一种高效中红外激光晶体Er,Pr:YSAG及其制备和实现中红外激光输出的方法

摘要

本发明公开了一种高效中红外激光晶体Er,Pr:YSAG及其制备和实现中红外激光输出的方法，该方法以对称性高的含钪石榴石晶体材料钇钪铝石榴石单晶为基质，以Er

说明书

技术领域

本发明涉及激光材料和固体激光器领域，具体为一种高效中红外激光晶体Er,Pr:YSAG及其制备和实现中红外激光输出的方法。

背景技术

2.6-3.0μm波段的中红外激光，与水的强吸收峰重叠，由于水对它的吸收率特别高，用于切割含水量较高的人体组织时，穿越深度仅约1μm，热损伤范围较小，是精细外科手术理想的工作波段。此外，该波段激光还可用作光参量振荡的泵浦源，实现3-15μm的中远红外激光输出，在环境污染检测、光电对抗及防空等领域有着重要的应用。

目前，实现2.6-3.0μm波段激光的方法主要有半导体量子级联激光技术、非线性光学变频技术及Ho³⁺、Er³⁺、Tm³⁺等稀土离子受激辐射直接产生。然而，通过半导体量子级联激光技术产生的激光输出功率较低，成本极高，通常具有相对较宽的波长带宽和高度的像散，在较高输出功率时，其输出激光的相干性不够理想，且发散角比较大，制约了其在诸如遥感等有高光束质量需求领域的应用；非线性光学变频技术通常系统结构复杂，且性价比偏低，这也限制了它的应用范围和领域；而Ho³⁺、Er³⁺、Tm³⁺等稀土离子辐射直接产生该波段激光具有结构简单紧凑、稳定可靠等特点，是实现该波段激光输出的有效途径。铒离子是一种重要的稀土离子，在不同的基质材料中，它的⁴I_11/2→⁴I_13/2能级跃迁可产生2.6-3.0μm波段的激光输出。

在过去几十年中，由于缺少合适的泵浦源，固体可见激光器发展缓慢。近年来，随着半导体激光技术的飞速发展，近红外激光二极管 (LD)出现了长足的发展趋势，功率已达到百瓦级，价格也大幅下降，这为用LD直接泵浦激光晶体产生中红外激光提供了新的可行途径，引发了半导体激光泵浦的中红外激光晶体的研究热潮。石榴石系列晶体由于其高对称性、高化学稳定性、高热导率性能以及在熔融状态下可生长出大尺寸和均匀的单晶体而吸引了广大科研工作者的关注。钇钪铝石榴石晶体(YSAG)晶体，结合了YAG和YSGG优点的晶体，采用Al离子替换了Ga离子，消除了Ga离子易挥发的隐患，更容易生长出高质量、均匀和大尺寸的晶体。

上世纪七八十年代，由于当时Sc₂O₃原料非常昂贵，从而限制了钆钪石榴石晶体的研究和发展。近年来，随着应用需求和提取技术的发展，Sc₂O₃的价格有了较大幅度的降低。近年来，国外含钪石榴石的研究又重新兴起，尽管如此，据调研显示，目前，国内外都还没有关于Er³⁺,Pr³⁺:Y_2.8Sc₁Al_4.2O₁₂激光晶体制备及实现中红外激光输出方面的报道。

发明内容

本发明的目的在于公开一种可利用近红外半导体激光器直接泵浦的Er³⁺,Pr³⁺:Y_2.8Sc₁Al_4.2O₁₂氧化物激光晶体，熔体法晶体生长技术以及实现中红外激光输出的方法。本发明克服了YSAG晶体化学稳定性和机械强度较差、制备困难等问题，为全固态中红外激光器提供了新型氧化物工作物质，有利于提高中红外激光的效率。

本发明采用如下技术方案：

一种高效中红外激光晶体Er,Pr:YSAG，其分子式为Pr_3xEr_3yY>(2.8-3x-3y)Sc₁Al_4.2O₁₂，其中0<x<0.9,0<y<0.9。Pr³⁺的³F₄能级与Er³⁺离子的激光下能级⁴I_13/2接近，可加速激光下能级粒子抽空速率，减小寿命，在振荡过程中激光介质可以保持较高的增益，提高斜效率。

所述晶体是以YSAG为基质的激光晶体。其中Pr³⁺和Er³⁺都是取代晶体中十二面体中心位置的Y³⁺，Pr³⁺的取代浓度为0.01-2at.％，>3+的取代浓度为10-40at.％。

所述晶体作为激光介质，采用810nm的激光器，通过⁴I_15/2→⁴I_9/2，将其激发到⁴I_9/2激发态，再通过无辐射弛豫过程弛豫到⁴I_11/2能级上，形成粒子数反转，从而⁴I_11/2→⁴I_13/2受激跃迁产生2.6-3.0μm的中红外激光。

所述晶体作为激光介质，采用960-980nm的激光器，通过⁴I_15/2→⁴I_11/2跃迁直接激发发到⁴I_11/2激发态，从而实现⁴I_11/2与下能级⁴I_13/2之间的粒子数反转，再通过受激辐射跃迁⁴I_11/2→⁴I_13/2获得2.6-3.0>

所述晶体可采用半导体激光器泵浦外，还可使用闪光灯为泵浦源，通常采用熔体法生长Er³⁺,Pr³⁺:Y_2.8Sc₁Al_4.2O₁₂石榴石单晶，这种方法可以生长出尺寸较大的具有实用价值的单晶；也可以采用水热法等方法制备。

一种高效中红外激光晶体Er,Pr:YSAG的制备方法：对于 Pr_3xEr_3yY_(2.8-3x-3y)Sc₁Al_4.2O₁₂晶体生长原料，可采用Pr₂O₃、Er₂O₃、Y₂O₃、>2O₃、Al₂O₃，根据Eq.1所述的化合反应式进行称量，或者采用Pr、>3xEr_3yY_(2.8-3x-3y)Sc₁Al_4.2O₁₂多晶即可。

xPr₆O₁₁+3yEr₂O₃+(2.8-3x-3y)Y₂O₃+1.0Sc₂O₃+4.2Al₂O₃＝Pr_3xEr_3yY_(2.8-3x-3y)Sc₁Al_4.2O₁₂.(Eq.1)

将称量的化合物充分混合后，经过100～300MPa的冷等静压后，在空气气氛下的1000℃～1500℃温度下烧结10～72h，使原料成为致密度较高的多晶原料块，用于晶体生长；把所制得的Pr_3xEr_3yY>(2.8-3x-3y)Sc₁Al_4.2O₁₂多晶块放入生长坩埚内，通过电阻或感应加热使原料充分熔化，获得晶体生长初始熔体，然后采用熔体法晶体生长工艺——包括提拉法、坩埚下降法、温梯法、微下降法来进行单晶生长；这些方法均需要使用籽晶，生长Pr_3xEr_3yY_(2.8-3x-3y)Sc₁Al_4.2O₁₂单晶时，籽晶为YAG或者YSAG单晶，籽晶的方向为[111]方向。

一种高效中红外激光晶体Er,Pr:YSAG实现中红外激光输出的方法：

(1)根据激活离子的激光泵浦通道的吸收波长，选择工作波长和激活离子相匹配的InGaAs激光二极管作为泵浦源；

(2)对掺杂激活离子的YSAG激光晶体进行泵浦，继而可实现中红外激光输出。

本发明的有益效果：

本发明提供了一种基于激光晶体Er,Pr:YSAG产生中红外激光的方法，晶体结构属于立方晶系，可以采用熔体提拉法生长出高光学均匀性的晶体。用Er,Pr:YSAG晶体产生的2.6-3.0μm波段的激光在医疗、科学研究及军事等领域有着重要的应用。由此获得的中红外激光还可用作光参量振荡的泵浦源，实现3-15μm的中远红外激光输出，在环境污染检测、光电对抗及防空等领域有着重要的应用。

附图说明

图1是采用半导体激光器作为泵浦源实现Er,Pr:YSAG单晶体在中红外波段激光输出的一种实验装置图。

具体实施方式

实施例1：生长高掺Er³⁺离子浓度的Er,Pr:YSAG晶体

高掺Er³⁺离子浓度的Er,Pr:YSAG晶体是指Er³⁺离子的掺杂浓度在10-40at.％之间，Pr³⁺的浓度在0.01-2at.％之间。例如Er³⁺浓度为>3+的浓度为1at.％。以固相法或液相法制备的多晶原料。

固相法是按照下列化学反应式：

xPr₆O₁₁+3yEr₂O₃+(2.8-3x-3y)Y₂O₃+1.0Sc₂O₃+4.2Al₂O₃＝Pr_3xEr_3yY>(2.8-3x-3y)Sc₁Al_4.2O₁₂，其中x＝0.01-2at.％，y＝10-40at.％.

通过固相反应法得到所述晶体的多晶原料。

采用熔体提拉法即可生长出高浓度Er³⁺离子掺杂的>3+,Pr³⁺:Y_2.8Sc₁Al_4.2O₁₂单晶体。

实施例2：实现Er,Pr:YSAG晶体2.6-3.0μm波段激光输出的一种实验装置。

采用InGaAs半导体激光器泵浦Er³⁺,Pr³⁺:Y_2.8Sc₁Al_4.2O₁₂的晶体元件。实验装置如附图1。图中1是InGaAs半导体激光器；2是聚焦透镜；3是多2.7-2.9μm波段全反射，对960-980nm全透射的介质镜；>3+,Pr³⁺:Y_2.8Sc₁Al_4.2O₁₂晶体元件；5是对2.7-2.9μm波段部分透射，对960-980nm全反射的介质镜；6激光能量计。由于2.7-2.9μm>

目前，采用InGaAs LD激光器为泵浦源，泵浦Er³⁺,Pr³⁺:Y_2.8Sc₁Al_4.2>12晶体实现了波长位于2.694和2.825μm的双波长中红外激光输出。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。