含有过硫酸盐和银络合物的化学物质降解用处理剂及使用了其的化学物质的降解方法

摘要

本发明的课题在于提供安全且高效地降解化学物质、而且在经济上有益的化学物质降解用处理剂、以及使用了其的化学物质的降解方法。本发明涉及化学物质降解用处理剂及使用了其的化学物质的降解方法，所述化学物质降解用处理剂的特征在于，其为用于降解化学物质的处理剂，含有过硫酸盐和银络合物。

说明书

技术领域

本发明涉及含有过硫酸盐和银络合物的化学物质降解用处 理剂及使用了其的化学物质的降解方法。

背景技术

有过处理作为日本土壤污染防治法的对象的化学物质、例 如挥发性有机化合物、氰化物和/或金属氰化络合物的历史的土 地大多数被指定为需要处理的区域、性状变化时需要报告的区 域，构成社会问题。此外，作为日本油污染指南的对象的原油 制品导致油污染的发生，构成对生活环境产生不良影响的原因。 对于此处的氰化物，例如可列举出氰化氢、氰化钠之类的产生 氰化物离子的氰化物。此外，对于金属氰化络合物，例如可列 举出铁氰络合物、铜氰络合物的离子及其盐。

对于作为日本土壤污染防治法或油污染防治指南的对象的 化学物质的处理方法，可列举出原位氧化降解法、生物修复、 铁粉法等。原位氧化降解法是将过硫酸盐、过氧化氢这种氧化 剂与铁等催化剂组合来进行净化的方法，但难以降解二氯甲烷 这种难降解性的物质。此外，用生物法、铁粉法也难以降解二 氯甲烷这种物质。

作为氰的处理方法，可列举出氯碱法、酸挥发回收法、絮 凝沉淀法、水热反应法等方法。

氯碱法是如下方法：使处理对象物处于pH10以上的碱性状 态，然后加入氯、次氯酸、高锰酸钾等氧化剂进行氧化降解（参 见非专利文献1）。然而，该方法虽然能降解较容易降解的氰化 物，但难以降解六氰合亚铁酸根离子之类的难降解性的金属氰 化络合物。

絮凝沉淀法是还可以应用于处理难以氧化降解的难降解性 的金属氰化络合物的氰的处理方法（参见非专利文献2）。例如， 通过向含有六氰合亚铁酸根离子的废水中添加过量的铁离子、 铜离子或锌离子，可以生成不溶性的六氰合亚铁酸的重金属盐 的沉淀而从废水中分离去除。然而，由于该处理法是使氰形成 不溶性沉淀进行分离而非降解的技术，因此无法应用于土壤的 原位净化法。

酸挥发回收法是通过使处理对象物处于pH3以下的酸性状 态而生成氰化氢并以气体形式挥发去除的方法。然而，由于氰 化氢作为剧毒而广为人知，因此安全性存在问题，特别是在原 位对土壤和/或地下水进行处理时存在问题。此外，还存在通过 使土壤呈pH3以下的酸性而使土壤中的重金属成分溶出从而产 生由重金属导致的二次污染、发生作为地下结构物的钢筋、地 下管道的腐蚀之虞。

水热反应法是通过在加压下、150℃以上对金属氰化络合物 进行处理来降解氰的技术（参见专利文献1)。然而，该处理法 需要将处理对象物移至耐压容器内处理，因此难以应用于原位 净化。

相对于这些，专利文献2中公开了通过以80℃以上的高温对 含有金属氰化络合物的对象物进行氧化处理来降解氰的方法。 然而，在经济性上难以将大量的土壤和/或地下水在原位加热至 高温并维持，因此难以应用于原位净化。

专利文献3中公开了使用具有高氧化力的臭氧来将含有金 属氰化络合物的对象物中的氰降解的方法。然而，使用有毒的 臭氧不仅存在会对生态系统产生不良影响之虞，而且处理后需 要对残留的臭氧进行降解处理，因此具有设备负担重的缺点。

还对生物降解方法进行了尝试，但存在难以应用于以高浓 度含有具有毒性的氰的污染的缺点。

此外，专利文献4中公开了在将反应区域保持在pH5以上的 同时在100~1000mg/L的范围内添加过硫酸盐来将被化学物质 污染了的污染物净化的方法。然而，通过添加过硫酸盐进行的 净化虽然对于有机氯化合物等化学物质是有效的，但难以降解 难降解性的金属氰化络合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭55-50718号公报

专利文献2：日本特开昭50-118962号公报

专利文献3：日本特开2000-153284号公报

专利文献4：日本特许4027209号公报

非专利文献

非专利文献1：镀敷技术指南修订版（めつき技術ガイド改 訂版）、日本镀金材料协同组合、2004年、496页

非专利文献2：镀敷技术指南修订版（めつき技術ガイド改 訂版）、日本镀金材料协同组合、2004年、497页

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于解决上述这种现有技术的各种问题中的 至少一个，提供安全且高效地降解化学物质、而且在经济上有 益的化学物质降解用处理剂、以及使用了其的化学物质的降解 方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发 现，通过使用含有过硫酸盐和银络合物的处理剂，可以容易地 降解难降解性的化学物质，从而完成了本发明。

即，上述课题可以通过以下的本发明来解决。

<1>本发明的一个实施方式是一种化学物质降解用处理 剂，其特征在于，其为用于降解化学物质的处理剂，含有过硫 酸盐和银络合物。

<2>本发明的优选方式是上述<1>所述的处理剂，其特征在 于，前述银络合物是以选自由含有吡啶环的化合物、含有嘧啶 环的化合物、含有乙二胺结构的化合物、羟基羧酸类、氨基酸 类和二氨基丙烷组成的组中的至少一种作为络合剂而形成的。

<3>本发明的另一优选方式是上述<2>所述的处理剂，其特 征在于，前述银络合物是以选自由2,2’-联吡啶、2-氨甲基吡啶、 三联吡啶、吡啶甲酸、2-吡啶乙醇、3-氨基吡啶、2-氨基嘧啶、 乙二胺、四甲基乙二胺、乙二胺四乙酸、乳酸、乙醇酸、1,2- 二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷和甘氨酸组成的组中的至少一种 作为络合剂而形成的。

<4>本发明的另一实施方式是一种化学物质降解用处理 剂，其特征在于，其为用于降解化学物质的处理剂，含有过硫 酸盐、银化合物和络合剂。

<5>本发明的优选方式是上述<4>所述的处理剂，其中，前 述络合剂为选自由2,2’-联吡啶、2-氨甲基吡啶、三联吡啶、吡 啶甲酸、2-吡啶乙醇、3-氨基吡啶、2-氨基嘧啶、乙二胺、四 甲基乙二胺、乙二胺四乙酸、乳酸、乙醇酸、1,2-二氨基丙烷、 1,3-二氨基丙烷和甘氨酸组成的组中的至少一种。

<6>本发明的优选方式是上述<4>或<5>所述的处理剂，其 中，前述银化合物为选自由硝酸银、硫酸银、亚硝酸银、亚硫 酸银、碳酸银、磷酸银、硼酸银、醋酸银、草酸银、柠檬酸银 和氧化银组成的组中的至少一种。

<7>本发明的另一优选方式是上述<1>~<6>中任一项所述 的处理剂，其中，前述过硫酸盐为过氧二硫酸盐。

<8>本发明的另一优选方式是上述<1>~<7>中任一项所述 的处理剂，其还含有硫酸盐。

<9>本发明的另一优选方式是上述<1>~<8>中任一项所述 的处理剂，其中，前述化学物质为氰化物和/或金属氰化络合物。

<10>本发明的另一实施方式是化学物质的降解方法，其特 征在于，其使上述<1>~<8>中任一项所述的处理剂与化学物质 接触，所述化学物质含有挥发性有机化合物、原油制品、氰化 物或金属氰化络合物中的至少一种。

<11>本发明的优选方式是上述<10>所述的降解方法，其特 征在于，将处理中的前述化学物质的pH保持在4~11。

<12>本发明的另一优选方式是上述<10>或<11>所述的降 解方法，其特征在于，还添加pH调节剂。

<13>本发明的另一优选方式是上述<12>所述的降解方法， 其中，前述pH调节剂为醋酸类缓冲剂。

<14>本发明的另一优选方式是上述<13>所述的降解方法， 其中，前述醋酸类缓冲剂为醋酸和/或醋酸钠。

<15>本发明的另一优选方式是上述<10>~<14>中任一项所 述的降解方法，其特征在于，使处理中的前述化学物质的温度 最高为70℃。

<16>本发明的另一优选方式是上述<10>~<15>中任一项所 述的降解方法，其中，前述化学物质为选自由土壤、地下水、 废水和废弃物组成的组中的一种或两种以上物质的组合。

<17>本发明的另一优选方式是上述<10>~<16>中任一项所 述的降解方法，其特征在于，在前述化学物质含有氰化物和/ 或金属氰化络合物时，使用相对于前述化学物质中的氰化物 1.0mgCN至少含有0.1g过硫酸盐的处理剂。

<18>本发明的另一优选方式是上述<10>~<17>中任一项所 述的降解方法，其特征在于，将前述处理剂与前述化学物质搅 拌混合。

发明的效果

根据本发明的优选方式的化学物质降解用处理剂及使用了 其的化学物质的降解方法，具有以下效果。

（1）具有极高的氧化力，能够安全且有效地降解难以氧化 降解的氰化物、金属氰化络合物、二氯甲烷等化学物质。

（2）在将作为对象物的化学物质的pH保持在中性附近的 同时降解氰，因此能够降解氰化物、金属氰化络合物而不产生 氰化氢且不溶出重金属成分。

（3）在被作为对象物的化学物质即氰化物、金属氰化络合 物等污染了的土壤和/或地下水的情况下，可以在原位进行氧化 降解。

因此，根据本发明，可以安全且有效地降解构成污染原因 的氰化物、金属氰化络合物等化学物质。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

本发明的一个实施方式是一种化学物质降解用处理剂，其 特征在于，其为用于降解化学物质的处理剂，含有过硫酸盐和 银络合物。代替上述银络合物，也可以是含有银化合物和络合 剂并在使用处理剂时形成银络合物的物质。

本发明的化学物质是构成土壤、地下水、废水和废弃物等 的污染原因的化学物质，为挥发性有机化合物、氰化物、金属 氰化络合物等日本土壤污染防治法中规定的物质；因油膜·油气 味而被指南规定的原油制品。本发明的氰化物是指通过解离而 具有氰化物离子的化合物。作为氰化物，例如可列举出氰化氢、 氰化钠、氰化钾等。金属氰化络合物是指可通过解离而产生氰 化物离子、氰化物或氰化氢的络合物及络合物的盐。例如可列 举出六氰合亚铁酸根离子、六氰合铁酸根离子、五氰合亚硝酰 亚铁酸根离子等铁氰络合物、铜氰络合物、锌氰络合物、镍氰 络合物、银氰络合物、钴氰络合物、金氰络合物等。作为本发 明的挥发性有机化合物，例如可列举出1,1-二氯乙烯、顺式-1,2- 二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、1,3-二氯丙烯、二氯甲烷、 1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、四氯化碳、苯 等。作为本发明的原油制品，例如可列举出轻油、煤油、汽油、 重油等。

本发明的处理剂可以应用于含有化学物质的对象物。作为 对象物，可列举出含有化学物质的固体、液体或浆液。对象物 可以在其一部分含有气体。例如可列举出选自土壤、地下水、 废水和废弃物中的一种或两种以上的组合，但并不限于这4种。

对本发明的处理剂中的过硫酸盐没有特别限制，例如可以 使用过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵等。从在水中的溶解度的 大小出发，优选过硫酸钠和过硫酸铵，从不存在由氨氮导致二 次污染之虞出发，更优选过硫酸钠。进而，在过硫酸盐中，优 选使用过氧二硫酸盐，尤其是，优选使用过氧二硫酸钠。对添 加过硫酸盐的形态没有特别限制，可使用水溶液、悬浊液、粉 体、气溶胶等。过硫酸盐的用量可以以能否通过净化性试验净 化对象物为指标，根据对象物中的化学物质的含量而选择适当 的量，而在化学物质为氰化物时，优选相对于对象物中的氰化 物1.0mgCN至少为0.1g，更优选为0.2g以上，最优选为0.5g以上。 考虑到经济性和减缓对象物的pH的变化，过硫酸盐的用量的上 限优选相对于1kg对象物为50g以下，更优选为20g以下，最优选 为10g以下。此处，氰化物量可以由依据JIS K0102：2008的 “38.1.2总氰（Total Cyanogen）”和“38.34-吡啶甲酸-吡唑啉酮 吸光光度法（Pyridinecarboxylic Acid-Pyrazolone Absorptiometry）”测得的总氰浓度而求出。

对用于形成本发明的银络合物的络合剂没有特别限制，优 选选自含有吡啶环的化合物、含有嘧啶环的化合物、含有乙二 胺结构的化合物、羟基羧酸类、氨基酸类和二氨基丙烷中的化 合物。

作为含有吡啶环的化合物，例如可列举出2,2’-联吡啶、2- 氨甲基吡啶、三联吡啶、吡啶甲酸、2-吡啶乙醇、3-氨基吡啶、 2-氨基嘧啶、2-(氨基甲基)吡啶等。

作为含有嘧啶环的化合物，例如可列举出2-氨基嘧啶、2- 氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4,6-二甲基嘧啶、2,4-二甲基氨基嘧 啶等。

作为含有乙二胺结构的化合物，例如可列举出乙二胺、四 甲基乙二胺、乙二胺四乙酸、1,2-二氨基丙烷、羟乙基乙二胺 三乙酸、二乙三胺五乙酸、三乙四胺六乙酸等。

作为羟基羧酸类，例如可列举出乳酸、苹果酸、乙醇酸、 酒石酸、柠檬酸、葡糖酸、萄糖二酸等。

作为氨基酸类，例如可列举出甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸、 次氮基三乙酸、1,3-丙二胺四乙酸等。

本发明的络合剂更优选为选自2,2’-联吡啶、2-氨甲基吡啶、 三联吡啶、吡啶甲酸、2-吡啶乙醇、3-氨基吡啶、2-氨基嘧啶、 乙二胺、四甲基乙二胺、乙二胺四乙酸、乳酸、乙醇酸、1,2- 二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷和甘氨酸中的一种以上，特别优 选为2,2’-联吡啶。

此外，银络合物中使用的银化合物只要能与上述络合剂形 成银络合物则没有特别限制，例如可列举出硝酸银、硫酸银、 亚硝酸银、亚硫酸银、碳酸银、磷酸银、硼酸银、醋酸银、草 酸银、柠檬酸银、氧化银等，其中，适宜为硝酸银、硫酸银、 醋酸银和氧化银。本发明的银络合物中的银化合物与络合剂的 配混比只要在不损害本发明的效果的范围内则并没有特别限 制，作为络合剂相对于银化合物（按银离子计）的摩尔比（络 合剂/银离子），优选为0.2~3，更优选为0.5~3，最优选为0.5~2。 使络合剂过多会违背经济性，如果使摩尔比过小则会产生银盐 的沉淀而不优选。

对添加银络合物的形态没有特别限制，可使用水溶液、悬 浊液、粉体、气溶胶等。银络合物的用量可以以能否通过净化 性试验净化对象物为指标，根据对象物中的化学物质的含量而 选择适当的量，在化学物质为氰化物时，优选相对于对象物中 的氰化物1.0mgCN至少为0.1mgAg，更优选为0.5mgAg以上，最 优选为1.0mgAg以上。考虑到经济性，银络合物的用量的上限 优选相对于1kg对象物为100mgAg以下，更优选为40mgAg以下， 最优选为10mgAg以下。

本发明的处理剂含有过硫酸盐和银络合物，或含有过硫酸 盐和银化合物和络合剂，过硫酸盐和银络合物（或者银化合物 和络合剂）可以预先混合好，也可以在即将使用之前混合。此 外，也可以将分别单独含有它们的水溶液在即将使用之前混合。

对本发明中使用的硫酸盐没有限制，为了尽量减少排放到 环境中的物质的种类，理想的是阳离子种类与所使用的过硫酸 盐相同。例如，在选定过硫酸钠作为净化剂时，优选选定硫酸 钠作为硫酸盐。相对于过硫酸盐100重量份，与过硫酸盐一起使 用的硫酸盐量至少为1重量份，优选为1~20重量份，进一步优 选为1~10重量份。如果少于1重量份，则无法得到促进污染物 质降解的效果，而即使过量供应也无法得到所期待的程度的效 果，因此在经济上是不优选的。

在本发明中，可以通过使上述处理剂与含有化学物质的对 象物接触来降解对象物中的化学物质。为了使上述处理剂与对 象物高效接触来促进降解，将处理剂与对象物强行搅拌混合也 是有效的。此外，在对象物的化学物质浓度高时，也可以将上 述处理剂重复添加到对象物中进行处理。

在对象物中的氰化物和/或金属氰化络合物的降解中，优选 将处理中的对象物的pH保持在4~11。如果在对象物的pH低的状 态下降解氰化物和/或金属氰化络合物，则存在产生氰化氢之 虞，在pH高的状态下则存在生成不溶性的氧化银沉淀、氰降解 不完全之虞。进而，从环境保护的角度来看，优选在pH4~9下 实施。

在对象物的pH随着药剂的添加、降解的进行而变化时，为 了将对象物的pH保持在4~11，可以使用pH调节剂。本发明中， 由于使用含有过硫酸盐的处理剂，有时对象物的pH会随着降解 的进行而降低，因此适宜添加pH调节剂。对pH调节剂没有特别 限制，可以使用碱性化合物和/或碱性化合物与酸性化合物的组 合，可优选使用被称为pH缓冲剂的化合物群。作为pH缓冲剂， 可列举出柠檬酸类、磷酸类、硼酸类、碳酸类、醋酸类缓冲剂 等，其中，优选醋酸类缓冲剂。作为醋酸类缓冲剂，可以使用 醋酸锂、醋酸钠、醋酸钾、醋酸钙、醋酸镁等。其中，从经济 性的角度出发，优选使用醋酸钠和/或醋酸。醋酸钠可以使用三 水合物、无水物中的任一种。

在利用本发明的处理剂进行的化学物质的降解中，即使不 加热对象物也可以高效地降解化学物质。因此，如果使用本发 明的处理剂，则不需要用于加热对象物的附属设备，并且可以 适宜地用于土壤和/或地下水的原位净化，因此在工业上非常有 利。在需要迅速进行降解处理时，也可以加热对象物，而从由 操作热源而带来的作业危险性、经济性的观点出发，进一步考 虑到在对象物为氰化物和/或金属氰化络合物时存在因加热而 产生氰化氢之虞等，对象物的温度最高为70℃，更优选为50℃ 以下。

本发明的化学物质的降解方法可以适宜地用于土壤和/或 地下水在原位的净化。对向土壤和/或地下水中添加上述处理剂 和pH调节剂的方法没有特别限制，可使用注入、压入、喷射、 搅拌、自然扩散、渗透、向抽水注入系统中添加等。此外，也 可以通过在不同于添加位置的位置进行抽吸、减压来控制添加 的速度、方向。

实施例

下面示出实施例来进一步具体地说明本发明。但本发明并 不受以下实施例的限制。另外，过硫酸盐的浓度通过高锰酸钾 滴定法求出。

实施例1

在纯水中溶解六氰合亚铁酸钾（小宗化学药品株式会社制 造的特级试剂），制备浓度为10mgCN/L的模拟污染水。将作为 络合剂的2,2’-联吡啶（和光纯药工业株式会社制造的特级试剂） 溶解在硫酸水溶液中，制备0.16重量%硫酸酸性2,2’-联吡啶水 溶液。将作为银化合物的硝酸银（小宗化学药品株式会社制造 的特级试剂）溶解在纯水中制备硝酸银水溶液，混合上述硫酸 酸性2,2’-联吡啶水溶液，制备作为银络合物的银-2,2’-联吡啶络 合物水溶液。在玻璃制样品管中加入50.0g模拟污染水，将1.36g 作为pH调节剂的醋酸钠三水合物（小宗化学药品株式会社制造 的特级试剂）和作为过硫酸盐的过硫酸钠（小宗化学药品株式 会社制造的过氧二硫酸钠、一级试剂）溶解之后，混合上述银 -2,2’-联吡啶络合物水溶液，在室温下、暗处静置6天。通过下 述方法测定静置前后的过硫酸盐浓度和总氰浓度。结果示于表 1。

<过硫酸盐浓度的测定>

由静置前后的过硫酸盐浓度算出过硫酸盐的残留率。过硫 酸盐浓度通过以下所述的反滴定测定。

（1）取硫酸铵亚铁水溶液至烧杯中，适量添加硫酸水溶液 之后，用高锰酸钾水溶液滴定，从而测定硫酸铵亚铁水溶液的 浓度。

（2）取硫酸铵亚铁水溶液和含有过硫酸盐的试样至烧杯 中。此时，取相对于过硫酸盐为过量的硫酸铵亚铁。

（3）适量添加硫酸水溶液。

（4）用高锰酸钾水溶液滴定。

<总氰浓度的测定>

测定静置前后的总氰浓度。总氰浓度用以下方法测定。在 静置后的处理液中含有沉淀时，将用沉淀和上清液中含有的总 氰量的总和除以处理液量得到的值作为总氰浓度。

（1）将样品取至烧杯中，根据需要用纯水稀释。

（2）将样品中含有的过硫酸盐的10倍当量的抗坏血酸以10 重量%抗坏血酸水溶液的形式加入，去除过硫酸盐。

（3）对于去除了过硫酸盐的样品中含有的总氰浓度，依据 JIS K0102：2008的“38.1.2总氰”和“38.34-吡啶甲酸-吡唑啉酮 吸光光度法”测定。另外，在前述依据JIS的测定中，总氰浓度 的定量限为0.1mgCN/L。

实施例2~4

作为络合剂，使用2-氨甲基吡啶（东京化成工业株式会社 制造的试剂）、乙二胺（和光纯药工业株式会社制造的特级试剂） 或者四甲基乙二胺（Sigma-Aldrich Co.LLC.制造的试剂）代替 2,2’-联吡啶，除此之外，与实施例1同样地进行实验。其结果示 于表1。

比较例1

不加入作为银络合物的银-2,2’-联吡啶络合物水溶液，除此 之外，与实施例1同样地进行实验。结果示于表1。

比较例2

不使用作为络合剂的硫酸酸性2,2’-联吡啶水溶液，代替银 络合物而将硝酸银水溶液混合到污染水中，除此之外，与实施 例1同样地进行实验。结果示于表1。

[表1]

如表1所示，通过添加过硫酸盐和银化合物和含有吡啶环或 乙二胺结构的络合剂来作为本发明的处理剂，促进了氰化物的 降解。尤其是，在实施例1的使用2,2’-联吡啶作为络合剂时，显 示能够有效地降解氰化物。

比较例3~4

混合硫酸亚铁七水合物（和光纯药工业株式会社制造的特 级试剂）和硫酸酸性2,2’-联吡啶水溶液，制备铁络合物水溶液。 此外，混合高锰酸钾（和光纯药工业株式会社制造的精密分析 用试剂）和硫酸酸性2,2’-联吡啶水溶液，制备锰络合物水溶液。 接着，使用前述铁络合物水溶液或前述锰络合物水溶液代替实 施例1的银络合物水溶液，使静置时间为5天，除此之外，与实 施例1同样地进行实验。结果示于表2。

[表2]

如表2所示可知，在添加了过硫酸盐和铁络合物或者过硫酸 盐和锰络合物时，基本无法降解氰化物。

实施例5~7

作为pH调节剂，使用柠檬酸三钠二水合物（小宗化学药品 株式会社制造的特级试剂）、磷酸二钠二水合物或碳酸氢钠（小 宗化学药品株式会社制造的特级试剂）代替醋酸钠三水合物， 使静置时间为2天、6天或4天，除此之外，与实施例1同样地进 行实验。结果示于表3。

[表3]

如表3所示，本发明的降解方法中可使用醋酸类、柠檬酸类、 磷酸类和碳酸类缓冲剂作为pH调节剂。尤其是，在使用醋酸钠 作为pH调节剂的实施例1和使用碳酸氢钠作为pH调节剂的实施 例7中，氰化物的降解效果较高。

实施例8~9

改变银络合物的添加量，除此之外，与实施例1同样地进行 实验。结果示于表4。

实施例10~11

改变模拟污染水的浓度、过硫酸钠、银络合物和pH调节剂 的添加量，除此之外，与实施例1同样地进行实验。结果示于表 4。

[表4]

如表4所示，在将银络合物相对于1.0mgCN氰化物的用量设 定为0.2mgAg以上的体系中，氰化物的降解得到了促进。在将 银络合物相对于1.0mgCN氰化物的用量设定为1.0mgAg时，静 置6天后，将氰化物降解至符合环境标准（土壤污染的相关环境 标准）的总氰浓度小于0.1mgCN/L。

实施例12~14

改变作为过硫酸盐的过硫酸钠的添加量和作为pH调节剂 的醋酸钠三水合物的添加量，除此之外，与实施例1同样地进行 实验。结果示于表5。

[表5]

如表5所示，在将过硫酸盐相对于1.0mgCN氰化物的用量设 定为0.2g以上的体系中，氰化物的降解得到了促进。在将过硫 酸盐相对于1.0mgCN氰化物的用量设定为0.5g以上时，静置6天 后，将氰化物降解至符合环境标准（土壤污染的相关环境标准） 的总氰浓度小于0.1mgCN/L。

实施例15~17

在制备银络合物水溶液时，改变作为银化合物的硝酸银水 溶液和作为络合剂的硫酸酸性2,2’-联吡啶水溶液的浓度，除此 之外，与实施例1同样地进行实验。结果示于表6。

[表6]

如表6所示，在将络合剂/银离子的摩尔比设定为0.5倍以上 时，静置6天后，将氰化物降解至符合环境标准（土壤污染的相 关环境标准）的总氰浓度小于0.1mgCN/L。

实施例18

作为过硫酸盐，使用过硫酸铵（关东化学株式会社制造的 特级试剂）代替过硫酸钠，除此之外，与实施例13同样地进行 实验。其结果示于表7。

[表7]

如表7所示，在使用过硫酸铵作为本发明的处理剂时，与使 用过硫酸钠的情况同样，氰化物的降解效果良好。

实施例19

在纯水中溶解二氯甲烷（小宗化学药品株式会社制造的特 级试剂），制备浓度为19mg/L的模拟污染水。将作为络合剂的 2,2’-联吡啶（和光纯药工业株式会社制造的特级试剂）溶解在 硫酸水溶液中，制备0.16重量%硫酸酸性2,2’-联吡啶水溶液。 将作为银化合物的硝酸银（小宗化学药品株式会社制造的特级 试剂）溶解在纯水中制备硝酸银水溶液，混合上述硫酸酸性2,2’- 联吡啶水溶液，制备作为银络合物的银-2,2’-联吡啶络合物水溶 液。

在玻璃制耐压螺口瓶（不含搅拌子的容积：131mL）中， 加入作为pH调节剂的碳酸氢钠（小宗化学药品株式会社制造的 特级试剂）水溶液以使其达到0.1M，在溶解作为过硫酸盐的过 硫酸钠（小宗化学药品株式会社制造的过氧二硫酸钠、一级试 剂）之后，装入100mL模拟污染水，混合上述银-2,2’-联吡啶络 合物水溶液，进一步将纯水加满至瓶口，盖严，在室温下搅拌2 天。测定静置前后的过硫酸盐浓度和二氯甲烷浓度。二氯甲烷 浓度通过顶空气相色谱法测定。结果示于表8。另外，各浓度在 整个体系（131mL）中调整至规定浓度。

实施例20~31

作为络合剂，使用表8所示的络合剂代替2,2’-联吡啶，除此 之外，与实施例19同样地进行实验。结果示于表8。

比较例5

不使用作为银络合物的银-2,2’-联吡啶络合物水溶液，除此 之外，与实施例19同样地进行实验。结果示于表8。

比较例6

不使用作为银络合物的银-2,2’-联吡啶络合物水溶液，取而 代之使用硝酸银水溶液，除此之外，与实施例19同样地进行实 验。结果示于表8。

[表8]

如表8所示，在使用了本发明的含有过硫酸钠和银络合物的 处理剂时，二氯甲烷的降解效果良好。

实施例32

作为pH调节剂，溶解3.40g醋酸钠三水合物来代替溶解 1.36g醋酸钠三水合物，将静置时间设定为2天来代替6天，除此 之外，与实施例1同样地进行实验。其结果示于表9。

实施例33

代替在溶解作为pH调节剂的醋酸钠三水合物和作为过硫 酸盐的过硫酸钠之后混合作为银络合物的银-2,2’-联吡啶络合 物水溶液的操作，改为溶解醋酸钠三水合物，然后混合银-2,2’- 联吡啶络合物水溶液，进一步溶解过硫酸钠，除此之外，与实 施例32同样地进行实验。其结果示于表9。

实施例34

在纯水中溶解六氰合亚铁酸钾，制备浓度为20mgCN/L的模 拟污染水。将作为络合剂的2,2’-联吡啶溶解在硫酸水溶液中， 制备0.16重量%硫酸酸性2,2’-联吡啶水溶液。将作为银化合物 的硝酸银溶解在纯水中制备硝酸银水溶液，混合上述硫酸酸性 2,2’-联吡啶水溶液，制备作为银络合物的银-2,2’-联吡啶络合物 水溶液。在玻璃制样品管中装入25.0g模拟污染水，溶解1.36g 作为pH调节剂的醋酸钠三水合物（小宗化学药品株式会社制造 的特级试剂）。在将作为过硫酸盐的过硫酸钠（小宗化学药品株 式会社制造的过氧二硫酸钠、一级试剂）溶解在25.0g纯水中而 成的过硫酸钠水溶液中混合上述银-2,2’-联吡啶络合物水溶液， 然后将总量迅速混合到溶解有醋酸钠三水合物的模拟污染水 中。在室温下、暗处静置2天。通过上述方法测定静置前后的过 硫酸盐浓度和总氰浓度。结果示于表9。

实施例35

使用2-氨甲基吡啶代替2,2’-联吡啶作为络合剂，除此之外， 与实施例32同样地进行实验。结果示于表9。

实施例36

使用2-氨甲基吡啶代替2,2’-联吡啶作为络合剂，除此之外， 与实施例33同样地进行实验。结果示于表9。

实施例37

使用2-氨甲基吡啶代替2,2’-联吡啶作为络合剂，除此之外， 与实施例34同样地进行实验。结果示于表9。

比较例7

不使用作为络合剂的硫酸酸性2,2’-联吡啶水溶液，使用硝 酸银水溶液代替银络合物，除此之外，与实施例32同样地进行 实验。结果示于表9。

[表9]

如表9所示，利用本发明的处理剂降解氰基化合物的效果良 好。