使用泵等进行循环供给,因此,能够连续地进行处理,因 而优选。但是,本发明中,这些溶液或海产品提取物的供给可以为连 续式也可以为间歇式。需要说明的是,将各溶液和海产品提取物的温 度设定为通常5~70℃、优选20~50℃的范围来进行上述电透析。

本发明的海产品提取物的处理方法中,在上述阳极(3)与阴极(4)之 间通入直流电流,由此进行利用离子交换膜电透析的离子置换处理。 此时,将上述阳极(3)与阴极(4)之间的电压调节成在每1组的两阴离子交 换膜(5、6)和中间阳离子交换膜(7)中为0.2~2.0V,将电流调节成在离子 交换膜每1dm2中为0.1~10A。

通过上述电透析,上述提取物收容室(9)内的海产品提取物(21)中 包含的阴离子通过第一阴离子交换膜(5)向位于阳极侧的碘回收室(8)内 迁移,该海产品提取物(21)中包含的阳离子的迁移被第二阴离子交换膜 (6)阻止,不会向阴极侧的补充液收容室(10)内迁移而停留在该海产品提 取物(21)中。

另外,上述补充液收容室(10)内的补充液(24)中包含的阴离子通过 第二阴离子交换膜(6)向位于阳极侧的提取物收容室(9)内迁移,该补充 液(24)中包含的阳离子通过中间阳离子交换膜(7)或者第二阳离子交换 膜(13)向阴极侧的碘回收室(8)或者阴极室(14)内迁移。

上述碘回收室(8)内的水或者稀的水溶性电解质溶液(18)中包含的 阴离子的迁移被第一阳离子交换膜(11)或者中间阳离子交换膜(7)阻止, 不会向位于阳极侧的阳极室(12)或者补充液收容室(10)内迁移而停留在 该碘回收室(8)内,该水或者稀的水溶性电解质溶液(18)中包含的阳离子 的迁移被第一阴离子交换膜(5)阻止,不会向位于阴极侧的提取物收容 室(9)内迁移而停留在该碘回收室(8)内。

如上所述,作为在提取物收容室(9)内的海产品提取物(21)中包含 的阴离子的碘离子向位于阳极侧的碘回收室(8)内迁移,由此,除去海 产品提取物中包含的碘或者降低其含量。另外,例如氯离子等阴离子 从位于上述提取物收容室(9)的阴极侧的补充液收容室(10)向提取物收 容室(9)内迁移,作为结果,通过使用上述电透析的处理方法,得到使 阳离子、提取物成分、氨基酸类等得到保持而与电透析处理前相比不 发生大幅变化的海产品提取物。

通过本发明的处理方法得到的海产品提取物中,虽然将海产品提 取物中包含的碘除去或者降低其含量,但食盐含量(盐分当量)没有观察 到大幅变化。该海产品提取物在固体成分100质量%中的食盐含量优选 为约5质量%~约50质量%,更优选为约15质量%~约40质量%。另外,该 海产品提取物固体成分中的食盐含量与碘含量之比(食盐含量/碘含量) 优选为约200以上,更优选为约500以上。

以下,对本发明的实施例进行说明,但该实施例仅用于对本发明 进行说明,并不限定本发明。

实施例

(1)海带提取物(未处理品)的制备

在日本海带(阴干品)100g中加入水1500mL,室温下静置30分钟后, 升温至50℃,保持50分钟。接着,取出海带的残渣后,使用滤纸,分 离提取液,使用减压浓缩机(型号:旋转蒸发器N-1000;东京理化器械 公司制),浓缩至白利度(Brix)浓度40%,得到海带提取物(未处理品)80g。 测定所得到的海带提取物(未处理品)的pH,结果为5.37。

在此,上述白利度浓度使用便携糖度计(型号:APAL-1;AS ONE 公司制)进行测定,pH使用玻璃电极式氢离子浓度指示计(型号: HM-20P;东亚DKK公司制)进行测定。

(2)海带提取物(未处理品)的利用电透析法的处理

[实施例1]

使用电透析装置(型号:EX-3B;アストム公司制)对上述海带提取 物(未处理品)进行电透析处理。该电透析装置中使用的离子交换膜为阳 离子交换膜(型号:ネオセプタCMX-SB;アストム公司制)和阴离子交 换膜(型号:ネオセプタAMX-SB;アストム公司制)。

各离子交换膜的配置设定为过滤器加压型,其中,在阳极侧配置 第一阳离子交换膜(11),接着,以第一阴离子交换膜(5)和第二阴离子交 换膜(6)为1组,彼此隔着中间阳离子交换膜(7)配置10组,再在阴极侧配 置第二阳离子交换膜(13)。与海带提取物接触的阴离子交换膜(5、6)各 自的通电膜面积设定为55cm2。需要说明的是,各离子交换膜的配置间 隔恒定。

分别以4mL/秒的流速,向通过上述第一阳离子交换膜(11)或中间 阳离子交换膜(7)、和上述第一阴离子交换膜(5)划分开的碘回收室(8)中 循环供给纯水(18),向通过上述两阴离子交换膜(5、6)划分开的提取物 收容室(9)中循环供给海带提取物(21),向通过上述第二阴离子交换膜(6) 和中间阳离子交换膜(7)或第二阳离子交换膜(13)划分开的补充液收容 室(10)中循环供给由17.45%(W/V)的氯化钠溶液(氯离子的摩尔浓度为 2.99摩尔/升)构成的补充液(24)。各溶液、海带提取物的总量分别为 500mL。另外,电极液(15)使用5%(W/V)硫酸钠水溶液。将各溶液和海 带提取物的温度调节至20~35℃范围的同时,在阳极、阴极(3、4)之间 施加10V的电压(电流密度为最大设定值5A/dm2),进行150分钟的电透 析处理,得到实施例1的海带提取物。对所得到的实施例1的海带提取 物测定pH,结果为5.47。

[实施例2]

使用电透析装置(型号:EX-3B;アストム公司制)对上述海带提取 物(未处理品)进行电透析处理。该电透析装置中使用的离子交换膜为阳 离子交换膜(型号:ネオセプタCIMS;アストム公司制,一价阳离子选 择透过膜)和阴离子交换膜(型号:ネオセプタACS;アストム公司制, 一价阴离子选择透过膜)。

各离子交换膜的配置设定为过滤器加压型,其中,在阳极侧配置 第一阳离子交换膜(11),接着,以第一阴离子交换膜(5)和第二阴离子交 换膜(6)为1组,彼此隔着中间阳离子交换膜(7)配置10组,再在阴极侧配 置第二阳离子交换膜(13)。与海带提取物接触的阴离子交换膜(5、6)各 自的通电膜面积设定为55cm2。需要说明的是,各离子交换膜的配置间 隔恒定。

分别以4mL/秒的流速,向通过上述第一阳离子交换膜(11)或中间 阳离子交换膜(7)、和上述第一阴离子交换膜(5)划分开的碘回收室(8)中 循环供给纯水(18),向通过上述两阴离子交换膜(5、6)划分开的提取物 收容室(9)中循环供给海带提取物(21),向通过上述第二阴离子交换膜(6) 和中间阳离子交换膜(7)或第二阳离子交换膜(13)划分开的补充液收容 室(10)中循环供给由17.45%(W/V)的氯化钠溶液(氯离子的摩尔浓度为 2.99摩尔/升)构成的补充液(24)。各溶液、海带提取物的总量分别为 500mL。另外,电极液(15)使用5%(W/V)硫酸钠水溶液。将各溶液和海 带提取物的温度调节至20~35℃范围的同时,在阳极、阴极(3、4)之间 施加15V的电压(电流密度为最大设定值5A/dm2),进行210分钟的电透 析处理,得到实施例2的海带提取物。对所得到的实施例2的海带提取 物测定pH,结果为5.48。

[比较例1]

使用通常进行脱盐处理的电透析装置(型号:S-3;アストム公司制) 对上述海带提取物的制备中得到的未处理品海带提取物进行电透析处 理。该电透析装置中使用的离子交换膜与上述实施例1同样地为阳离子 交换膜(型号:ネオセプタCMX-SB;アストム公司制)和阴离子交换膜 (型号:ネオセプタAMX-SB;アストム公司制)。

各离子交换膜的配置设定为过滤器加压型,其中,在阳极侧配置 阳离子交换膜,接着,以阴离子交换膜、阳离子交换膜的配列组为1组, 配置10组。与海带提取物接触的一个阴离子交换树脂的通电膜面积设 定为55cm2。各离子交换膜的配置间隔与实施例1同样是恒定的。

分别以4mL/秒的流速,向通过上述阴离子交换膜和位于该阳极侧 的阳离子交换膜划分开的溶液室中循环供给纯水,向通过阴离子交换 膜和位于该阴极侧的阳离子交换膜划分开的溶液室中循环供给海带提 取物。上述纯水和海带提取物的总量分别为500mL。另外,电极液(15) 使用5%(W/V)硫酸钠水溶液。然后,在将上述纯水和海带提取物温度调 节至20~35℃范围的同时,在阳极、阴极之间施加10V的电压(电流密度 为最大设定值5A/dm2),进行135分钟的电透析处理,得到比较例1的海 带提取物。对所得到的比较例1的海带提取物测定pH,结果为5.60。

[比较例2]

在上述比较例1的处理方法中,除了使电透析时间为60分钟来代替 135分钟以外,进行同样的操作,得到比较例2的海带提取物。对所得 到的比较例2的海带提取物测定pH,结果为5.47。

(3)电透析处理后的海带提取物的感官评价

对于上述未处理品、实施例1、实施例2、比较例1和比较例2的各 海带提取物,分别各取1g至200mL烧杯中,以白利度浓度达到1%的方 式用热水溶解,然后,对于外观、气味和味道进行感官评价。

上述感官评价项目的评价基准和评分如下。

·外观(色调)

评分3:澄清,呈现海带提取物特有的黄色至浅黄色。

评分2:有浑浊,呈现海带提取物特有的黄色至浅黄色。

评分1:有浑浊,不呈现海带提取物特有的黄色至浅黄色,呈现浅 褐色。

·气味

评分3:具有海带提取物特有的芳醇的气味,气味的平衡好。

评分2:具有海带提取物特有的气味,但气味的平衡略差。

评分1:海带提取物特有的气味淡,气味的平衡差。

·味道

评分3:具有海带提取物特有的美味、咸味,味道的平衡好。

评分2:具有海带提取物特有的美味、咸味,但味道的平衡差。

评分1:海带提取物特有的美味或咸味淡,味道的平衡差。

上述感官评价基于上述评价基准,由5名的评审员进行评价,求出 评分的平均分,根据以下的基准进行标记。将其结果示于表1。

○:平均值2.5以上

△:平均值1.5以上且低于2.5

×:平均值低于1.5

表1

  未处理品 实施例1 实施例2 比较例1 比较例2 外观(色调) × × 气味 味道 × ×

由上述结果可知,本发明的实施例1、实施例2的海带提取物具有 与未处理品的海带提取物同等的色调、风味,但比较例1和比较例2的 各海带提取物的色调、风味均与未处理品的海带提取物不同。

(4)电透析处理后的各海带提取物的含有成分的分析

接着,对于上述电透析处理后的实施例1、实施例2、比较例1和比 较例2的各海带提取物,将碘、食盐(盐分当量)、总氮、甘露醇和游离 氨基酸的含量、和固体成分量与未处理的海带提取物对比,进行测定。

上述各成分的含量通过如下方法进行测定。

(a)碘含量

作为碘含量的测定方法,使用气相色谱进行测定。

取各海带提取物至烧杯中,用蒸馏水稀释至适当的浓度后,用 No.5B滤纸过滤,用容量瓶定容。在定容后的样品中加入18N硫酸 0.7mL、甲乙酮1.0mL、200ppm亚硝酸钠溶液1.0mL,放置20分钟。再 加入己烷,充分搅拌后,分取出己烷层,作为试样。将该试样1μL供于 气相色谱(型号:6890N;Agilent Technologies公司制)进行测定。

(b)食盐含量(盐分当量)

作为食盐含量(盐分当量)的测定方法,使用佛尔哈德(Volhard)湿式 定量法。

取各海带提取物0.5g至200mL三角烧瓶中,加入0.1N-硝酸银水溶 液20mL、13N-浓硝酸20mL,在沸腾水浴中加热30分钟。自然冷却后, 加入铁铵矾指示剂5mL,用0.1N-硫氰酸钾滴定,以NaCl当量进行测定。

(c)总氮含量

作为总氮含量的测定方法,使用凯氏定氮法(Kjeldahl法)。

取各海带提取物1.5g至凯氏瓶中,加入分解促进剂(商品名: KJELTABS C;Thompson&Copper公司制)和36N-浓硝酸,在450℃下 进行100分钟的强热分解后,自然冷却后,加入去离子水10mL,用自动 凯氏蒸馏装置(型号:K378;ビュッヒ公司制)测定总氮量。

(d)甘露醇含量

作为甘露醇含量的测定方法,使用气相色谱进行测定。

取各海带提取物2g,加入乙醇50mL,用去离子水定容至100mL。 分取出1mL,使溶剂挥发后,加入三甲基甲硅烷基化剂,进行三甲基甲 硅烷基化,加入无水吡啶10mL,得到试样。将该试样5μL供于气相色 谱(型号:GC-14A;岛津制作所公司制)进行测定。

(e)游离氨基酸含量

作为游离氨基酸含量的测定方法,使用氨基酸自动分析机。

取所得到的各海带提取物1g,用柠檬酸锂缓冲液(pH2.4)定容至 50mL后,用No.131滤纸进行过滤,得到试样。将该试样供于氨基酸分 析机(型号:JLC-500/V;日本电子公司制)进行测定。

(f)固体成分量

作为固体成分量的测定方法,使用常压加热干燥法。

取所得到的各海带提取物0.5g,在105℃下进行3小时的干燥,测定 固体成分量。

对于上述测定结果,将未处理品中包含的各成分的质量设为100时 的、电透析处理后的海带提取物中包含的各成分的质量比、即残留率 均示于表2。

表2

由上述分析结果可知,本发明的实施例1和实施例2相对于未处 理品而言,不会使食盐含量(盐分当量)、总氮含量、游离氨基酸组成和 固体成分发生大幅变动,并且能够大幅降低碘含量。相对于此,比较 例1中,虽然能够使碘含量大幅降低,但食盐含量(盐分当量)、氮含量、 游离氨基酸组成和固体成分发生大幅变动。另外,比较例2中,与实 施例1和实施例2同等程度地降低了碘含量,并且与比较例1相比能 够提高食盐含量的残留率,但该食盐含量与未处理品或本发明的实施 例1和实施例2相比大幅降低,固体成分的残留率也低。

将未处理品、实施例1、实施例2、比较例品1和比较例2的、海 带提取物的固体成分100质量%中的食盐含量、碘含量和食盐含量/碘 含量的比率示于表3。

表3

海带提取物固体成分100质量%中的含量

上述实施方式、实施例中说明的海产品提取物的处理方法和海产 品提取物等是用于使本发明的技术思想具体化而例示的,海产品提取 物的种类和处理中使用的电透析装置、离子交换膜的种类、各室的配 置数、容积、水溶性电解质溶液、补充液的种类等不限定于上述实施 方式、实施例中的情况,在本发明的保护范围内可以进行各种变更。

例如上述实施例中,使用海带提取物作为海产品提取物,因此, 能够极其良好地发挥除去碘或降低其含量、并且良好地保持提取物原 本的风味、味道、外观等的效果。但是,本发明中,当然也可以使用 其他种类的海产品提取物。

产业上的可利用性

通过本发明的处理方法得到的海产品提取物是将海产品提取物中 包含的碘除去或者使其含量降低后的提取物,并且能够良好地保持未 处理物所具有的海产品提取物原本的风味、味道、外观等,因此,特 别适于各种调味料和各种加工食品等。

标号说明

3…阳极

4…阴极

5…第一阴离子交换膜

6…第二阴离子交换膜

7…中间阳离子交换膜

8…碘回收室

9…提取物收容室

10…补充液收容室

11…第一阳离子交换膜

12…阳极室

13…第二阳离子交换膜

14…阴极室

18…水或者稀的水溶性电解质溶液

21…海产品提取物(海带提取物)

24…补充液

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