一种在石油延迟焦化装置中可提高液体油品收率的助剂及其制备方法

摘要

一种在石油延迟焦化装置中可提高液体油品收率的助剂及其制备方法，所述助剂由N,N-二亚水杨基丙二胺、对叔丁基邻苯二酚、四季戊四醇酯、辛基酚聚氧乙烯（30）醚、N,N-二正丁基氨亚甲基苯并三唑和溶剂制成。本发明所述助剂直接在原料渣油中加入，既能防止焦化装置加热炉管结焦，延长开工周期，又能减少焦炭和干气生成，提高液体油品收率，是最简便、最经济的方法，最终达到增加经济效益，节约能源，减少二氧化碳排放的目的。

说明书

技术领域

本发明涉及一种助剂及其制备方法，尤其涉及一种在石油延迟焦化装置中可提高液体油品收率的助剂及其制备方法，属石油化工领域。

背景技术

延迟焦化是一种重质油加工的工艺，重质油经过加热裂解，在焦碳塔中转化得到气体、汽油、柴油、焦化蜡油和焦碳。目前，增加焦化装置液体油品收率的主要途径有：（1）渣油先加氢再焦化，这种方法不仅可以大大提高液收，而且还可以改善产品质量，但这种方法的投资和操作费用太高，在经济上不可行。（2）优化操作条件，美国大陆石油公司通过降低循环比，降低压力，提高温度和渣油深拔四项操作措施，提高液体收率。（3）加入添加剂，通过在原料渣油中加入阻焦剂只能解决焦化装置加热炉管结焦的问题，延长开工周期，但对增加液体油品收率效果不明显。

依靠优化原料及操作条件增加焦化装置液体油品收率的途径，投资和操作费用太高，在经济上不可行。目前使用的添加剂，只能解决焦化装置加热炉管结焦的问题，延长开工周期，但对增加液体油品收率效果不明显。因此，焦化装置如何降低附加值较低的焦炭产率，多产附加值高的汽、柴油等液体油品，提高延迟焦化装置经济效益是目前亟待解决的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术之缺陷、提供一种在石油延迟焦化装置中可提高液体油品收率的助剂，该助剂可直接在原料渣油中加入，它既能防止焦化装置加热炉管结焦，延长开工周期，又能减少焦炭和干气生成，提高液体油品收率。此外，本发明还要进一步提供该助剂的制备方法

本发明所述技术问题由以下技术方案实现的。

一种在石油延迟焦化装置中可提高液体油品收率的助剂，它由以下重量份的组分制成：

A剂：N,N-二亚水杨基丙二胺              20-40，

B剂：对叔丁基邻苯二酚                 18-30，

C剂：四季戊四醇酯                     10-30，

D剂：辛基酚聚氧乙烯（30）醚            5-15，

E剂：N,N-二正丁基氨亚甲基苯并三唑       2-5，

溶剂：                                 5-10，

所述溶剂选自s-100#、s-200#芳烃溶剂油或120#、200#烷烃溶剂油。

上述助剂，其制备采用的优选的重量份组分为：

A剂：N,N-二亚水杨基丙二胺               35，

B剂：对叔丁基邻苯二酚                  18，

C剂：四季戊四醇酯                      30，

D剂：辛基酚聚氧乙烯（30）醚            10，

E剂：N,N-二正丁基氨亚甲基苯并三唑       2，

溶剂：                                  5，

所述溶剂为200#烷烃溶剂油。

上述助剂，其加入量为100～500 ug/g，加入量是指每1克原油中添加本发明所述助剂的微克数，优选加入量为100ug/g～300ug/g，最优选300ug/g。

一种制备上述助剂的方法，它按如下步骤进行：将各组分加入带有加温装置的反应容器中，控制温度50-60℃，搅拌3小时，搅拌均匀即为本发明所述助剂。

本发明所述的助剂直接在原料渣油中加入，既能防止焦化装置加热炉管结焦，延长开工周期，又能减少焦炭和干气生成，提高液体油品收率，是最简便、最经济的方法，最终达到增加经济效益，节约能源，减少二氧化碳排放的目的。本发明所述助剂，随加入量的增加总液收率增加，但当加入量超过300ug/g后，总液收率基本不再增加。加入量为100ug/g，可提高总液收率1.5到2.5个百分点，加入量为200ug/g，可提高总液收率2到3个百分点，加入量为300ug/g，可提高总液收率3到5个百分点。

附图说明

图1是本发明实验装置图。

图中各标号表示为：1－水蒸气发生器；2－渣油储槽；3－柱塞计量泵；4－水蒸气调节阀；5－水蒸气流量计；6－渣油流量调节阀；7－加热炉温控仪；8－渣油槽；9－加热炉管；10－加热炉；11－炉出口温度记录仪；12－焦化塔；13－冷凝器；14－焦化产品接受器。

具体实施方式

    下面结合具体实施方式对本发明做进一步详细说明。

实施例1    制备本发明助剂的原料

四组配方

。

所述溶剂选自s-100#、s-200#芳烃溶剂油或120#、200#烷烃溶剂油，其中，3#助剂中，使用溶剂为200#烷烃溶剂油。

制备方法：

将各组分分别按以上四组不同质量份数加入带有加温装置的反应容器中，控制温度50-60℃，搅拌3小时，搅拌均匀即为本发明产品。

实施例2     本发明所述助剂高液体油品收率效果的评价试验

试验用的原料油为渣油，取自中石化沧州分公司延迟焦化装置，对以上实施例1中1#—4#四组不同产品进行评价试验，考察提高液体油品收率的效果。

2.1实验装置

 实验装置按图1搭建。

2.2试验工艺条件

空白试验和加剂试验均采用如下的操作条件:

1)    渣油入炉温度  100℃±1℃，

2)    加热炉温度    590℃±2℃，

3)    渣油出炉温度  496℃±2℃，

4)    水蒸气注入量  2%(占渣油流量)，

5)    渣油在炉管内流速1.3(m/s)(在渣油入炉温度下)，

6)    炉管直径4(mm)，

2.3配方筛选效果见下表（加入量表示每1克原油中添加1微克本发明产品），

对研制的四种添加剂（助剂，下同），在相同加入量(500ug/g)下进行对比实验，结果见下表。

 

，

 从上表可见，四种添加剂均具有提高总液收率的作用，其中，以第三组添加剂3#的效果最好，因此，将其确定为应用评价产品。

实施例3    3#添加剂应用效果评价实例

采用添加剂3#，考察不同加入量对轻油收率的影响以及其对不同焦化原料的适应性。加入量确定在100～500 ug/g之间，空白试验和加剂试验每次用原料渣油1500g左右，五种不同原料渣油的一般性质见下表。

试验原料油的性质

，

在实验室模拟装置上，按照试验工艺条件，分别进行了空白试验，助剂加入量为100ug/g、200ug/g、300ug/g和500ug/g的加剂试验。加剂前后总液收率的试验数据见下表。

   助剂加入量对总液收率的影响

由上表可见，助剂对五种不同的原料渣油均有增收效果，从而表明其对于焦化原料不存在针对性。由上表还可知，随加入量的增加总液收率增加，但当加入量超过300ug/g后，总液收率基本不再增加。加入量为100ug/g，可提高总液收率1.5到2.5个百分点。加入量为200ug/g，可提高总液收率2到3个百分点。加入量为300ug/g，可提高总液收率3到5个百分点。